TW201337456A - 感光性著色組成物、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、液晶顯示裝置、有機ｅｌ顯示裝置以及固體攝影元件 - Google Patents

感光性著色組成物、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、液晶顯示裝置、有機ｅｌ顯示裝置以及固體攝影元件 Download PDF

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Yohei Ishiji
Tomohiro Kodama
Akinori Fujita
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Abstract

本發明提供一種彩色濾光片用感光性著色組成物，包含：(A)下述通式(I)所表示的六芳基雙咪唑、(B)二級多官能硫醇化合物、(C)聚合性化合物、(D)可於丙二醇單甲醚乙酸酯中在25℃下溶解1質量%以上且吸收峰值波長為420 nm~480 nm的染料、以及(E)有機溶劑，其中相對於感光性著色組成物的所有固體成分，上述(D)染料的含量為5質量%以上。□

Description

感光性著色組成物、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置以及固體攝影元件
本發明是有關於一種彩色濾光片用感光性著色組成物，其適合於形成著色畫像，該著色畫像構成液晶顯示裝置(液晶顯示器(Liquid Crystal Display，LCD))、有機電致發光(electroluminescence，EL)顯示裝置(有機發光二極體(organic light emitting diode，OLED))、以及固體攝影元件(電荷耦合元件(charge coupled device，CCD)、互補金屬氧化物半導體(complementary metal-oxide semiconductor，CMOS)等)等中使用的彩色濾光片。進而，本發明是有關於一種使用該彩色濾光片用感光性著色組成物的彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置以及固體攝影元件。
製作液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置以及固體攝影元 件等中使用的彩色濾光片的方法已知有染色法、印刷法、電鍍法以及顏料分散法。
其中，顏料分散法是使用使顏料分散於各種感光性組成物中而得的感光性著色組成物，且利用光刻法來製作彩色濾光片的方法，由於使用顏料而具有對光或熱等穩定的優點。另外，該顏料分散法由於利用光刻法來進行圖案化，故而作為適合於製作位置精度高且大畫面、高精細彩色顯示器用彩色濾光片的方法而廣泛利用。
在利用顏料分散法來製作彩色濾光片的情況下，藉由利用旋轉塗佈機或者輥塗佈機等，在玻璃基板上塗佈感光性著色組成物，使其乾燥而形成塗膜，將該塗膜進行圖案曝光以及顯影，從而形成經著色的畫素，且可藉由對各種顏色重複進行該操作而獲得彩色濾光片。
作為上述顏料分散法，記載有使用在鹼可溶性樹脂中併用聚合性化合物及聚合起始劑的負型感光性著色組成物的方法(例如參照日本專利特開平2-181704號公報、日本專利特開平2-199403號公報、日本專利特開平5-273411號公報、以及日本專利特開平7-140654號公報)。另外，亦提出有光硬化性優異、保存穩定性良好的組成物，該組成物是在彩色濾光片等中使用的利用顏料分散法而得的組成物中添加硫醇化合物而成。(例如參照日本專利特開2004-149755號公報)。
另外，若使用染料作為著色劑，則在可藉由染料本身的 色純度或其色相的鮮豔度，來提高畫像顯示時的顯示畫像的色相或亮度的方面有用，故而提出有使用染料來代替顏料的技術(例如參照日本專利特開平6-75375號公報)。然而，通常含有染料的感光性著色組成物必須在感光性著色組成物中添加大量的染料，藉此亦產生與基板的密接變得不充分，或者無法獲得充分的硬化，或者在曝光部亦漏出染料等圖案形成性顯著困難的問題。
以前研究烯-硫醇聚合系作為硬化性提高的方法(例如參照日本專利特開昭54-63903號公報)。但是，該聚合系使用活性烯烴或烯丙醚作為烯，存在保存穩定性差的問題，進而在應用於形成微細圖案的方面存在很多問題。
另外，提出有包含硫醇化合物的彩色濾光片用著色組成物(例如參照日本專利特開平10-253815號公報、日本專利第3120547號公報、以及日本專利特開2006-71890號公報)。
但是，日本專利特開平10-253815號公報、日本專利第3120547號公報、以及日本專利特開2006-71890號公報中記載的彩色濾光片用著色組成物中，在使用染料作為著色劑的情況下，雖然感度高，但若將著色組成物保存，則黏度提高，保存穩定性不良。另外，尤其在使用黃色染料的情況下，存在感度顯著下降的傾向。進而，所得的彩色濾光片的亮度不如所要求得那麼高，需要進一步改良。
本發明提供一種感度高、而且保存穩定性良好的彩色濾 光片用感光性著色組成物。另外，本發明提供一種在製作使用該感光性著色組成物而獲得的彩色濾光片的情況下顯示高亮度的彩色濾光片用感光性著色組成物。進而，本發明提供一種使用該感光性著色組成物的彩色濾光片及其製造方法、以及可顯示具有高亮度的畫像的液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置以及固體攝影元件。
本發明的上述課題是利用以下方法來解決。
〈1〉一種彩色濾光片用感光性著色組成物，包含：(A)下述通式(I)所表示的六芳基雙咪唑、(B)二級多官能硫醇化合物、(C)聚合性化合物、(D)可於丙二醇單甲醚乙酸酯中在25℃下溶解1質量%以上且吸收峰值波長為420 nm~480 nm的染料、以及(E)有機溶劑，其中相對於感光性著色組成物的所有固體成分，上述(D)染料的含量為5質量%以上：
通式(I)中，R1~R30分別獨立地表示氯原子、氫原子或者烷氧基；R1~R30中氫原子數為22~29，氯原子的取代數為0~4，以及烷氧基的取代數為1~4。
〈2〉如〈1〉所述的彩色濾光片用感光性著色組成物，其中上述(B)二級多官能硫醇化合物為二價。
〈3〉如〈1〉或〈2〉所述的彩色濾光片用感光性著色組成物，其中上述(B)二級多官能硫醇化合物為選自由乙二醇雙(3-巰基丁酸酯)、1,2-丙二醇雙(3-巰基丁酸酯)、乙二醇雙(2-巰基異丁酸酯)、以及1,2-丙二醇雙(2-巰基異丁酸酯)所組成的組群中的至少1種。
〈4〉如〈1〉至〈3〉中任一項所述的彩色濾光片用感光性著色組成物，其中更包含(F)C.I.顏料綠58。
〈5〉如〈1〉至〈4〉中任一項所述的彩色濾光片用感光性著色組成物，其中上述(D)染料為選自由下述通式(II)、通式(III)以及通式(IV)所表示的染料所組成的組群中的至少1種：
通式(II)中，R51表示碳數2~20的烷基、烷基鏈的碳數為2~12的環己基烷基、烷基鏈的碳數為1~4的烷基環己基、經碳數2~12的烷氧基取代的碳數2~12的烷基、L71-CO-O-L72-所表示的烷基羧基烷基、L73-O-CO-L74-所表示的烷氧基羰基烷基、經碳數1~20的烷基取代的苯基、或者經苯基取代的碳數1~20的烷基；L71表示碳數2~12的烷基，L72表示碳數2~12的伸烷基，L73表示碳數2~12的烷基，L74表示碳數2~12的伸烷基；R52、R53、R54及R55分別獨立地表示氫原子、碳數1~4的烷基、羧基或者鹵素原子；
通式(III)以及通式(IV)中，R61~R65及R71~R74分別獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、胺甲醯基、胺磺醯基、氰基、芳基或者雜芳基。
〈6〉如〈1〉至〈5〉所述的彩色濾光片用感光性著色組成物，其中相對於感光性著色組成物的固體成分，上述(A)通式(I)所表示的六芳基雙咪唑的含量以質量基準計為0.1%~10%。
〈7〉如〈1〉至〈6〉所述的彩色濾光片用感光性著色組成物，其中相對於感光性著色組成物的固體成分，上述(B)二級多官能硫醇化合物的含量以質量基準計為0.1%~10%。
〈8〉如〈1〉至〈7〉所述的彩色濾光片用感光性著色組成物，其中相對於感光性著色組成物的固體成分，上述(D)染料的含量以質量基準計為5%~30%。
〈9〉一種彩色濾光片，包括使用如〈1〉至〈8〉中任一項所述的彩色濾光片用感光性著色組成物而形成的著色層。
〈10〉一種彩色濾光片的製造方法，包括：著色層形成步驟，將如〈1〉至〈8〉中任一項所述的彩色濾光片用感光性著色組成物賦予至支持體上而形成著色層；曝光步驟，對該著色層進行圖案樣式的曝光而形成潛像；以及顯影步驟，將上述形成有潛像的著色層進行顯影而形成圖案。
〈11〉一種液晶顯示裝置，包括如〈9〉所述的彩色濾光片。
〈12〉一種有機EL顯示裝置，包括如〈9〉所述的彩色濾光片。
〈13〉一種固體攝影元件，包括如〈9〉所述的彩色濾光片。
本發明的感光性著色組成物中包含吸收峰值波長為420 nm~480 nm的染料。該染料在黃色的可見區域具有吸收，但由於在吸收峰值的峰腳亦吸收將如i線或者h線之類的紫外線作為光源 的曝光光，故而容易阻礙感光性著色組成物的光硬化。另外，通常染料捕獲藉由起始劑而產生的活性種，使其失活。但是，推測如下：本發明的感光性著色組成物中所含的通式(I)所表示的特定的六芳基雙咪唑化合物作為起始劑來發揮作用，進而本發明的感光性著色組成物由於包含具有二級硫醇基的多官能硫醇化合物，故而所產生的活性種藉由該多官能硫醇化合物而容易產生鏈轉移，藉此進行曝光區域的硬化。進而由通式(I)所表示的特定六芳基雙咪唑化合物所產生的活性種由於難以被吸收峰值波長為420 nm~480 nm的染料所捕獲，故而被認為是可不失活地且有效地進行反應的化合物。另外，本發明的感光性著色組成物中所含的多官能硫醇化合物由於硫醇基為二級，故而在以未經曝光的狀態將感光性著色組成物作為液體來保存的情況下，被認為不會使暗反應中產生的活性種進行連鎖反應，且在長期的保存中不會增黏。藉由這些相互作用，認為本發明的感光性著色組成物在使用黃色染料的情況下，亦可提供感度高、保存穩定性優異、亮度高的彩色濾光片。
就上述觀點而言，將二級多元硫醇化合物及通式(I)所表示的六芳基咪唑與黃色染料一起組合而成的本發明構成與現有的著色組成物不同。
依據本發明，能夠提供一種感度高、而且保存穩定性良好的彩色濾光片用感光性著色組成物。另外，依據本發明，在製 作使用該感光性著色組成物而獲得的彩色濾光片的情況下，能夠提供一種顯示高亮度的彩色濾光片用感光性著色組成物。進而，依據本發明，能夠提供一種使用該感光性著色組成物的彩色濾光片及其製造方法，且提供可顯示具有高亮度的畫像的液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置以及固體攝影元件。
以下，對本發明的彩色濾光片用感光性著色組成物進行詳細說明。此外，以下有時將彩色濾光片用感光性著色組成物僅稱為「感光性著色組成物」或者「著色組成物」。
此外，本說明書中，「~」表示其下限的值以上且其上限的值以下的範圍。另外，本說明書中的基團的表述中，未記載經取代及未經取代的表述不僅包含不具有取代基的基團，而且亦包含具有取代基的基團。
本發明的彩色濾光片用感光性著色組成物的特徵在於：包含：(A)通式(I)所表示的六芳基雙咪唑、(B)二級多官能硫醇化合物、(C)聚合性化合物、(D)可於丙二醇單甲醚乙酸酯中在25℃下溶解1質量%以上且吸收峰值波長為420 nm~480 nm的染料(以下適當稱為「(D)染料」)、以及(E)有機溶劑，並且相對於感光性著色組成物的所有固體成分，上述(D)染料的 含量為5質量%以上。
以下，對本發明的彩色濾光片用感光性著色組成物中所含的必需成分(A)~必需成分(D)、以及任意成分進行說明。
(A)通式(I)所表示的六芳基雙咪唑
本發明的感光性著色組成物含有至少一種(A)下述通式(I)所表示的六芳基雙咪唑。本發明的感光性著色組成物中的(A)通式(I)所表示的六芳基雙咪唑作為光聚合起始劑、或者熱聚合起始劑來發揮作用。因此，將感光性著色組成物賦予至基板上而形成的著色層中，藉由隔著曝光遮罩進行曝光等，(C)聚合性化合物進行聚合，上述著色層硬化而形成圖案。
本發明的感光性著色組成物藉由含有通式(I)所表示的六芳基雙咪唑，在與(D)吸收峰值波長為420 nm~480 nm的黃色染料的共存下，能夠有效地提高著色層的曝光感度，但原因並不確定。
通式(I)中，R1~R30分別獨立地表示氯原子、氫原子或者烷氧基。R1~R30中氫原子數為22~29，氯原子的取代數為0~4，以及烷氧基的取代數為1~4。
上述通式(I)所表示的六芳基雙咪唑中，R1~R30所表示的烷氧基的例子可列舉碳數為1~4的烷氧基，其具體例可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基等。R1~R30所表示的烷氧基較佳為碳數為1~2的烷氧基，就對溶劑的溶解性的觀點而言，特佳為甲氧基、或者乙氧基。
另外，R1~R30分別獨立地表示氯原子、氫原子、或者烷氧基的任一者，就反應性以及透明性的觀點而言，較佳為R1~R30中，氫原子數為22~27，氯原子的取代數為1~4，且烷氧基的取代數為2~4，本實施形態中採用該實施方式。
以下表示通式(I)所表示的六芳基雙咪唑的具體例。但，本發明並不限定於這些具體例。
[化5]
這些具體例中，就對溶劑的溶解性、反應性、以及透明 性的觀點而言，較佳為(I-1)、(I-2)、(I-4)以及(I-11)。
就反應性、以及保存性的觀點而言，相對於感光性著色組成物的固體成分，本發明中的通式(I)所表示的六芳基雙咪唑化合物的含量以質量基準計較佳為0.1%~10%，，更佳為1%~7%。
本說明書中，所謂「感光性著色組成物的固體成分」，是指自構成感光性著色組成物的所有成分中去除了有機溶劑的成分的總和。
本發明中的通式(I)所表示的六芳基雙咪唑主要作為引發(C)聚合性化合物的聚合的起始劑來發揮作用，但本發明中，可併用通式(I)所表示的六芳基雙咪唑以外的結構的聚合起始劑。下文對與通式(I)所表示的六芳基雙咪唑不同結構的聚合起始劑進行說明。
(B)二級多官能硫醇化合物
本發明的感光性著色組成物包含(B)二級多官能硫醇化合物。
本發明中的(B)二級多官能硫醇化合物只要在分子內包含2個以上的二級硫醇基即可，且是不具有一級硫醇基的化合物。
本發明中，藉由包含(B)二級多官能硫醇化合物，感光性著色組成物的感度提高，而且能夠將感光性著色組成物的保存性維持穩定的狀態。
本發明中的(B)二級多官能硫醇化合物可使用脂肪族 或者芳香族的二級多官能硫醇化合物，較佳為脂肪族的二級多官能硫醇化合物。另外，由於與上述相同的原因，本發明中的(B)二級多官能硫醇化合物較佳為分子內所含的二級硫醇基的數量為2個的二價的二級多官能硫醇化合物。
本發明中的(B)二級多官能硫醇化合物的具體例可列舉：乙二醇雙(3-巰基丁酸酯)、1,2-丙二醇雙(3-巰基丁酸酯)、二乙二醇雙(3-巰基丁酸酯)、丁二醇雙(3-巰基丁酸酯)、辛二醇雙(3-巰基丁酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丁酸酯)、乙二醇雙(2-巰基丙酸酯)、丙二醇雙(2-巰基丙酸酯)、二乙二醇雙(2-巰基丙酸酯)、丁二醇雙(2-巰基丙酸酯)、辛二醇雙(2-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(2-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(2-巰基丙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基異丁酸酯)、1,2-丙二醇雙(3-巰基異丁酸酯)、二乙二醇雙(3-巰基異丁酸酯)、丁二醇雙(3-巰基異丁酸酯)、辛二醇雙(3-巰基異丁酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基異丁酸酯)、季戊四醇四(3-巰基異丁酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基異丁酸酯)、乙二醇雙(2-巰基異丁酸酯)、1,2-丙二醇雙(2-巰基異丁酸酯)、二乙二醇雙(2-巰基異丁酸酯)、丁二醇雙(2-巰基異丁酸酯)、辛二醇雙(2-巰基異丁酸酯)、三羥甲基丙烷三(2-巰基異丁酸酯)、季戊四醇四(2-巰基異丁酸酯)、二季戊四醇六(2-巰基異丁酸酯)、乙二醇雙(4-巰基戊酸酯)、1,2-丙二醇雙(4-巰基異戊酸酯)、二乙二醇雙(4-巰基戊酸酯)、丁二醇雙(4-巰基戊酸酯)、辛二醇雙(4-巰基戊酸 酯)、三羥甲基丙烷三(4-巰基戊酸酯)、季戊四醇四(4-巰基戊酸酯)、二季戊四醇六(4-巰基戊酸酯)、乙二醇雙(3-巰基戊酸酯)、1,2-丙二醇雙(3-巰基戊酸酯)、二乙二醇雙(3-巰基戊酸酯)、丁二醇雙(3-巰基戊酸酯)、辛二醇雙(3-巰基戊酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基戊酸酯)、季戊四醇四(3-巰基戊酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基戊酸酯)等脂肪族二級多官能硫醇化合物。
芳香族二級多官能硫醇化合物的例子可列舉：鄰苯二甲酸二(1-巰基乙酯)、鄰苯二甲酸二(2-巰基丙酯)、鄰苯二甲酸二(3-巰基丁酯)、鄰苯二甲酸二(3-巰基異丁酯)等。
這些的經例示的二級多官能硫醇化合物中，特佳為乙二醇雙(3-巰基丁酸酯)、1,2-丙二醇雙(3-巰基丁酸酯)、乙二醇雙(2-巰基異丁酸酯)、或者1,2-丙二醇雙(2-巰基異丁酸酯)。
本發明的感光性著色組成物只要包含1種二級多官能硫醇化合物即可，亦可併用2種以上。
就反應性以及保存性的觀點而言，相對於感光性著色組成物的固體成分，本發明的感光性著色組成物中的二級多官能硫醇化合物的含量以質量基準計較佳為0.1%~10%，更佳為0.5%~7%。
(C)聚合性化合物
本發明的感光性著色組成物含有至少一種(C)聚合性化合物。(C)聚合性化合物例如可列舉具有至少1個乙烯性不飽和雙鍵的加成聚合性化合物。
具體而言，(C)聚合性化合物選自具有至少1個、較佳為2個以上的末端乙烯性不飽和鍵的化合物中。此種化合物組群是本產業領域中廣為人知的化合物，本發明中可無特別限定地使用這些化合物。這些化合物例如可為單體、預聚物(即二聚物、三聚物及低聚物)、或者這些的混合物以及這些的(共)聚合物等化學形態中的任一種。
單體及其(共)聚合物的例子可列舉：不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、異丁烯酸、順丁烯二酸等)、不飽和羧酸的酯類及醯胺類、以及這些的(共)聚合物。較佳例可列舉：不飽和羧酸與脂肪族多元醇化合物的酯、以及不飽和羧酸與脂肪族多元胺化合物的醯胺類、以及這些的(共)聚合物。另外，以下反應物亦適宜使用：具有羥基、胺基或者巰基等親核性取代基的不飽和羧酸酯類或者醯胺類，與單官能或多官能的異氰酸酯類或者環氧類的加成反應物；以及上述不飽和羧酸酯類或者醯胺類、與單官能或多官能的羧酸的脫水縮合反應物等。另外，以下反應物亦適合：具有異氰酸酯基或者環氧基等親電子性取代基的不飽和羧酸酯類或者醯胺類，與單官能或多官能的醇類、胺類或者硫醇類的加成反應物；以及具有鹵素基或者醯氧基等脫離性取代基的不飽和羧酸酯類或者醯胺類，與單官能或多官能的醇類、胺類或者硫醇類的取代反應物。另外，其他例子亦可使用將上述不飽和羧酸取代為不飽和膦酸、苯乙烯、或者乙烯醚等而獲得的化合物組群。
上述脂肪族多元醇化合物與不飽和羧酸的酯的單體的具體例可列舉：乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、四亞甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯醯氧基丙基)醚、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、1,4-環己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、三(丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物、以及異氰尿酸環氧乙烷(ethylene oxide，EO)改質三丙烯酸酯等丙烯酸酯。
另外，脂肪族多元醇化合物與不飽和羧酸的酯的單體的具體例可列舉：四亞甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、雙[對(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)苯基]二甲基甲烷、以及雙-[對(甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷等甲基丙烯酸酯。
進而，脂肪族多元醇化合物與不飽和羧酸的酯的單體的具體例可列舉：例如乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1,3-丁二醇二衣康酸酯、1,4-丁二醇二衣康酸酯、四亞甲基二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、以及山梨糖醇四衣康酸酯等衣康酸酯；例如乙二醇二丁烯酸酯、四亞甲基二醇二丁烯酸酯、季戊四醇二丁烯酸酯、以及山梨糖醇四(二丁烯酸)酯等丁烯酸酯；例如乙二醇二異丁烯酸酯、季戊四醇二異丁烯酸酯、以及山梨糖醇四異丁烯酸酯等異丁烯酸酯；例如乙二醇二順丁烯二酸酯、三乙二醇二順丁烯二酸酯、季戊四醇二順丁烯二酸酯、以及山梨糖醇四順丁烯二酸酯等順丁烯二酸酯。
脂肪族多元醇化合物與不飽和羧酸的酯的單體例如亦適宜使用：日本專利特公昭51-47334號公報、日本專利特開昭57-196231號公報記載的脂肪族醇系酯類，或日本專利特開昭59-5240號公報、日本專利特開昭59-5241號公報、日本專利特開平2-226149號公報記載的具有芳香族系骨架的化合物，以及日本專利特開平1-165613號公報記載的含有胺基的化合物等其他的酯。進而，上述酯單體亦可作為混合物來使用。
另外，脂肪族多元胺化合物與不飽和羧酸的醯胺的單體的具體例可列舉：亞甲基雙-丙烯醯胺、亞甲基雙-甲基丙烯醯胺、1,6-六亞甲基雙-丙烯醯胺、1,6-六亞甲基雙-甲基丙烯醯胺、二伸乙基三胺三丙烯醯胺、苯二甲基雙丙烯醯胺、以及苯二甲基雙甲基丙烯醯胺等。
其他的較佳醯胺系單體的例子可列舉日本專利特公昭54-21726號公報中記載的具有伸環己基結構的化合物。
另外，作為(C)聚合性化合物，使用異氰酸酯與羥基的加成反應所製造的胺基甲酸酯系加成聚合性化合物亦適合。此種胺基甲酸酯系加成聚合性化合物的具體例例如可列舉日本專利特公昭48-41708號公報中記載的1分子中含有2個以上聚合性乙烯基的乙烯基胺基甲酸酯化合物等，該乙烯基胺基甲酸酯化合物是使下述通式所表示的含有羥基的乙烯基單體加成於1分子中具有2個以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物中而獲得。
CH2=C(R)COOCH2CH(R')OH
通式中，R及R'分別獨立地表示H或者CH3。
關於這些聚合性化合物，其結構、單獨使用還是併用、添加量等使用方法的詳情可依照感光性著色組成物的最終性能設計來任意設定。例如，就感度的觀點而言，較佳為每1分子的不飽和基含量多的結構，在大多情況下較佳為2官能以上。另外，就提高感光性著色硬化膜的強度的觀點而言，較佳為3官能以上的化合物。進而，藉由將不同官能數及/或不同聚合性基(例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯系化合物、乙烯醚系化合物)的化合物併用，來調節感度與強度兩者的方法亦有效。另外，針對與感光性著色組成物中所含的其他成分(例如光聚合起始劑、著色劑(染料、顏料)、黏合劑聚合物等)的相容性、分散性，聚合性化合物的選擇、使用法為重要的因素，例如存在可藉由低純度 化合物的使用或2種以上的併用來提高相容性的情況。另外，就提高與支持體等的硬質表面的密接性的觀點而言，亦可選擇具有特定結構的聚合性化合物。
感光性著色組成物的所有固體成分中的聚合性化合物的含量(在2種以上的情況下為總含量)並無特別限定，就更有效地獲得本發明效果的觀點而言，較佳為10質量%~80質量%，更佳為15質量%~75質量%，特佳為20質量%~60質量%。
(D)可於丙二醇單甲醚乙酸酯中在25℃下溶解1質量%以上且吸收峰值波長為420 nm~480 nm的染料
本發明的感光性著色組成物含有至少一種(D)可於丙二醇單甲醚乙酸酯中在25℃下溶解1質量%以上且吸收峰值波長為420 nm~480 nm的染料((D)染料)。
(D)染料為黃色，藉由包含(D)染料，本發明的感光性著色組成物被著色。本發明的感光性著色組成物亦可包含(D)染料以外的著色劑作為著色劑。下文對(D)染料以外的著色劑進行說明，藉由含有C.I.顏料綠(Pigment Green)58等(D)染料以外的著色劑，本發明的感光性著色組成物被著色為綠色、紅色、以及其他顏色。
本發明的(D)染料必須於丙二醇單甲醚乙酸酯中在25℃下溶解1質量%以上。
另外，本發明的(D)染料的吸收峰值波長必須為420 nm~480 nm。本發明中的染料的吸收峰值波長是將染料溶解於丙二 醇單甲醚乙酸酯中，以吸光度計(島津製造的UV-1800PC)進行測定來決定。
本發明的(D)染料只要可於丙二醇單甲醚乙酸酯中在25℃下溶解1質量%以上且吸收峰值波長為420 nm~480 nm，則可為任一種結構的染料。
(D)染料特佳為選自由下述通式(II)、通式(III)、通式(IV)、通式(VII-1)以及通式(VII-2)所表示的染料所組成的組群中的至少1種。
首先，對通式(II)所表示的染料進行說明。
通式(II)中，R51表示碳數2~20的烷基、烷基鏈的碳數為2~12的環己基烷基、烷基鏈的碳數為1~4的烷基環己基、經碳數2~12的烷氧基取代的碳數2~12的烷基、L71-CO-O-L72-所表示的烷基羧基烷基、L73-O-CO-L74-所表示的烷氧基羰基烷基、經碳數1~20的烷基取代的苯基、或者經苯基取代的碳數1~20的烷基。L71表示碳數2~12的烷基，L72表示碳數2~12的 伸烷基，L73表示碳數2~12的烷基，L74表示碳數2~12的伸烷基。R52、R53、R54及R55分別獨立地表示氫原子、碳數1~4的烷基、羧基或者鹵素原子。
通式(II)中，R51所表示的碳數2~20的烷基可列舉：乙基、正丙基、異丙基、正己基、正壬基、正癸基、正十二烷基、2-乙基己基、1,3-二甲基丁基、1-甲基丁基、1,5-二甲基己基以及1,1,3,3-四甲基丁基等。
R51所表示的烷基鏈的碳數為2~12的環己基烷基可列舉：環己基乙基、3-環己基丙基以及8-環己基辛基等。
R51所表示的烷基鏈的碳數為1~4的烷基環己基可列舉：2-乙基環己基、2-丙基環己基以及2-(正丁基)環己基等。
R51所表示的經碳數2~12的烷氧基取代的碳數2~12的烷基可列舉：3-乙氧基-正丙基、丙氧基丙基、4-丙氧基-正丁基、3-甲基-正己氧基乙基以及3-(2-乙基己氧基)丙基等。
R51所表示的經碳數1~20的烷基取代的苯基可列舉鄰異丙基苯基等。
R51所表示的經苯基取代的碳數1~20的烷基可列舉：DL-1-苯基乙基、苄基以及3-苯基-正丁基等。
L71及L73中的碳數2~12的烷基可列舉：乙基、丙基、正己基、正壬基、正癸基、正十二烷基、2-乙基己基、1,3-二甲基丁基、1-甲基丁基、1,5-二甲基己基以及1,1,3,3-四甲基丁基等。
L72及L74中的碳數2~12的伸烷基可列舉二亞甲基以及 六亞甲基等。
R52~R55可列舉：氫原子、甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丙基、第二丁基、第三丁基、羧基、氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子等，較佳為氫原子、甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丙基、第二丁基、第三丁基、氟原子、或者氯原子。
上述通式(II)所表示的化合物的具體例可列舉下述化合物等。
繼而，對通式(III)或者通式(IV)所表示的染料進行說明。
通式(III)以及通式(IV)中，R61~R65及R71~R74分 別獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、胺甲醯基(carbamoyl)、胺磺醯基、氰基、芳基或者雜芳基。
對通式(III)、或者通式(IV)所表示的化合物中的較佳取代基進行說明。
R61~R65、或者R71~R74表示烷基的情況下的烷基可列舉碳數1~48(更佳為碳數1~18)的烷基，可為直鏈、分支鏈、或者環狀中的任一種烷基。其具體例可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十六烷基、環丙基、環戊基、環己基、1-降莰基、以及1-金剛烷基等，較佳為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、或者2-乙基己基。
R61~R65、或者R71~R74表示烷氧基的情況下的烷氧基可列舉碳數1~48(更佳為碳數1~12)的烷氧基。其具體例可列舉：甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、異丙氧基、第三丁氧基、十二烷氧基、以及環烷氧基(例如環戊氧基、以及環己氧基等)等，較佳為甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、異丙氧基、或者第三丁氧基。
R61~R65、或者R71~R74表示烷氧基羰基的情況下的烷氧基羰基可列舉碳數2~48(更佳為碳數2~12)的烷氧基羰基。其具體例可列舉：甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、以及環己氧基羰基等，較佳為甲氧基羰基、或者乙氧基羰基。
R61~R65、或者R71~R74表示胺甲醯基的情況下的胺甲 醯基可列舉碳數1~48(更佳為碳數1~12)的胺甲醯基。其具體例可列舉：胺甲醯基、N,N-二乙基胺甲醯基、N-乙基-N-辛基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、N-苯基胺甲醯基、N-甲基-N-苯基胺甲醯基、以及N,N-二環己基胺甲醯基等，較佳為N-乙基-N-辛基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、或者N-苯基胺甲醯基。
R61~R65、或者R71~R74表示胺磺醯基的情況下的胺磺醯基可列舉碳數32以下(更佳為碳數16以下)的胺磺醯基。其具體例可列舉：胺磺醯基、N,N-二丙基胺磺醯基、N-乙基-N-十二烷基胺磺醯基、N-乙基-N-己基胺磺醯基、N-乙基-N-苯基胺磺醯基、以及N-環己基胺磺醯基等，較佳為N-乙基-N-己基胺磺醯基、N-乙基-N-苯基胺磺醯基、或者N-環己基胺磺醯基。
R61~R65、或者R71~R74表示芳基的情況下的芳基可列舉碳數6~48(更佳為碳數6~12)的芳基。其具體例可列舉：苯基、以及萘基等，較佳為苯基。
R61~R65、或者R71~R74表示雜芳基的情況下的雜芳基可列舉碳數1~32(更佳為碳數1~12)的雜芳基。其具體例可列舉：2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、以及苯并***-1-基等，較佳為2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、或者苯并***-1-基。
R62及R71分別獨立地較佳為具有取代基的碳數1~8的烷基、具有取代基的碳數6~12的芳基、或者氰基，更佳為甲基、 乙基、異丙基、第三丁基、苯基、或者鄰甲基苯基。
R73較佳為氫原子。R61較佳為氫原子、或者甲基，更佳為氫原子。R64、R65、R72及R73各自並不特別限定結構，較佳為其結構中具有經取代的烷基、聚環氧乙烷(polyethylene oxide，PEO)(聚乙二醇)鏈、聚環氧丙烷(polypropylene oxide，PPO)(聚丙二醇)鏈、銨鹽、或者聚合性基的烷氧基羰基、胺甲醯基、或者胺磺醯基，更佳為胺磺醯基。
通式(III)或者通式(IV)所表示的化合物更佳為下述通式(V)或者通式(VI)所表示的化合物。
通式(V)以及通式(VI)中，R61~R63、R71、R73及R74分別與通式(III)、通式(IV)中的R61~R63、R71、R73及R74含義相同。R67、R69、R76及R78分別獨立地表示氫原子、或者碳 數1~48的烷基，R66、R68、R75及R77分別獨立地表示碳數1~48的烷基、碳數6~48的芳基、或者碳數1~32的雜芳基。
對通式(V)、或者通式(VI)所表示的化合物中的較佳取代基進行說明。
R61~R63、R71、R73及R74的具體例以及其較佳的範圍與通式(III)以及通式(IV)中的R61~R63、R71、R73及R74所表示的具體例、以及較佳範圍分別相同。
R67、R69、R76或R78所表示的烷基分別與通式(III)、通式(IV)中的R61~R68、R71~R74所表示的烷基含義相同，其具體例、以及較佳的範圍亦分別相同。另外，R66、R68、R75或R77所表示的烷基的具體例、以及其較佳的範圍亦分別與通式(III)以及通式(IV)中的R61~R68、R71~R74所表示的烷基的具體例、以及其較佳的範圍相同。
R66、R68、R75或R77所表示的芳基中的具體例、以及較佳的範圍分別與通式(III)以及通式(IV)中的R61~R68、R71~R74所表示的芳基相同。
R66、R68、R75或R77所表示的雜芳基的具體例、以及其較佳的範圍亦分別與通式(III)以及通式(IV)中的R61~R68、R71~R74所表示的雜芳基的具體例、以及其較佳的範圍相同。
這些基團中，R61~R63、R71、R73及R74分別獨立地特佳為甲基、乙基、異丙基、第三丁基、苯基、或者鄰甲基苯基，R66、R68、R75及R77分別獨立地特佳為N-乙基-N-己基胺磺醯基、N-乙 基-N-苯基胺磺醯基、或者N-環己基胺磺醯基。
對通式(V)、或者通式(VI)所表示的染料的特佳取代基進行說明。R76及R78分別較佳為氫原子。R66、R68、R75及R77較佳為具有經取代的烷基、PEO(聚乙二醇)鏈、PPO(聚丙二醇)鏈、銨鹽、或者聚合性基的結構，更佳為碳數為2~8的烷基、或者烷基鏈上具有甲基丙烯醯基的基團。
接著，以下表示通式(III)或者通式(IV)所表示的染料的具體例。但本發明並不限定於這些具體例。
繼而，對通式(VII-1)或者通式(VII-2)所表示的染料進行說明。
通式(VII-1)及通式(VII-2)中，R81及R82分別獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳基、-COOR83、或者-CONR83R84。R85、R86及R87分別獨立地表示氫原子、烷基、或者芳基。R85、R86及R87中的2個可相互鍵結而形成5員環、6員環或者7員環。R83、R84分別獨立地表示氫原子、或者烷基。Ar表示芳香環或者飽和雜環。n及m分別獨立地表示0、1、或者2。R81~R84、以及Ar均不具有解離性基。R81、R82及Ar的至少一者具有碳數6~30的烷基。
通式(VII-1)及通式(VII-2)中，R81或R82所表示的烷基亦可具有取代基，較佳為碳數1~30的烷基。具體而言，例如較佳為：甲基、乙基、異丙基、正丁基、第三丁基、1-甲基環丙基、正己基、3-庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正十一烷 基、氯甲基、三氟甲基、乙氧基羰基甲基、以及全氟烷基(例如全氟甲基等)等。其中較佳為碳數6~30的烷基，具體而言，較佳為正己基、正辛基、2-乙基己基、以及2-甲基己基等。
R81或R82所表示的烷氧基亦可具有取代基，較佳為碳數1~30的烷氧基。具體而言，例如較佳為：甲氧基、乙氧基、正丁氧基、第三丁氧基、3-庚氧基、正壬氧基、正十一烷氧基、氯甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基羰基甲氧基、以及全氟烷氧基(例如全氟甲氧基等)等。特佳為甲氧基以及乙氧基。
R81或R82所表示的芳基亦可具有取代基，較佳為碳數6~36的芳基。具體而言，例如較佳為苯基、2,6-二甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-二丁基胺基苯基、4-(2-乙基己氧基)苯基、以及4-己基苯基等。
通式(VII-1)及通式(VII-2)中，R81或R82所表示的烷基可具有取代基，較佳為碳數1~30的烷基。具體而言，例如較佳為：甲基、乙基、乙氧基羰基甲基、正己基、正辛基、2-乙基己基、十二烷基、環己基、氰基乙基、2,2,3,3-四氟丙基、氯乙基、乙醯氧基乙基、以及二甲基胺基甲基。
R81或R82所表示的芳基可具有取代基，較佳為碳數6~36的芳基。具體而言，例如較佳為：苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-甲氧基苯基、4-(2-乙基己氧基)苯基、以及4-十二烷氧基苯基。R85與R86相互鍵結而形成的5員環、6員環以及7員環為包含氮原子的5員環、6員環以及7員環，較佳為吡咯啶環、哌啶 環、嗎啉環、哌嗪環、六亞甲基亞胺環。這些5員環、6員環、以及7員環可進一步具有取代基。
通式(VII-2)中，Ar所表示的芳香環、以及飽和雜環較佳為5員或者6員的環。具體而言，較佳為：苯環、萘環、吡咯(pyrrole)環、吲哚(indole)環、吡啶(pyridine)環、喹啉(quinoline)環、吡嗪(pyrazine)環、喹噁啉(quinoxaline)環、噻唑(thiazole)環、噻唑啉(thiazoline)環、噁唑(oxazole)環、噁唑啉(oxazoline)環、咪唑(imidazole)環、以及咪唑啉(imidazoline)環等芳香環，以及吡咯啶環、四氫呋喃(tetrahydrofuran)環以及四氫噻吩(tetrahydrothiophene)環等飽和雜環，特佳為苯環、吡咯環、吲哚環。
Ar所表示的芳香環以及飽和雜環可未經取代，亦可經取代。在Ar經取代的情況下的取代基可自除解離性基之外的取代基中適當選擇。其具體例可列舉烷基、烷氧基、芳基、以及經取代的胺基。
上述烷基、烷氧基以及芳基與上述R81及R82中的烷基、烷氧基、以及芳基含義相同，這些基團的較佳實施方式亦相同。
上述經取代的胺基較佳為烷基胺基，更佳為烷基部位的碳數為6~30(較佳為7~20)的烷基胺基。
其中，在Ar經取代的情況下的取代基較佳為烷基、烷基部位的碳數為6~30(較佳為7~20)的烷基胺基、以及烷氧基。
R81~R84、以及Ar均不具有解離性基(不包含NH)。
R83及R84分別獨立地表示氫原子、或者烷基。R83、R84所表示的烷基可列舉碳數為1~10的烷基。具體例可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、以及2-乙基己基。R83及R84較佳為氫原子。
n及m分別獨立地表示0、1或者2。較佳為0或者1。
R81、R82以及Ar的至少一者具有碳數6~30的烷基。較佳為：R82為碳數6以上30以下的烷基，或者Ar具有碳數6以上30以下的烷基。另外，Ar具有烷基部位的碳數為6~30的烷基胺基作為取代基的情況亦為較佳的實施方式。
下述表示上述通式(VII-1)及通式(VII-2)所表示的吡唑啉酮(pyrazolone)系次甲基(methine)色素的具體例。本發明不受這些具體例的限制。
此外，下述結構中，「Me」表示甲基，「Et」表示乙基，「n-Pr」表示正丙基，「i-Pr」表示異丙基，「n-Bu」及「Bu」表示正丁基，「t-Bu」表示第三丁基，「Ph」表示苯基。另外，D-13中的「C8H17」表示正辛基。
[化13]
化合物D-5中的「ET1」、以及化合物D-9中的「ET2」分別為下述所示的基團。ET1及ET2中的波線表示鍵結的位置。
[化15] [化16] [化17] [化19]
分子中具有碳數6~30的烷基的吡唑啉酮系次甲基色素可利用日本專利特開2008-248123號公報、日本專利特開平2-3450號公報、日本專利特開昭49-114420號公報等中記載的方法來獲 得。
另外，吡唑啉酮系次甲基色素亦可利用日本專利第2707371號、日本專利特開平5-45789號、日本專利特開2009-263517號、以及日本專利特開平3-72340號的各公報等中所示的公知合成方法來製造。
以上，已對較佳的(D)染料進行了說明，但除此以外，例如可列舉：酞花青(phthalocyanine)系染料(例如美國專利2008/0076044A1說明書中記載的酞花青化合物)、氧雜蒽(xanthene)系染料、三芳基甲烷(triarylmethane)系染料、次甲基系染料、以及二吡咯亞甲基(dipyrromethene)系染料(例如日本專利特開2008-292970號公報)等，只要是可於丙二醇單甲醚乙酸酯中在25℃下溶解1質量%以上且吸收峰值波長為420 nm~480 nm的染料，則可作為本發明中的(D)染料來使用。
本發明的感光性著色組成物可含有1種(D)染料，另外亦可含有2種以上。
另外，亦可將吸收峰值波長不在420 nm~480 nm範圍內的染料與(D)染料併用。
就作為(D)染料以不包含增感色素的方式而含有一定以上的觀點而言，感光性著色組成物的所有固體成分中的(D)染料的含量(在2種以上的情況下為總含量)為5質量%以上，就高透明性的觀點而言，該(D)染料的含量較佳為5質量%~30質量%，更佳為5質量%~15質量%。
顏料
另外，本發明的感光性著色組成物中，亦可將顏料與上述(D)染料一起使用來作為著色劑。
此種顏料可列舉：苝(perylene)、紫環酮(perinone)、喹吖啶酮(quinacridone)、喹吖啶酮醌(quinacridonequinone)、蒽醌(anthraquinone)、蒽嵌蒽醌(anthanthrone)、苯并咪唑酮(benzimidazolone)、雙偶氮(disazo)縮合、雙偶氮、偶氮、陰丹酮(indanthrone)、酞花青、三芳基碳鎓(triarylcarbonium)、二噁嗪(dioxazine)、胺基蒽醌(amino anthraquinone)、二酮吡咯并吡咯(diketopyrrolopyrrole)、靛藍(indigo)、硫靛藍(thioindigo)、異吲哚啉(isoindoline)、異吲哚啉酮(isoindolinone)、皮蒽酮(pyranthrone)以及異紫蒽酮(isoviolanthrone)等。
更詳細而言，顏料例如可列舉：顏料紅190、顏料紅224、顏料紫29等苝顏料；顏料橙43、或者顏料紅194等紫環酮顏料；顏料紫19、顏料紫42、顏料紅122、顏料紅192、顏料紅202、顏料紅207、或者顏料紅209等喹吖啶酮顏料；顏料紅206、顏料橙48、或者顏料橙49等喹吖啶酮醌顏料；顏料黃147等蒽醌顏料；顏料紅168等蒽嵌蒽醌顏料；顏料棕25、顏料紫32、顏料橙36、顏料黃120、顏料黃180、顏料黃181、顏料橙62、或者顏料紅185等苯并咪唑酮顏料；顏料黃93、顏料黃94、顏料黃95、顏料黃128、顏料黃166、顏料橙34、顏料橙13、顏料橙31、顏料紅144、顏料紅166、顏料紅220、顏料紅221、顏料紅242、顏料紅248、 顏料紅262、或者顏料棕23等雙偶氮縮合顏料；顏料黃13、顏料黃83、或者顏料黃188等雙偶氮顏料；顏料紅187、顏料紅170、顏料黃74、顏料黃150、顏料紅48、顏料紅53、顏料橙64、或者顏料紅247等偶氮顏料；顏料藍60等陰丹酮顏料；顏料綠7、顏料綠36、顏料綠37、顏料綠58、顏料藍16、顏料藍75、或者顏料藍15等酞花青顏料；顏料藍56、或者顏料藍61等三芳基碳鎓顏料；顏料紫23、或者顏料紫37等二噁嗪顏料；顏料紅177等胺基蒽醌顏料；顏料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏料紅272、顏料橙71、或者顏料橙73等二酮吡咯并吡咯顏料；顏料紅88等硫靛藍顏料；顏料黃139、顏料橙66等異吲哚啉顏料；顏料黃109、或者顏料橙61等異吲哚啉酮顏料；顏料橙40、或者顏料紅216等皮蒽酮顏料；以及顏料紫31等異紫蒽酮顏料。
就獲得較佳色相的觀點而言，這些顏料中較佳為顏料綠36以及顏料綠58，更佳為顏料綠58((F)C.I.顏料綠58)。
在將顏料用於本發明的感光性著色組成物中的情況下，特佳為微粒子的顏料。顏料的粒子尺寸較佳為平均一次粒徑為10 nm~200 nm，更佳為10 nm~100 nm。
另外，較佳為在製備感光性著色組成物之前，預先將顏料粒子與分散劑以及有機溶劑等進行混合，使其充分地分散，來製備感光性著色組成物作為顏料分散液。
(E)有機溶劑
本發明的感光性著色組成物可含有至少一種(E)有機 溶劑。
(E)有機溶劑只要是能夠滿足並存的各成分的溶解性或製成著色組成物時的塗佈性的溶劑，則基本上無特別限制，特佳為考慮到染料或黏合劑的溶解性、塗佈性以及安全性來選擇。
(E)有機溶劑可列舉：乙酸乙酯、乙酸-正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧乙酸烷基酯類(例：氧乙酸甲酯、氧乙酸乙酯、氧乙酸丁酯(具體而言可列舉甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等))、3-氧丙酸烷基酯類(例：3-氧丙酸甲酯、3-氧丙酸乙酯等(具體而言可列舉3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯等))、2-氧丙酸烷基酯類(例：2-氧丙酸甲酯、2-氧丙酸乙酯、2-氧丙酸丙酯等(具體而言可列舉2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯等))、2-氧-2-甲基丙酸甲酯、2-氧-2-甲基丙酸乙酯(具體而言可列舉2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等)、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、乙酸環己酯、以及丙酸1-甲基-2-甲氧基乙酯等酯類。
另外，(E)有機溶劑可列舉：二乙二醇二甲醚、四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單***、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶 纖劑乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單***、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單***乙酸酯、以及丙二醇單丙醚乙酸酯等醚類。
進而，(E)有機溶劑可列舉甲基乙基酮、環己酮、以及2-庚酮、3-庚酮等酮類。
(E)有機溶劑例如亦可適宜列舉甲苯以及二甲苯等芳香族烴類。
就感光性著色組成物中所含的各成分的溶解性，以及在包含鹼可溶性黏合劑的情況下就該鹼可溶性黏合劑的溶解性、塗佈面狀的改良等觀點而言，這些(E)有機溶劑亦較佳為將2種以上混合。該情況下，特佳為包含選自由3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚、及丙二醇單甲醚乙酸酯所組成的組群中的2種以上的混合溶液。
(E)有機溶劑的著色感光性組成物中的含量較佳為組成物中的所有固體成分濃度成為10質量%~80質量%的量，更佳為成為15質量%~60質量%的量。
以上，已經以構成本發明感光性著色組成物的必需成分為中心進行了說明，但本發明的感光性著色組成物可視需要而包含光聚合起始劑、增感劑、以及界面活性劑等其他成分。
以下對其他成分進行說明。
其他成分
光聚合起始劑
本發明的感光性著色組成物較佳為含有至少一種光聚合起始劑。光聚合起始劑只要是可使上述聚合性化合物進行聚合者，則無特別限制，較佳為根據特性、起始效率、吸收波長、獲取性、以及成本等觀點來選擇。
光聚合起始劑例如可列舉：選自鹵甲基噁二唑(halomethyl oxadiazole)化合物及鹵甲基-均三嗪(halomethyl-s-triazine)化合物中的至少1種活性鹵素化合物、經3-芳基取代的香豆素(coumarin)化合物、咯吩(lophine)二聚物、二苯甲酮(benzophenone)化合物、苯乙酮(acetophenone)化合物及其衍生物、環戊二烯-苯-鐵錯合物及其鹽、以及肟(oxime)系化合物等。光聚合起始劑的具體例可列舉日本專利特開2004-295116號公報的段落[0070]~段落[0077]中記載的例子。其中，就聚合反應迅速的方面等而言，較佳為肟系化合物。
上述肟系化合物(以下亦稱為「肟系光聚合起始劑」)並無特別限定，例如可列舉日本專利特開2000-80068號公報、WO02/100903A1、以及日本專利特開2001-233842號公報等中記載的肟系化合物。
具體的例子可列舉：2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯基硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯基硫基)苯基]-1,2-戊二酮、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯基硫基)苯基]-1,2-己二酮、2-(O- 苯甲醯基肟)-1-[4-(苯基硫基)苯基]-1,2-庚二酮、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯基硫基)苯基]-1,2-辛二酮、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(甲基苯基硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(乙基苯基硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(丁基苯基硫基)苯基]-1,2-丁二酮、1-(O-乙醯基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙醯基肟)-1-[9-甲基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙醯基肟)-1-[9-丙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙醯基肟)-1-[9-乙基-6-(2-乙基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、以及1-(O-乙醯基肟)-1-[9-乙基-6-(2-丁基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮等。但並不限定於這些例子。
另外，本發明中，就感度、經時穩定性、以及後加熱時的著色的觀點而言，肟系化合物更佳為下述通式(1)所表示的化合物。
上述通式(1)中，R及X分別獨立地表示1價取代基， A表示2價有機基，Ar表示芳基。n為0~5的整數。
就高感度化的方面而言，R較佳為醯基，具體而言，較佳為乙醯基、丙醯基、苯甲醯基、或者甲苯甲醯基。
就提高感度、抑制經過加熱時所引起的著色的方面而言，A較佳為未經取代的伸烷基、經烷基(例如甲基、乙基、第三丁基、十二烷基)取代的伸烷基、經烯基(例如乙烯基、烯丙基)取代的伸烷基、以及經芳基(例如苯基、對甲苯基、二甲苯基、異丙苯基、萘基、蒽基、菲基(phenanthryl)、苯乙烯基(styryl))取代的伸烷基。
就提高感度、抑制經過加熱時所引起的著色的方面而言，Ar較佳為經取代或者未經取代的苯基。在經取代的苯基的情況下，其取代基例如較佳為氟原子、氯原子、溴原子、以及碘原子等鹵素基。
就溶劑溶解性與長波長區域的吸收效率提高的方面而言，X較佳為可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烯基、可具有取代基的炔基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷基硫氧基、可具有取代基的芳基硫氧基、或者可具有取代基的胺基。
另外，通式(1)中的n較佳為1~2的整數。
另外，本發明的感光性著色組成物中除了上述光聚合起始劑以外，亦可使用日本專利特開2004-295116號公報的段落中記載的其他公知的光聚合起始劑。
光聚合起始劑可單獨含有1種或者組合含有2種以上。
就更有效地獲得本發明的效果的觀點而言，光聚合起始劑在感光性著色組成物的所有固體成分中的含量(在2種以上的情況下為總含量)較佳為3質量%~20質量%，更佳為4質量%~19質量%，特佳為5質量%~18質量%。
增感劑
本發明的感光性著色組成物中，就提高感度的觀點而言，較佳為進而添加增感劑。藉由曝光該增感劑可吸收的波長，而促進光聚合起始劑成分的自由基產生反應、以及由該反應引起的乙烯性不飽和化合物的聚合反應。
此種增感劑可列舉公知的分光增感劑或者染料、以及吸收光而與光聚合起始劑相互作用的染料或者顏料。
本發明中可使用的較佳增感劑可列舉下述所例示的分光增感色素以及染料。
具體而言可列舉：日本專利特開昭62-143044號公報中記載的陽離子染料；日本專利特公昭59-24147號公報記載的喹噁啉鎓鹽(quinoxalinium salt)；日本專利特開昭64-33104號公報記載的新亞甲基藍(new methylene blue)化合物；日本專利特開昭64-56767號公報記載的蒽醌類；日本專利特開平2-1714號公報記載的苯并氧雜蒽染料；日本專利特開平2-226148號公報及日本專利特開平2-226149號公報記載的吖啶(acridine)類；日本專利特公昭40-28499號公報記載的吡喃鎓鹽(pyrylium salt)類；日本專 利特公昭46-42363號公報記載的花青(cyanine)類；日本專利特開平2-63053號記載的苯并呋喃色素；日本專利特開平2-85858號公報、日本專利特開平2-216154號公報的共軛酮色素；日本專利特開昭57-10605號公報記載的色素；日本專利特公平2-30321號公報記載的偶氮亞桂皮基(azo cinnamylidene)衍生物；日本專利特開平1-287105號公報記載的花青系色素；日本專利特開昭62-31844號公報、日本專利特開昭62-31848號公報、日本專利特開昭62-143043號公報記載的氧雜蒽系色素；日本專利特公昭59-28325號公報記載的胺基苯乙烯基酮；日本專利特開平2-179643號公報記載的色素；日本專利特開平2-244050號公報記載的部花青(merocyanine)色素；日本專利特公昭59-28326號公報記載的部花青色素；日本專利特開昭59-89303號公報記載的部花青色素；日本專利特開平8-129257號公報記載的部花青色素；以及日本專利特開平8-334897號公報記載的苯并哌喃(benzopyran)系色素。
增感劑的其他較佳實施方式可列舉屬於以下化合物組群中且在350 nm~450 nm具有極大吸收波長的色素。
其具體例可列舉：多核芳香族類(例如芘(pyrene)、苝、聯三伸苯(triphenylene))、氧雜蒽類(例如螢光素(fluorescein)、曙紅(eosin)、赤蘚紅(erythrosine)、若丹明B(rhodamine B)、玫瑰紅(rose bengal))、花青類(例如硫雜羰花青(thiacarbocyanine)、氧雜羰花青(oxacarbocyanine))、部花青類(例 如部花青、羰部花青(carbomerocyanine))、噻嗪(thiazine)類(例如硫菫(thionine)、亞甲基藍、甲苯胺藍(toluidine blue))、吖啶類(例如吖啶橙、氯黃素(chloroflavin)、吖啶黃素(acriflavine))、蒽醌類(例如蒽醌)、以及方酸內鎓(squarylium)類(例如方酸內鎓)。
相對於感光性著色組成物的所有固體成分，增感劑的含量以質量基準計較佳為0.01質量%以上且小於5質量%，更佳為0.1質量%以上且小於5質量%，特佳為0.3質量%以上2質量%以下。若增感劑的含量為該範圍內，則能夠獲得無著色、高感度且圖案形成性良好的感光性著色組成物。
鹼可溶性黏合劑
鹼可溶性黏合劑除了是具有鹼可溶性的黏合劑以外，並無特別限定，較佳為可根據耐熱性、顯影性、以及獲取性等觀點來選擇。
鹼可溶性黏合劑較佳為線狀有機高分子聚合物，且可溶於有機溶劑中，並且能夠以弱鹼水溶液進行顯影者。此種線狀有機高分子聚合物可列舉側鏈上具有羧酸的聚合物，例如：日本專利特開昭59-44615號、日本專利特公昭54-34327號、日本專利特公昭58-12577號、日本專利特公昭54-25957號、日本專利特開昭59-53836號、日本專利特開昭59-71048號的各公報中記載的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、丁烯酸共聚物、順丁烯二酸共聚物、以及部分酯化順丁烯二酸共聚物等，同樣地 於側鏈上具有羧酸的酸性纖維素衍生物亦有用。
除了上述聚合物以外，作為本發明中的鹼可溶性黏合劑，使酸酐加成於具有羥基的聚合物中而成者等、聚羥基苯乙烯系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、聚((甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯)、聚乙烯基吡咯啶酮、聚環氧乙烷、以及聚乙烯醇等亦有用。另外，線狀有機高分子聚合物可為使具有親水性的單體共聚合而得的聚合物。此種聚合物的例子可列舉：(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、二級或三級的烷基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二烷基胺基烷基酯、嗎啉(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、乙烯基咪唑、乙烯基***、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、分支或直鏈的(甲基)丙烯酸丙酯、分支或直鏈的(甲基)丙烯酸丁酯、以及(甲基)丙烯酸苯氧基羥基丙酯等。除此以外，作為具有親水性的單體，包含四氫糠基、磷酸基、磷酸酯基、四級銨鹽基、伸乙基氧基鏈、伸丙基氧基鏈、磺酸基或者源自其鹽的基團、或者嗎啉基乙基等而成的單體等亦有用。
另外，為了提高交聯效率，鹼可溶性黏合劑可於側鏈上具有聚合性基。例如，側鏈上含有烯丙基、(甲基)丙烯醯基、或者烯丙基氧基烷基等的聚合物等亦有用。作為具有聚合性基的鹼可溶性黏合劑，側鏈上含有烯丙基、(甲基)丙烯醯基、或者烯丙基氧基烷基等的鹼可溶性樹脂等有用。上述含有聚合性基的鹼可溶性黏合劑的例子可列舉：Dianal NR系列(三菱麗陽(Mitsubishi Rayon)股份有限公司製造)、Photomer 6173(含COOH的聚胺基甲酸酯丙烯酸低聚物(polyurethane acrylic oligomer)，戴蒙德沙姆羅克有限公司(Diamond Shamrock Co.Ltd.,)製造)、Viscoat R-264以及KS Resist 106(均由大阪有機化學工業股份有限公司製造)、Cyclomer P系列以及Placcel CF200系列(均由大賽璐化學工業(Daicel Chemical industries)股份有限公司製造)、以及Ebecryl 3800(大賽璐UCB股份有限公司製造)等。
另外，為了提高硬化皮膜的強度，醇可溶性尼龍、以及2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷與表氯醇(epichlorohydrin)的聚醚等亦有用。
這些各種鹼可溶性黏合劑中，就耐熱性的觀點而言，較佳為聚羥基苯乙烯系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、以及丙烯醯基/丙烯醯胺共聚物樹脂，就控制顯影性的觀點而言，較佳為丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、以及丙烯醯基/丙烯醯胺共聚物樹脂。
上述丙烯酸系樹脂較佳為：包含選自(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、以及(甲基)丙烯醯胺等中的單體的共聚物；市售品KS Resist-106(大阪有機化學工業(股)製造)、以及Cyclomer P系列(大賽璐化學工業(股)製造)等。
就顯影性以及液黏度等觀點而言，鹼可溶性黏合劑較佳為重量平均分子量(以凝膠滲透層析(gel permeation chromatography，GPC)法測定而得的聚苯乙烯換算值)為1000~2×105的聚合物，更佳為2000~1×105的聚合物，特佳為5000~5×104的聚合物。
交聯劑
藉由在本發明的感光性著色組成物中補充性地使用交聯劑，亦可更提高使感光性著色組成物硬化而成的著色硬化膜的硬度。
交聯劑只要可藉由交聯反應來進行膜硬化，則並無特別限定，例如可列舉：(a)環氧樹脂；(b)經選自由羥甲基、烷氧基甲基及醯氧基甲基所組成的組群中的至少1種取代基所取代的三聚氰胺(melamine)化合物、胍胺(guanamine)化合物、甘脲(glycoluril)化合物或者尿素(urea)化合物；以及(c)經選自由羥甲基、烷氧基甲基及醯氧基甲基所組成的組群中的至少1種取代基所取代的苯酚化合物、萘酚化合物或者羥基蒽化合物。其中，較佳為多官能環氧樹脂。
關於交聯劑的具體例等詳情，可參照日本專利特開2004-295116號公報的段落[0134]~段落[0147]的記載。
其他添加物
進而，本發明的感光性著色組成物中，可視需要來調配各種添加物，例如：填充劑、上述以外的高分子化合物、非離子系、陽離子系、或者陰離子系界面活性劑、密接促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、以及凝聚防止劑等。這些添加物的例子可列 舉日本專利特開2004-295116號公報的段落[0155]~段落[0156]中記載的例子。
本發明的感光性著色組成物亦可含有日本專利特開2004-295116號公報的段落[0078]中記載的增感劑或光穩定劑、以及/或者該公報的段落[0081]中記載的熱聚合防止劑。
另外，在促進非曝光區域的鹼溶解性，實現感光性著色組成物的顯影性的進一步提高的情況下，較佳為在該組成物中添加有機羧酸，較佳為分子量為1000以下的低分子量有機羧酸。
具體而言，例如可列舉：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸(enanthic acid)、以及辛酸(caprylic acid)等脂肪族單羧酸；乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸(pimelic acid)、辛二酸(suberic acid)、壬二酸(azelaic acid)、癸二酸(sebacic acid)、十三烷二酸(Brassylic acid)、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基丁二酸、四甲基丁二酸、以及檸康酸(citraconic acid)等脂肪族二羧酸；1,2,3-丙三甲酸(tricarballylic acid)、烏頭酸(aconitic acid)、以及降莰三酸(camphoronic acid)等脂肪族三羧酸；苯甲酸、甲苯甲酸(toluic acid)、異丙苯甲酸(cumic acid)、2,3-二甲基苯甲酸(hemellitic acid)、以及3,5-二甲基苯甲酸(mesitylenic acid)等芳香族單羧酸；鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三甲酸(trimellitic acid)、均苯三甲酸(trimesic acid)、1,2,3,5-苯四甲酸(mellophanic acid)、1,2,4,5-苯四甲酸(pyromellitic acid)等芳 香族聚羧酸；以及苯基乙酸、氫化阿托酸(hydratropic acid)、氫化桂皮酸(hydrocinnamic acid)、苦杏仁酸(mandelic acid)、苯基丁二酸、阿托酸、桂皮酸、桂皮酸甲酯、桂皮酸苄酯、亞桂皮基乙酸(cinnamylidene acetic acid)、香豆酸(coumaric acid)、傘形酸(umbellic acid)等其他的羧酸。
感光性著色組成物的製備方法
本發明的著色組成物是藉由將上述各成分與視需要的任意成分混合而製備。
此外，製備感光性著色組成物時，可將構成著色組成物的各成分總括調配，亦可將各成分溶解、分散於溶劑中後逐次調配。另外，調配時的投入順序或作業條件不受特別制約。例如，可將所有成分同時溶解、分散於溶劑中來製備組成物，亦可視需要，預先將各成分適當製成2種以上的溶液、分散液，使用時(塗佈時)將這些溶液、分散液混合而製備組成物。
但，當使用顏料作為成分時，較佳為預先將顏料分散而製成顏料分散液，然後製備著色組成物。
以上述方式製備出的感光性著色組成物可使用較佳為孔徑0.01 μm~3.0 μm、更佳為孔徑0.05 μm~0.5 μm左右的過濾器等進行過濾分離後，供於使用。
本發明的感光性著色組成物可形成高亮度、且色相及對比度優異的著色硬化膜，因此可適合用作液晶顯示裝置(LCD)或者固體攝影元件(例如CCD、CMOS等)中使用的彩色濾光片 等著色畫素形成用的組成物，另外，可適宜用於印刷油墨、噴墨油墨、及塗料等的製作用途。
彩色濾光片及其製造方法
本發明的彩色濾光片包括基板以及著色畫素，該著色畫素是於該基板上使用包含(D)染料的感光性著色組成物而形成。基板上的著色區域包含形成彩色濾光片的各畫素的例如紅(R)、綠(G)及藍(B)等的著色膜。本發明的彩色濾光片由於包含特定的(D)染料而形成，故畫像成為高亮度，並且色相及對比度優異，尤其適合作為液晶顯示裝置用、有機EL顯示裝置用、或者固體攝影元件用的彩色濾光片。
只要是形成將本發明的感光性著色組成物硬化而獲得的著色區域(著色圖案)的方法，則本發明的彩色濾光片可使用任一種方法來形成。
本發明的彩色濾光片的製造方法包括：步驟(1)，將已述的感光性著色組成物賦予至支持體上而形成著色層(亦稱為著色組成物層)；曝光步驟(2)，將在步驟(1)形成了的著色組成物層(較佳為隔著遮罩)曝光成圖案樣式而形成潛像；以及步驟(3)，對形成有上述潛像的著色層進行顯影而形成著色區域(著色圖案)。
另外，本發明的彩色濾光片的製造方法特佳為更包含如下步驟的實施方式：步驟(4)，對步驟(3)中形成的著色圖案照射紫外線的步驟(4)；以及步驟(5)，對步驟(3)中形成的著色 圖案或者步驟(4)中經照射了紫外線的著色圖案進行加熱處理。
另外，亦可利用日本專利特開2009-116078號公報中記載的轉印法、日本專利特開2009-134263號公報中記載的噴墨法等方法，來製造彩色濾光片。
以下，對本發明的彩色濾光片的製造方法進行更具體的說明。
步驟(1)
本發明的彩色濾光片的製造方法中，首先在支持體上，利用旋轉塗佈、流延塗佈、或者輥塗佈等塗佈方法來塗佈已述的本發明的感光性著色組成物，從而形成著色組成物層，然後，視需要進行預硬化(預烘烤)，使該著色組成物層乾燥。
支持體例如可列舉：液晶顯示裝置等中使用的鈉玻璃、無鹼玻璃、硼矽酸玻璃、石英玻璃、以及樹脂基板等；固體攝影元件中使用的CCD以及CMOS；有機CMOS中的光電轉換元件基板；以及矽基板等。
另外，於這些支持體上，視需要，為了改良與上部的層的密接、防止物質的擴散、或者表面的平坦化，亦可設置底塗層。
可利用旋轉塗佈、狹縫塗佈、流延塗佈、輥塗佈、棒塗佈、噴墨等塗佈方法，直接或者隔著其他層而將本發明的著色組成物塗佈在基板上，從而形成著色組成物的塗佈膜。
預烘烤的條件可列舉如下條件：使用加熱板或烘箱，在70℃~130℃下加熱0.5分鐘~15分鐘左右。
另外，利用著色組成物而形成的著色組成物層的厚度是根據目的來適當選擇。液晶顯示裝置用彩色濾光片中，著色組成物層的厚度較佳為0.2 μm~5.0 μm的範圍，尤佳為1.0 μm~4.0 μm的範圍，最佳為1.5 μm~3.5 μm的範圍。另外，固體攝影元件用彩色濾光片中，著色組成物層的厚度較佳為0.2 μm~5.0 μm的範圍，尤佳為0.3 μm~2.5 μm的範圍，最佳為0.3 μm~1.5 μm的範圍。
此外，著色組成物層的厚度為預烘烤後的膜厚。
步驟(2)
繼而，本發明的彩色濾光片的製造方法中，對形成於支持體上的著色組成物層，隔著例如光罩進行曝光。可應用於曝光的光或者放射線較佳為g線、h線、i線、KrF光、以及ArF光，特佳為i線。在將i線用於照射光的情況下，較佳為以100 mJ/cm2~10000 mJ/cm2的曝光量進行照射。
另外，其他的曝光光線亦可使用：超高壓、高壓、中壓、以及低壓的各水銀燈，化學燈(chemical lamp)，碳弧燈(carbon arc lamp)，氙燈(xenon lamp)，金屬鹵化物燈(metal halide lamp)，可見雷射光源及紫外雷射光源等各種雷射光源，螢光燈，鎢燈，以及太陽光等。
使用雷射光源的曝光步驟
使用雷射光源的曝光方式中，使用紫外光雷射作為光源。
就與抗蝕劑的感光波長一致的方面而言，照射光較佳為波長為300 nm~380 nm範圍的波長範圍的紫外光雷射，尤佳為300 nm~360 nm範圍的波長的紫外光雷射。具體而言，尤其可適宜使用功率大且比較廉價的固體雷射的摻雜釹的釔鋁石榴石(neodymium doped yttrium aluminum garnet，Nd：YAG)雷射的第三諧波(355 nm)，以及準分子雷射的XeCl(308 nm)、及XeF(353 nm)。
被曝光物(圖案)的曝光量為1 mJ/cm2~100 mJ/cm2的範圍，更佳為1 mJ/cm2~50 mJ/cm2的範圍。若曝光量為該範圍，則就圖案形成的生產性的方面而言較佳。
曝光裝置並無特別限制，市售的曝光裝置可使用Callisto(V科技(V-Technology)股份有限公司製造)、EGIS(V科技股份有限公司製造)、以及DF2200G(大日本screen股份有限公司製造)等。另外，上述以外的裝置亦可適宜使用。
亦可對以上述方式經曝光的著色組成物層進行加熱。
另外，為了抑制著色組成物層中的色材的氧化褪色，可一邊在腔室內流通氮氣一邊進行曝光。
步驟(3)
繼而，對曝光後的著色組成物層，使用顯影液進行顯影。藉此，可形成著色圖案(抗蝕劑圖案)。
顯影液只要是溶解著色組成物層的未硬化部(未曝光部)，且不溶解硬化部(曝光部)的顯影液，則可使用各種有機溶 劑的組合、或者鹼性水溶液。在顯影液為鹼性水溶液的情況下，鹼濃度宜以pH較佳為成為11~13、尤佳為11.5~12.5的方式進行調整。上述鹼性水溶液例如可列舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉、氨水、乙基胺、二乙基胺、二甲基乙醇胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、膽鹼(choline)、吡咯、哌啶、以及1,8-二氮雜雙環-[5,4,0]-7-十一烯(1,8-diazabicyclo-[5,4,0]-7-undecene)等的鹼性水溶液。
顯影時間較佳為30秒~300秒，尤佳為30秒~120秒。顯影溫度較佳為20℃~40℃，尤佳為23℃。
顯影可以攪拌方式、噴淋方式、或者噴射方式等來進行。
另外，使用鹼性水溶液進行顯影後，較佳為以水清洗。
然後，本發明的彩色濾光片的製造方法中，視需要，亦可對藉由顯影而形成的著色圖案進行後加熱及/或後曝光，來促進著色圖案的硬化。
步驟(4)
本發明的彩色濾光片的製造方法中，亦可對使用著色組成物而形成的著色圖案(畫素)，進行藉由紫外線照射的後曝光。
步驟(5)
較佳為對已進行如上所述的藉由紫外線照射的後曝光的著色圖案，進一步進行加熱處理。藉由對所形成的著色圖案進行加熱處理(所謂後烘烤處理)，可使著色圖案進一步硬化。該加 熱處理例如可利用加熱板、各種加熱器、或者烘箱等來進行。
加熱處理時的溫度較佳為100℃~300℃，尤佳為150℃~250℃。另外，加熱時間較佳為10分鐘~120分鐘左右。
以上述方式獲得的著色圖案構成彩色濾光片中的畫素。製作具有多種色相的畫素的彩色濾光片時，只要根據所需的色數來重複進行上述步驟(1)、步驟(2)、步驟(3)、以及視需要的步驟(4)及/或步驟(5)即可。
此外，可在每次單色著色組成物層的形成、曝光、以及顯影結束時(每1色)進行上述步驟(4)及/或步驟(5)，亦可在所需色數的所有著色組成物層的形成、曝光、顯影結束後總括地進行上述步驟(4)及/或步驟(5)。
利用本發明的彩色濾光片的製造方法而獲得的彩色濾光片(本發明的彩色濾光片)由於使用本發明的感光性著色組成物，故而為高亮度，且色相及對比度優異。
本發明的彩色濾光片可用於液晶顯示元件或固體攝影元件，特別適合於液晶顯示裝置的用途。在用於液晶顯示裝置的情況下，由於使用染料作為著色劑，故而不僅可達成良好的色相，而且可顯示分光特性及對比度優異的畫像。
液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置
本發明的液晶顯示裝置、以及有機EL顯示裝置包括已述的本發明的彩色濾光片。
關於液晶顯示裝置、以及有機EL顯示裝置的定義以及 各顯示裝置的詳情，例如記載於「電子顯示裝置(佐佐木昭夫著，(股)工業調査會1990年發行)」、以及「顯示裝置(伊吹順章著，產業圖書(股)1989年發行)」等中。另外，關於液晶顯示裝置，例如記載於「下一代液晶顯示器技術(內田龍男編輯，(股)工業調査會1994年發行)」中。對本發明可應用的液晶顯示裝置的方式並無特別限制，例如可應用於上述「下一代液晶顯示器技術」中記載的多種方式的液晶顯示裝置。
其中，本發明的彩色濾光片尤其對彩色薄膜電晶體(thin film transistor，TFT)方式的液晶顯示裝置有效。關於彩色TFT方式的液晶顯示裝置，例如記載於「彩色TFT液晶顯示器(共立出版(股)1996年發行)」中。進而，本發明亦可應用於橫向電場切換(in-plane switching，IPS)等橫向電場驅動方式、多域垂直配向(multi-domain vertical alignment，MVA)等畫素分割方式等視角擴大的液晶顯示裝置、超扭轉向列(super twisted nematic，STN)、扭轉向列(twisted nematic，TN)、垂直配向(vertical alignment，VA)、光學補償傾斜(optically compensated splay，OCS)、邊緣場切換(fringe field switching，FFS)、及反射光學補償彎曲(reflective optically compensated bend，R-OCB)等。
另外，本發明的彩色濾光片亦可提供給明亮且高精細的彩色濾光片陣列(Color-filter On Array，COA)方式。
若將本發明的彩色濾光片用於液晶顯示裝置，則與現有公知的冷陰極管的三波長管組合時可實現高對比度，進而，藉由 將紅、綠、藍的LED光源(RGB-LED)作為背光源，可提供亮度高、並且色純度高的色再現性良好的液晶顯示裝置。
另外，本發明的彩色濾光片可用於CCD以及CMOS等固體攝影元件，在用於固體攝影元件的情況下，能夠提供高亮度且色分解性良好的彩色濾光片。
[實施例]
以下，利用實施例來對本發明進一步進行具體說明，但本發明只要不超出其主旨，則並不限定於以下的實施例。此外，只要無特別說明，則「份」、「%」為質量基準。
首先，對實施例、比較例中使用的各構成成分進行說明。
[化22] [化24]
(A-6)：(1-(O-乙醯基肟)-1-[9-乙基-6-(硫苯醯基)-9H-咔唑-3-基]丙酮)
(A-7)：2-(苯甲醯氧基亞胺基)-1-[4'-(苯基硫基)苯基]-1-辛酮(汽巴精化(Ciba Speciality Chemicals)(股)製造，IRGACURE OXE 01)
(B-1)：乙二醇雙(3-巰基丁酸酯)
(B-2)：1,2-丙二醇雙(3-巰基丁酸酯)
(B-3)：三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)
(B-4)：乙二醇雙(2-巰基異丁酸酯)
(B-5)：1,2-丙二醇雙(2-巰基異丁酸酯)
(B-6)：三羥甲基丙烷三(2-巰基異丁酸酯)
(B-7)：季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)
(B-8)：1,3,5-三(3-巰基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮
(B-9)：季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)
(B-10)：N-苯基-2-巰基苯并咪唑
(C-1)：日本化藥(股)製造，KAYARAD DPHA
(C-2)：東亞合成(股)製造，Aronix TO-2349
(D-1)：下述結構式(7)所表示的染料化合物
(D-2)：下述結構式(9)所表示的染料化合物
(D-3)：下述結構式所表示的染料化合物
(D-4)：下述結構式所表示的染料化合物
(D-5)：下述結構式所表示的染料化合物
(D-6)：下述結構式所表示的染料化合物
[化31]
(D-7)：將12份的C.I.顏料黃138、11份的丙烯酸系顏料分散劑與77份的丙二醇單甲醚乙酸酯混合，使用珠磨機，使顏料充分地分散而獲得的顏料分散液。
(D-8)：下述結構式(20)所表示的染料化合物
此外，將作為染料化合物的(D-1)~(D-6)以及(D-8)相對於丙二醇單甲醚乙酸酯的在25℃下的溶解性、以及吸收峰值波長示於表1。
(E-1)：將15份的C.I.顏料綠58、8.4份的丙烯酸系顏料分散劑與76.6份的丙二醇單甲醚乙酸酯混合，使用珠磨機，使顏料充分地分散而獲得的顏料分散液。
(F-1)：鹼可溶性黏合劑：甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸(固體成分為20.0%)
(G-1)：溶劑：丙二醇單甲醚乙酸酯
(G-2)：溶劑：3-乙氧基丙酸乙酯
(H-1)：界面活性劑：Megafac F475(DIC(股)製造)
實施例1
感光性著色組成物的製備
將下述組成中記載的各成分混合來製備感光性著色組成物。
〈組成〉
．上述(A-1) 0.5份
．上述(B-1) 1.0份
．上述(C-1) 45份
．上述(D-1) 3.0份
．上述(E-1) 28.0份
．上述(F-1) 10.0份
．上述(G-1) 28.3份
．上述(G-2) 24.6份
．上述(H-1) 0.06份
實施例2~實施例16、比較例1~比較例7
將實施例1中的(A-1)、(B-1)及(D-1)的各成分變更為表1中記載的各成分，除此以外，以與實施例1相同的方式製備實施例2~實施例16、以及比較例1~比較例7的感光性著色組成物。此外，為了比較亮度而將(D-1)變更為(D-2)~(D-8)的實施例、比較例中，變更(E-1)的量，以塗佈膜的在C光源下的色度成為x=0.29、y=0.59的方式進行調整。
評價
對於上述所得的各感光性著色組成物，利用下述方法來評價感度、亮度及保存穩定性。
感度
對於各實施例以及比較例中製備的感光性著色組成 物，使用i線縮小投影曝光裝置，以365 nm的波長，通過縱20 μm×橫20 μm的遮罩且以曝光量成為50 mJ/cm2的方式對塗佈膜進行了照射。照射後，使用顯影液(商品名：CD-2000，60%，富士軟片電子材料(FUJIFILM Electronic Materials)(股)製造)，將塗佈膜在23℃下進行60秒顯影。繼而，利用流水淋洗20秒後，進行噴射乾燥而獲得圖案畫像。畫像形成是利用光學顯微鏡來確認。所得畫素圖案的寬度大者成為高感度，故而較佳。以下述判定基準來判定所得畫素圖案的寬度。
判定基準
A：35 μm以上
B：30 μm以上且小於35 μm
C：20 μm以上且小於30
D：小於20 μm
亮度
對於各實施例以及比較例中製備的感光性著色組成物，使用旋轉塗佈法，在玻璃(#1737，康寧(Corning)公司製造)上塗佈上述所得的感光性著色組成物，然後在100℃下花3分鐘使揮發成分揮發而形成著色組成物膜。冷卻後，使用超高壓水銀燈對該著色組成物膜進行曝光。照射光量設為100 mJ/cm2。接著在230℃下進行20分鐘後烘烤，獲得具有膜厚為2 μm的著色層的玻璃基板。使用奧林巴斯(Olympus)(股)製造的顯微分光測定裝置OSP-SP200，測定具有著色層的玻璃基板的色度，以C光源來 測定x=0.29、y=0.59的色度時的Y值。Y值越高，作為液晶顯示裝置用的彩色濾光片而顯示越良好的性能。Y值是根據下述判定基準來判定。
判定基準
A：Y值為57以上
B：Y值為56以上且小於57
C：Y值為55以上且小於56
D：Y值小於55
保存穩定性
將各實施例以及比較例中製備的感光性著色組成物放入至玻璃製的保存瓶中，於乾燥機中在40℃下加熱72小時，測定加熱前後的感光性著色組成物的黏度。
算出加熱後黏度/加熱前黏度的數值，以下述判定基準進行判定。該數值越接近1，保存穩定性越良好。
此外，黏度的測定時使用E型黏度計(東機產業(股)製造)]，測定溫度設為25℃。
判定基準
A：0.95以上且小於1.05
B：1.05以上且小於1.20
C：1.20以上且小於1.40
D：1.40以上
將評價結果示於表2。只要有一項判定為D者就不實用。
表2中，第2列的最上段的「A」表示上述A-1~A-7所表示的起始劑成分，第3列的最上段的「B」表示B-1~B-10所表示的硫醇化合物，第4列的最上段的「D」表示D-1~D-9所表示的染料。
根據表2，本發明的實施例中，感度及亮度優異，保存穩定性亦良好。與此相對，未使用二級多官能硫醇化合物的比較 例2、比較例7中，感度或者保存穩定性差，另外，未使用通式(I)所表示的六芳基雙咪唑的比較例1、比較例4、比較例5的感度及/或亮度低。

Claims (13)

  1. 一種彩色濾光片用感光性著色組成物，包含：(A)下述通式(I)所表示的六芳基雙咪唑、(B)二級多官能硫醇化合物、(C)聚合性化合物、(D)可於丙二醇單甲醚乙酸酯中在25℃下溶解1質量%以上且吸收峰值波長為420 nm~480 nm的染料、以及(E)有機溶劑，其中相對於感光性著色組成物的所有固體成分，上述(D)染料的含量為5質量%以上： 通式(I)中，R1~R30分別獨立地表示氯原子、氫原子或者烷氧基；R1~R30中氫原子數為22~29，氯原子的取代數為0~4，以及烷氧基的取代數為1~4。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的彩色濾光片用感光性著色組成物，其中上述(B)二級多官能硫醇化合物為二價。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的彩色濾光片用感光性著色組 成物，其中上述(B)二級多官能硫醇化合物為選自由乙二醇雙(3-巰基丁酸酯)、1,2-丙二醇雙(3-巰基丁酸酯)、乙二醇雙(2-巰基異丁酸酯)、以及1,2-丙二醇雙(2-巰基異丁酸酯)所組成的組群中的至少1種。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的彩色濾光片用感光性著色組成物，其中更包含(F)C.I.顏料綠58。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的彩色濾光片用感光性著色組成物，其中上述(D)染料為選自由下述通式(II)、通式(III)及通式(IV)所表示的染料所組成的組群中的至少1種： 通式(II)中，R51表示碳數2~20的烷基、烷基鏈的碳數為2~12的環己基烷基、烷基鏈的碳數為1~4的烷基環己基、經碳數2~12的烷氧基取代的碳數2~12的烷基、L71-CO-O-L72-所表示的烷基羧基烷基、L73-O-CO-L74-所表示的烷氧基羰基烷基、經碳數1~20的烷基取代的苯基、或者經苯基取代的碳數1~20的烷基；L71表示碳數2~12的烷基，L72表示碳數2~12的伸烷基， L73表示碳數2~12的烷基，L74表示碳數2~12的伸烷基；R52、R53、R54及R55分別獨立地表示氫原子、碳數1~4的烷基、羧基或者鹵素原子； 通式(III)、通式(IV)中，R61~R65及R71~R74分別獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、胺甲醯基、胺磺醯基、氰基、芳基或者雜芳基。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的彩色濾光片用感光性著色組成物，其中相對於感光性著色組成物的固體成分，上述(A)通式(I)所表示的六芳基雙咪唑的含量以質量基準計為0.1%~10%。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的彩色濾光片用感光性著色組成物，其中相對於感光性著色組成物的固體成分，上述(B)二級多官能硫醇化合物的含量以質量基準計為0.1%~10%。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的彩色濾光片用感光性著色組成物，其中相對於感光性著色組成物的固體成分，上述(D)可於丙二醇單甲醚乙酸酯中在25℃下溶解1質量%以上且吸收峰值波長為420 nm~480 nm的染料的含量以質量基準計為5%~30%。
  9. 一種彩色濾光片，包括使用如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的彩色濾光片用感光性著色組成物而形成的著色層。
  10. 一種彩色濾光片的製造方法，包括：著色層形成步驟，將如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的彩色濾光片用感光性著色組成物賦予至支持體上而形成著色層；曝光步驟，對該著色層進行圖案樣式的曝光而形成潛像；以及顯影步驟，對形成有上述潛像的著色層進行顯影而形成圖案。
  11. 一種液晶顯示裝置，包括如申請專利範圍第9項所述的彩色濾光片。
  12. 一種有機電致發光顯示裝置，包括如申請專利範圍第9項所述的彩色濾光片。
  13. 一種固體攝影元件，包括如申請專利範圍第9項所述的彩色濾光片。
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