TWI542593B - 著色硬化性組成物、彩色濾光片的製造方法、彩色濾光片、固體攝影元件及液晶顯示裝置 - Google Patents

Description

著色硬化性組成物、彩色濾光片的製造方法、彩色濾光片、固體攝影元件及液晶顯示裝置

本發明是有關於一種著色硬化性組成物、彩色濾光片的製造方法、彩色濾光片、及具有該彩色濾光片之固體攝影元件、液晶顯示裝置。

作為製作液晶顯示裝置(LCD等)或固體攝影元件(CCD、CMOS等)中所使用之彩色濾光片的方法，廣泛已知有顏料分散法。

顏料分散法是使用使顏料分散於各種感光性組成物中而成的著色感光性組成物，藉由光微影法而製作彩色濾光片的方法。其藉由光微影法而進行圖案化，因此是適於位置精度高地製作大畫面、高精細之彩色濾光片的方法。於藉由顏料分散法而製作彩色濾光片之情形時，藉由旋轉式塗佈機或輥塗機等將感光性組成物塗佈於玻璃基板上而形成塗膜，對該塗膜進行圖案曝光、顯影，藉此而形成著色畫素，對每種顏色重複進行該操作，藉此而獲得彩色濾光片。

作為使用顏料之著色感光性組成物，例如已知有日本專利特開2001-33616號公報中所記載之含有酞菁系顏料之彩色濾光片用藍色著色組成物。

於設置使用顏料之彩色濾光片而製作液晶顯示裝置或固體攝影元件等顯示元件之情形時，自提高對比度之方面而言，開始需求粒徑更微小之顏料。其原因在於：由於顏料所造成之光之散射、雙折射等，偏光軸會旋轉。若顏料之微細化不充分，則由於顏料而造成光被散射、吸收，透光率降低，對比度變低，另外圖案曝光時之硬化感光度降低。

特別是於固體攝影元件用彩色濾光片中，近年來開始期望更進一步之高精細化，因此存在如下之現狀：藉由先前所進行之顏料分散系，難以進一步提高解像度。亦即，存在由於顏料之粗大粒子之影響而產生色斑等問題。因此，顏料分散系並不適於如固體攝影元件這樣的要求畫素尺寸為1.5 μm～3.0 μm見方之微細圖案的用途中。

為了應對此種狀況，自先前便提出了使用染料代替顏料之技術。然而，已知染料通常情況下與顏料相比而言耐光性、耐熱性差，於彩色濾光片之性能方面成為問題。而且，染料亦具有如下等問題：相對於感光性組成物之溶解性低，於液狀製備物或塗佈膜之狀態下，經時穩定性低，從而造成染料析出。

對於該些問題，提出了藉由併用包含二吡咯亞甲基系化合物之染料與酞菁染料，可形成保存穩定性優異、耐光性高之彩色濾光片的著色硬化性組成物(例如參照日本專利特開2008-292970號公報)。

而且，亦已知有染料與顏料組合而成之著色硬化性組成物(例如參照美國專利申請公開第2008/0171271號說明書)。

如上所述，關於使用染料之著色硬化性組成物，雖然已知可藉由選擇所使用之染料而獲得可形成耐光性高之彩色濾光片等效果，但現狀是為了彩色濾光片之更進一步之高精細化或提高性能，期望該些效果之更進一步之提高。

因此，本發明是鑒於上述而成者，其目的在於提供於圖案形成中之顯影時間之依存性小，且可形成耐光性高的著色硬化膜的著色硬化性組成物，達成該目的成為第1課題。

而且，其目的在於提供耐光性優異之彩色濾光片與該彩色濾光片的製造方法、及具有該彩色濾光片之固體攝影元件、液晶顯示裝置，達成該目的成為第2課題。

用以達成所述課題之具體手段如下所述。

＜1＞　一種著色硬化性組成物，其至少包含：(A-1)包含下述通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物、(A-2)酞菁系顏料、(B)分散劑、(C)選自下述通式(MO-1)～通式(MO-5)所表示之聚合性化合物的至少1種化合物、(D)光聚合起始劑、及(E)有機溶劑；

[化1]

[於通式(I)中，R¹～R⁶個別獨立地表示氫原子或取代基；R⁷表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基；其中，R¹與R⁶並不相互鍵結而形成環]；

[化2]

[化3]

於通式(MO-1)～通式(MO-5)中，n為0～14之整數，m1～m4為1～8之整數；同一分子內多個存在之R及T可個別相同亦可不同；

於通式(MO-1)～通式(MO-5)所表示之聚合性化合物之各個中，多個存在之R中的至少1個表示-OC(=O)CH=CH₂、或-OC(=O)C(CH₃)=CH₂；於通式(MO-2)中，Z為-O-之情形時，n為1以上或者R為-OC(=O)CH=CH₂以外之基。

＜2＞　如＜1＞所述之著色硬化性組成物，其中，所述(C)聚合性化合物是所述通式(MO-2)所表示之化合物，且該通式(MO-2)中所存在之至少一個R是如下所示之任意基；[化4]

於上述基中，m1及m2個別為1～8之整數。＜3＞　如＜1＞或＜2＞所述之著色硬化性組成物，其中，所述(D)光聚合起始劑是肟系化合物。＜4＞　如＜1＞～＜3＞中任一項所述之著色硬化性組成物，其中，所述(A-1)包含通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物是下述通式(II-1)所表示之化合物；

[化5]

[於通式(II-1)中，R¹～R⁶個別獨立地表示氫原子或取代基；R⁷表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基；Ma表示金屬原子或金屬化合物，X²表示中和Ma之電荷所必須之基，X¹表示可鍵結於Ma上之基；另外，X¹與X²亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環；其中，R¹與R⁶並不相互鍵結而形成環]。

＜5＞　如＜1＞～＜3＞中任一項所述之著色硬化性組成物，其中，所述(A-1)包含通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物是下述通式(II-2)所表示之化合物；

[化6]

[於通式(II-2)中，R¹～R⁶及R⁸～R¹³個別獨立地表示氫原子或取代基；R⁷及R¹⁴個別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基；Ma表示金屬原子或金屬化合物；其中，R¹與R⁸或R¹³、及R⁶與R⁸或R¹³並不個別相互鍵結而形成環]。＜6＞　如＜1＞～＜3＞中任一項所述之著色硬化性組成物，其中，所述(A-1)包含通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物是下述通式(III)所表示之化合物；

[化7]

[於通式(III)中，R²～R⁵個別獨立地表示氫原子或取代基；R⁷表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基；Ma表示金屬原子或金屬化合物，X³表示NR(R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基)、氮原子、氧原子、或硫原子，X⁴表示NRa(Ra表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氧原子、或硫原子，Y¹表示NRc(Rc表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氮原子、或碳原子，Y²表示氮原子或碳原子，R⁸及R⁹個別獨立地表示烷基、烯基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、烷基胺基、芳基胺基、或雜環胺基；R⁸與Y¹亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環，R⁹與Y²亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環；X⁵表示可與Ma鍵結之基，a表示0、1、或2]。＜7＞　如＜1＞～＜3＞中任一項所述之著色硬化性組成物，其中，所述金屬原子或金屬化合物是Fe、Zn、Co、V=O、及Cu之任意者。

＜8＞　如＜1＞～＜3＞中任一項所述之著色硬化性組成物，其中，所述通式(I)中之R³及R⁴個別為苯基。＜9＞　一種彩色濾光片的製造方法，其具有：步驟(A)，於支撐體上塗佈如＜1＞～＜8＞中任一項所述之著色硬化性組成物而形成著色硬化性組成物層；步驟(B)，介隔遮罩對該步驟(A)中所形成之著色硬化性組成物層進行曝光後，進行顯影而形成著色圖案。

＜10＞　如＜9＞所述之彩色濾光片的製造方法，其更具有：步驟(C)，對以所述步驟(B)所形成之著色圖案照射紫外線；步驟(D)，對在該步驟(C)中被照射了紫外線之著色圖案進行加熱處理。

＜11＞　一種彩色濾光片，其藉由如＜9＞或＜10＞所述之彩色濾光片的製造方法而製造。＜12＞　一種固體攝影元件，其具有如＜11＞所述之彩色濾光片。＜13＞　一種液晶顯示裝置，其具有如＜11＞所述之彩色濾光片。

[發明的效果]

藉由本發明，可提供於圖案形成中之顯影時間之依存性小，且可形成耐光性高的著色硬化膜的著色硬化性組成物。

藉由本發明，可提供耐光性優異之彩色濾光片與該彩色濾光片的製造方法、及具有該彩色濾光片之固體攝影元件、液晶顯示裝置。

《著色硬化性組成物》

首先，對本發明之著色硬化性組成物加以說明。

本發明之著色硬化性組成物是至少包括(A-1)包含下述通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物、(A-2)酞菁系顏料、(B)分散劑、(C)選自下述通式(MO-1)～通式(MO-5)所表示之聚合性化合物的至少1種化合物、(D)光聚合起始劑、及(E)有機溶劑的著色硬化性組成物。

以下，對(A-1)、(A-2)、(B)、(C)、(D)、及(E)之各成分加以說明。

[(A-1)包含通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物]

本發明之著色硬化性組成物含有(A-1)包含下述通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物(以下適宜稱為「特定錯合物」)作為著色劑之一。特定錯合物通常以脫質子化之狀態下包含通式(I)所表示之化合物。

-二吡咯亞甲基系化合物-

首先，對構成特定錯合物之通式(I)所表示之化合物加以說明。

[化8]

於上述通式(I)中，R¹～R⁶個別獨立地表示氫原子或取代基。R⁷表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基。其中，R¹與R⁶並不相互鍵結而形成環。

於通式(I)中，R¹～R⁶所表示之取代基可列舉如下所示之1價基(以下有時將所列舉之一價基之群組總稱為「取代基R」)。

亦即，表示：鹵素原子(例如：氟原子、氯原子、溴原子)、烷基(較佳為碳數1～48之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基，更佳的是碳數1～24之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基，例如：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十六烷基、環丙基、環戊基、環己基、1-降莰基、1-金剛烷基)、烯基(較佳為碳數2～48之烯基，更佳的是碳數2～18之烯基，例如：乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基)、芳基(較佳為碳數6～48之芳基，更佳的是碳數6～24之芳基，例如：苯基、萘基)、雜環基(較佳為碳數1～32之雜環基，更佳的是碳數1～18之雜環基，例如：2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并***-1-基)、矽烷基(較佳為碳數3～38之矽烷基，更佳的是碳數3～18之矽烷基，例如：三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三丁基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、第三己基二甲基矽烷基)、羥基、氰基、硝基、烷氧基(較佳為碳數1～48之烷氧基，更佳的是碳數1～24之烷氧基，例如：甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、異丙氧基、第三丁氧基、十二烷氧基；而且，若為環烷氧基，則例如：環戊氧基、環己氧基)、芳氧基(較佳為碳數6～48之芳氧基，更佳的是碳數6～24之芳氧基，例如：苯氧基、1-萘氧基)、雜環氧基(較佳為碳數1～32之雜環氧基，更佳的是碳數1～18之雜環氧基，例如：1-苯基四唑-5-氧基、2-四氫吡喃基氧基)、矽烷氧基(較佳為碳數1～32之矽烷氧基，更佳的是碳數1～18之矽烷氧基，例如：三甲基矽烷基氧基、第三丁基二甲基矽烷氧基、二苯基甲基矽烷氧基)、醯氧基(較佳為碳數2～48之醯氧基，更佳的是碳數2～24之醯氧基，例如：乙醯氧基、特戊醯氧基、苯甲醯氧基、十二醯氧基)、烷氧基羰氧基(較佳為碳數2～48之烷氧基羰氧基，更佳的是碳數2～24之烷氧基羰氧基，例如：乙氧基羰氧基、第三丁氧基羰氧基；而且，若為環烷氧基羰氧基，則例如：環己基氧基羰氧基)、芳氧基羰氧基(較佳為碳數7～32之芳氧基羰氧基，更佳的是碳數7~24之芳氧基羰氧基，例如：苯氧基羰氧基)、胺甲醯基氧基(較佳為碳數1~48之胺甲醯基氧基，更佳為碳數1~24之胺甲醯基氧基，例如：N,N-二甲基胺甲醯基氧基、N-丁基胺甲醯基氧基、N-苯基胺甲醯基氧基、N-乙基-N-苯基胺甲醯基氧基)、胺磺醯基氧基(較佳為碳數1~32之胺磺醯基氧基，更佳的是碳數1~24之胺磺醯基氧基，例如：N,N-二乙基胺磺醯基氧基、N-丙基胺磺醯基氧基)、烷基磺醯氧基(較佳為碳數1~38之烷基磺醯氧基，更佳的是碳數1~24之烷基磺醯氧基，例如：甲基磺醯氧基、十六烷基磺醯氧基、環己基磺醯氧基)、芳基磺醯基氧基(較佳為碳數6~32之芳基磺醯基氧基，更佳的是碳數6~24之芳基磺醯基氧基，例如：苯基磺醯氧基)、醯基(較佳為碳數1~48之醯基，更佳的是碳數1~24之醯基，例如：甲醯基、乙醯基、特戊醯基、苯甲醯基、十四醯基、環己醯基)、烷氧基羰基(較佳為碳數2~48之烷氧基羰基，更佳的是碳數2~24之烷氧基羰基，例如：甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、環己基氧基羰基、2,6-二-第三丁基-4-甲基環己基氧基羰基)、芳氧基羰基(較佳為碳數7~32之芳氧基羰基，更佳的是碳數7~24之芳氧基羰基，例如：苯氧基羰基)、胺甲醯基(較佳為碳數1~48之胺甲醯基，更佳的是碳數1~24之胺甲醯基，例如：胺甲醯基、N,N-二乙基胺甲醯基、N-乙基-N-辛基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、N-苯基胺甲醯基、N-甲基-N-苯基胺甲醯基、N,N-二環己基胺甲醯基)、 胺基(較佳為碳數32以下之胺基，更佳的是碳數24以下之胺基，例如：胺基、甲基胺基、N,N-二丁基胺基、十四烷基胺基、2-乙基己基胺基、環己基胺基)、苯胺基(較佳為碳數6~32之苯胺基，更佳的是6~24之苯胺基，例如：苯胺基、N-甲基苯胺基)、雜環胺基(較佳為碳數1~32之雜環胺基，更佳的是1~18之雜環胺基，例如：4-吡啶基胺基)、羧醯胺基(較佳為碳數2~48之羧醯胺基，更佳的是2~24之羧醯胺基，例如：乙醯胺基、苯甲醯胺基、十四醯胺基、特戊醯基醯胺基、環己醯胺基)、脲基(較佳為碳數1~32之脲基，更佳的是碳數1~24之脲基，例如：脲基、N,N-二甲基脲基、N-苯基脲基)、醯亞胺基(較佳為碳數36以下之醯亞胺基，更佳的是碳數24以下之醯亞胺基，例如：N-琥珀醯亞胺基、N-鄰苯二甲醯亞胺基)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數2~48之烷氧基羰基胺基，更佳的是碳數2~24之烷氧基羰基胺基，例如：甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、第三丁氧羰基胺基、十八烷氧基羰基胺基、環己基氧基羰基胺基)、芳氧基羰基胺基(較佳為碳數7~32之芳氧基羰基胺基，更佳的是碳數7~24之芳氧基羰基胺基，例如：苯氧基羰基胺基)、磺醯胺基(較佳為碳數1~48之磺醯胺基，更佳的是碳數1~24之磺醯胺基，例如：甲基磺醯胺基、丁基磺醯胺基、苯基磺醯胺基、十六烷基磺醯胺基、環己基磺醯胺基)、胺磺醯胺基(較佳為碳數1~48之胺磺醯胺基，更佳的是碳數1~24之胺磺醯胺基，例如：N,N-二丙基胺磺醯胺基、N-乙基-N-十二烷基胺磺醯胺基)、偶氮基(較佳為碳數1～32之偶氮基，更佳的是碳數1～24之偶氮基，例如：苯基偶氮基、3-吡唑基偶氮基)、烷硫基(較佳為碳數1～48之烷硫基，更佳的是碳數1～24之烷硫基，例如：甲硫基、乙硫基、辛硫基、環己基硫基)、芳硫基(較佳為碳數6～48之芳硫基，更佳的是碳數6～24之芳硫基，例如：苯硫基)、雜環硫基(較佳為碳數1～32之雜環硫基，更佳的是碳數1～18之雜環硫基，例如：2-苯并噻唑基硫基、2-吡啶基硫基、1-苯基四唑基硫基)、烷基亞磺醯基(較佳為碳數1～32之烷基亞磺醯基，更佳的是碳數1～24之烷基亞磺醯基，例如：十二烷基亞磺醯基)、芳基亞磺醯基(較佳為碳數6～32之芳基亞磺醯基，更佳的是碳數6～24之芳基亞磺醯基，例如：苯基亞磺醯基)、烷基磺醯基(較佳為碳數1～48之烷基磺醯基，更佳的是碳數1～24之烷基磺醯基，例如：甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基、異丙基磺醯基、2-乙基己基磺醯基、十六烷基磺醯基、辛基磺醯基、環己基磺醯基)、芳基磺醯基(較佳為碳數6～48之芳基磺醯基，更佳的是碳數6～24之芳基磺醯基，例如：苯基磺醯基、1-萘基磺醯基)、胺磺醯基(較佳為碳數32以下之胺磺醯基，更佳的是碳數24以下之胺磺醯基，例如：胺磺醯基、N,N-二丙基胺磺醯基、N-乙基-N-十二烷基胺磺醯基、N-乙基-N-苯基胺磺醯基、N-環己基胺磺醯基)、磺基、膦醯基(較佳為碳數1～32之膦醯基，更佳的是碳數1～24之膦醯基，例如：苯氧基膦醯基、辛氧基膦醯基、苯基膦醯基)、膦醯胺基(較佳為碳數1～32之膦醯胺基，更佳的是碳數1～24之膦醯胺基，例如：二乙氧基膦醯胺基、二辛氧基膦醯胺基)。

於上述之1價基是可被進一步取代之基之情形時，亦可被上述各基之任意基而進一步取代。另外，於具有2個以上取代基之情形時，該些取代基可相同亦可不同。於通式(I)中，R¹與R²、R²與R³、R⁴與R⁵、及R⁵與R⁶亦可個別獨立地相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環。另外，作為所形成之環，存在有飽和環或不飽和環。作為該5員、6員、或7員之飽和環或不飽和環，例如可列舉吡咯環、呋喃環、噻吩環、吡唑環、咪唑環、***環、噁唑環、噻唑環、吡咯啶環、哌啶環、環戊烯環、環己烯環、苯環、吡啶環、吡嗪環、噠嗪環，較佳可列舉苯環、吡啶環。另外，於所形成之5員、6員、及7員之環是可進一步被取代之基之情形時，亦可被所述取代基R之任意基而取代，於被2個以上取代基取代之情形時，該些取代基可相同亦可不同。-金屬原子或金屬化合物-其次，對構成特定錯合物之金屬原子或金屬化合物加以說明。

作為此處所使用之金屬或金屬化合物，若為可形成錯合物之金屬原子或金屬化合物則可為任意種，包括2價金屬原子、2價金屬氧化物、2價金屬氫氧化物、或2價金屬氯化物。例如，除了Zn、Mg、Si、Sn、Rh、Pt、Pd、Mo、Mn、Pb、Cu、Ni、Co、Fe等以外，亦包含AlCl、InCl、FeCl、TiCl₂、SnCl₂、SiCl₂、GeCl₂等金屬氯化物，TiO、VO等金屬氧化物，Si(OH)₂等金屬氫氧化物。該些中，自錯合物之穩定性、分光特性、耐熱、耐光性、及製造適合性等觀點考慮，較佳為Fe、Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Mo、Mn、Cu、Ni、Co、TiO、或VO，更佳的是Fe、Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Cu、Ni、Co、或VO，最佳的是Fe、Zn、Cu、Co、或VO(V=O)。以下表示包含通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物中較佳之態樣。

亦即，可列舉於通式(I)中，R¹及R⁶個別獨立地表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、矽烷基、羥基、氰基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、胺基、苯胺基、雜環胺基、羧醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或膦醯胺基，R²及R⁵個別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、羥基、氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基，R³及R⁴個別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、矽烷基、羥基、氰基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、苯胺基、羧醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、胺磺醯基、或膦醯胺基，R⁷表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基，金屬原子或金屬化合物表示Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Mo、Mn、Cu、Ni、Co、TiO、或VO之態樣。以下表示包含通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物中更佳之態樣。

亦即，可列舉於通式(I)中，R¹及R⁶個別獨立地表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、氰基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、胺基、雜環胺基、羧醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或膦醯胺基，R²及R⁵個別獨立地表示烷基、烯基、芳基、雜環基、氰基、硝基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、醯亞胺基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基，R³及R⁴個別獨立地表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、氰基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、羧醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基，R⁷表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基，金屬原子或金屬化合物表示Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Cu、Ni、Co、或VO之態樣。

以下表示於包含通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物中特佳之態樣。亦即，可列舉於通式(I)中，R¹及R⁶個別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、雜環基、胺基、雜環胺基、羧醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或膦醯胺基，R²及R⁵個別獨立地表示烷基、芳基、雜環基、氰基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基，R³及R⁴個別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、或雜環基，R⁷表示氫原子、烷基、芳基、或雜環基，金屬原子或金屬化合物表示Zn、Cu、Co、或VO之態樣。特別是自堅牢性優異之方面考慮，較佳為於通式(I)中，R³及R⁴個別為苯基。認為其理由是：(1)由於R³及R⁴個別為苯基，因此該化合物之分光長波長化，與所併用之酞菁系顏料之分光之重疊(550 nm附近)變大，變得容易能量移動，(2)由於立體體積大的取代基之存在，該化合物自身之堅牢性變高。

而且，自溶劑溶解性優異之方面考慮，較佳為於通式(I)中，R²及/或R⁵為2,6-二-第三丁基-4-甲基環己基氧基羰基。-通式(II-1)所表示之化合物-作為本發明中之特定錯合物，下述通式(II-1)所表示之化合物是較佳例之一。

[化9]

於上述通式(II-1)中，R¹～R⁶個別獨立地表示氫原子或取代基。R⁷表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基。Ma表示金屬原子或金屬化合物，X²表示中和Ma之電荷所必須之基，X¹表示可鍵結於Ma上之基。另外，X¹與X²亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環。其中，R¹與R⁶並不相互鍵結而形成環。通式(II-1)中之R¹～R⁶與通式(I)中之R¹～R⁶同義，較佳之態樣亦相同。通式(II-1)中之Ma表示金屬原子或金屬化合物，與前述之構成特定錯合物之金屬原子或金屬化合物同義，其較佳之範圍亦相同。通式(II-1)中之R⁷與通式(I)中之R⁷同義，較佳之態樣亦相同。

通式(II-1)中之X¹只要為可鍵結於Ma上之基則可為任意種，進而可列舉源自水、醇類(例如甲醇、乙醇、丙醇)等，以及「金屬螯合物」[1]阪口武一‧上野景平著(1995年南江堂)、「金屬螯合物」[2](1996年)、「金屬螯合物」[3](1997年)等中所記載之化合物的基。通式(II-1)中之X²表示中和Ma之電荷所必須之基，例如可列舉鹵素原子、羥基、羧酸基、磷酸基、磺酸基等。通式(II-1)中之X¹與X²亦可相互鍵結而與Ma共同形成5員、6員、或7員之環。所形成之5員、6員、及7員之環可為飽和環亦可為不飽和環。而且，5員、6員、及7員之環亦可僅以碳原子及氫原子構成，亦可為具有至少1個選自氮原子、氧原子、及硫原子之原子的雜環。-通式(II-2)所表示之化合物-作為本發明中之特定錯合物，下述通式(II-2)所表示之化合物是較佳例之一。[化10]

於上述通式(II-2)中，R¹～R⁶、及R⁸～R¹³個別獨立地表示氫原子或取代基。R⁷及R¹⁴個別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基。Ma表示金屬原子或金屬化合物。其中，R¹與R⁸或R¹³、及R⁶與R⁸或R¹³並不個別相互鍵結而形成環。通式(II-2)中之R¹～R⁶與通式(I)中之R¹～R⁶同義，較佳之態樣亦相同。

通式(II-2)中之R⁸～R¹³所表示之取代基與通式(I)所表示之化合物之R¹～R⁶所表示之取代基同義，其較佳之態樣亦相同。於通式(II-2)所表示之化合物之R⁸～R¹³所表示之取代基是可進一步被取代之基之情形時，可被前述之取代基R之任意基取代，於被2個以上取代基取代之情形時，該些取代基可相同亦可不同。通式(II-2)中之R⁷與通式(I)中之R⁷同義，較佳之態樣亦相同。

通式(II-2)中之R¹⁴表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基，R¹⁴之較佳之範圍與所述R⁷之較佳之範圍相同。於R¹⁴為可進一步被取代之基之情形時，可被前述之取代基R之任意基取代，於被2個以上取代基取代之情形時，該些取代基可相同亦可不同。通式(II-2)中之Ma表示金屬或金屬化合物，與前述之構成特定錯合物之金屬原子或金屬化合物同義，其較佳之範圍亦相同。

通式(II-2)中之R⁸與R⁹、R⁹與R¹⁰、R¹¹與R¹²、R¹²與R¹³亦可個別獨立地相互鍵結而形成5員、6員、或7員之飽和環或不飽和環。作為所形成之飽和環或不飽和環，與通式(I)中之由R¹與R²、R²與R³、R⁴與R⁵、及R⁵與R⁶所形成之飽和環或不飽和環同義，較佳例亦相同。-通式(III)所表示之化合物-作為本發明中之特定錯合物，下述通式(III)所表示之化合物是較佳例之一。[化11]

於上述通式(III)中，R²～R⁵個別獨立地表示氫原子或取代基。R⁷表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基。Ma表示金屬原子或金屬化合物，X³表示NR(R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基)、氮原子、氧原子、或硫原子，X⁴表示NRa(Ra表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氧原子、或硫原子，Y¹表示NRc(Rc表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氮原子、或碳原子，Y²表示氮原子或碳原子，R⁸及R⁹個別獨立地表示烷基、烯基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、烷基胺基、芳基胺基、或雜環胺基。R⁸與Y¹亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環，R⁹與Y²亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環。X⁵表示可與Ma鍵結之基，a表示0、1、或2。

通式(III)中之R²與R³、及R⁴與R⁵亦可個別獨立地相互鍵結而形成5員、6員、或7員之飽和環、或不飽和環。作為所形成之飽和環或不飽和環，與通式(I)中之由R²與R³、及R⁴與R⁵所形成之飽和環或不飽和環同義，較佳例亦相同。通式(III)中之R²～R⁵、及R⁷與通式(I)中之R¹～R⁶、及R⁷同義，較佳之態樣亦相同。通式(III)中之Ma表示金屬或金屬化合物，與前述之構成特定錯合物之金屬原子或金屬化合物同義，其較佳之範圍亦相同。

於通式(III)中，R⁸及R⁹個別獨立地表示烷基(較佳為碳數1～36之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基，更佳的是1～12之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基，例如：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、己基、2-乙基己基、十二烷基、環丙基、環戊基、環己基、1-金剛烷基)、烯基(較佳為碳數2～24之烯基，更佳的是2～12之烯基，例如：乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基)、芳基(較佳為碳數6～36之芳基，更佳的是6～18之芳基，例如：苯基、萘基)、雜環基(較佳為碳數1～24之雜環基，更佳的是1～12之雜環基，例如：2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并***-1-基)、烷氧基(較佳為碳數1～36之烷氧基，更佳的是1～18之烷氧基，例如：甲氧基、乙氧基、丙基氧基、丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、十二烷基氧基、環己氧基)、芳氧基(較佳為碳數6～24之芳氧基，更佳的是1～18之芳氧基，例如：苯氧基、萘氧基)、烷基胺基(較佳為碳數1～36之烷基胺基，更佳的是1～18之烷基胺基，例如：甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基、丁基胺基、己基胺基、2-乙基己基胺基、異丙基胺基、第三丁基胺基、第三辛基胺基、環己基胺基、N,N-二乙基胺基、N,N-二丙基胺基、N,N-二丁基胺基、N-甲基-N-乙基胺基)、芳基胺基(較佳為碳數6～36之芳基胺基，更佳的是6～18之芳基胺基，例如：苯基胺基、萘基胺基、N,N-二苯基胺基、N-乙基-N-苯基胺基)、或雜環胺基(較佳為碳數1～24之雜環胺基，更佳的是1～12之雜環胺基，例如：2-胺基吡咯基、3-胺基吡唑基、2-胺基吡啶基、3-胺基吡啶基)。

於通式(III)中，R⁸及R⁹所表示之烷基、烯基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、烷基胺基、芳基胺基、或雜環胺基是可進一步被取代之基之情形時，可被所述取代基R之任意基所取代，於被2個以上取代基取代之情形時，該些取代基可相同亦可不同。

於通式(III)中，X³表示NR、氮原子、氧原子、或硫原子，X⁴表示NRa、氧原子、或硫原子，R與Ra個別獨立地表示氫原子、烷基(較佳為碳數1～36之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基，更佳的是1～12之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基，例如：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、己基、2-乙基己基、十二烷基、環丙基、環戊基、環己基、1-金剛烷基)、烯基(較佳為碳數2～24之烯基，更佳的是2～12之烯基，例如：乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基)、芳基(較佳為碳數6～36之芳基，更佳的是6～18之芳基，例如：苯基、萘基)、雜環基(較佳為碳數1～24之雜環基，更佳的是1～12之雜環基，例如：2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并***-1-基)、醯基(較佳為碳數1～24之醯基，更佳的是2～18之醯基，例如：乙醯基、特戊醯基、2-乙基己基、苯甲醯基、環己醯基)、烷基磺醯基(較佳為碳數1～24之烷基磺醯基，更佳的是1～18之烷基磺醯基，例如：甲基磺醯基、乙磺醯基、異丙基磺醯基、環己基磺醯基)、芳基磺醯基(較佳為碳數6～24之芳基磺醯基，更佳的是6～18之芳基磺醯基，例如：苯基磺醯基、萘基磺醯基)。

所述R與Ra之烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基亦可進一步被所述取代基R之任意基所取代，於被多個取代基取代之情形時，該些取代基可相同亦可不同。於通式(III)中，Y¹表示NRc、氮原子、或碳原子，Y²表示氮原子或碳原子，Rc與所述X³中之R同義。

於通式(III)中，R⁸與Y¹亦可相互鍵結，R⁸、Y¹及碳原子共同形成5員環(例如環戊烷、吡咯啶、四氫呋喃、二氧五環烷、四氫噻吩、吡咯、呋喃、噻吩、吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩)、6員環(例如環己烷、哌啶、哌嗪、嗎啉、四氫吡喃、二噁烷、硫化環戊烷、二噻烷、苯、哌啶、哌嗪、噠嗪、喹啉、喹唑啉)、或7員環(例如：環庚烷、六亞甲基亞胺)。

於通式(III)中，R⁹與Y²亦可相互鍵結，R⁹、Y²及碳原子共同形成5員、6員、或7員之環。所形成之5員、6員、及7員之環可列舉所述之由R⁸與Y¹及碳原子所形成之環中的1個鍵變化為雙鍵之環。

於通式(III)中，R⁸與Y¹、及R⁹與Y²鍵結而形成之5員、6員、及7員之環是可進一步被取代之環之情形時，可被所述取代基R的任意所說明之基取代，於被2個以上取代基取代之情形時，該些取代基可相同亦可不同。

於通式(III)中，X⁵表示可與Ma鍵結之基，可列舉與所述通式(II-1)中之X¹相同之基。

a表示0、1、或2。

將通式(III)所表示之化合物之較佳之態樣表示如下。

亦即，R²~R⁵、R⁷、及Ma個別為包含通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物之較佳態樣，X³為NR(R為氫原子、烷基)、氮原子、或氧原子，X⁴為NRa(Ra為氫原子、烷基、雜環基)、或氧原子，Y¹為NRc(Rc為氫原子、或烷基)、氮原子、或碳原子，Y² 為氮原子、或碳原子，X⁵為經由氧原子而鍵結之基，R⁸及R⁹個別獨立地表示烷基、芳基、雜環基、烷氧基、或烷基胺基，或者R⁸與Y¹相互鍵結而形成5員或6員環，R⁹與Y²相互鍵結而形成5員、6員環，a表示0或1之態樣。

將通式(III)所表示之化合物之更佳態樣表示如下。

亦即，R²~R⁵、R⁷、Ma個別為包含通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物的較佳態樣，X³及X⁴為氧原子，Y¹為NH，Y²為氮原子，X⁵為經由氧原子而鍵結之基，R⁸及R⁹個別獨立地表示烷基、芳基、雜環基、烷氧基、或烷基胺基，或者R⁸與Y¹相互鍵結而形成5員或6員環，R⁹與Y²相互鍵結而形成5員、6員環，a表示0或1之態樣。

以下，表示本發明中之特定錯合物之具體例，但本發明並不限定於該些具體例。

[化12]

[化13]

[化14]

[化15]

[化16]

[化17]

[化18]

[化19]

[化20]

[化21]

[化22]

[化23]

[化24]

[化25]

[化26]

[化27]

[化28]

[化29]

[化30]

[化31]

[化32]

[化33]

[化34]

[化35]

[化36]

[化37]

[化38]

[化39]

[化40]

[化41]

[化42]

[化43]

[化44]

[化45]

[化46]

[化47]

[化48]

[化49]

[化50]

[化51]

[化52]

[化53]

[化54]

[化55]

[化56]

自膜厚之觀點考慮，較佳為本發明中之特定錯合物之莫耳吸光係數儘可能高。而且，自色純度提高之觀點考慮， 最大吸收波長λmax較佳為520nm~580nm，更佳的是530nm~570nm。另外，最大吸收波長、及莫耳吸光係數可利用分光光度計UV-2400PC(島津製作所公司製造)而測定。

自溶解性之觀點考慮，較佳為本發明中之特定錯合物之熔點並不過高。

本發明中之特定錯合物可藉由美國專利第4,774,339號、美國專利第5,433,896號、日本專利特開2001-240761號、日本專利特開2002-155052號、日本專利第3614586號、澳大利亞化學雜誌(Aust.J.Chem),1965,11,1835-1845、J.H.Boger等人，雜原子化學(Heteroatom Chemistry)，Vol.1，No.5，389(1990)等中所記載之方法而合成。

關於本發明中之特定錯合物之合成方法，具體而言可適用日本專利特開2008-292970號之段落[0131]~[0157]中所記載之方法。

本發明之感光性著色硬化性組成物可單獨使用1種特定錯合物，亦可併用2種以上。

本發明之特定錯合物於著色硬化性組成物中之含量因分子量及莫耳吸光係數而異，相對於著色硬化性組成物之所有固形物成分而言，較佳為10wt%~70wt%，更佳的是10wt%~50wt%，最佳的是15wt%~30wt%。

[(A-2)酞菁系顏料]

作為本發明中所使用之酞菁系顏料，若為具有酞菁骨架之顏料，則並無特別限制。而且，作為酞菁系顏料中所含之中心金屬，若為可構成酞菁骨架之金屬即可，並無特別限定。其中，可較佳地使用鎂、鈦、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鋁作為中心金屬。

作為本發明中之酞菁系顏料，具體可列舉C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15：1、C.I.顏料藍15：2、C.I.顏料藍15：3、C.I.顏料藍15：4、C.I.顏料藍15：5、C.I.顏料藍15：6、C.I.顏料藍16、C.I.顏料藍17：1、C.I.顏料藍75、C.I.顏料藍79、C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠37、氯化鋁酞菁、羥基鋁酞菁、鋁酞菁氧化物、鋅酞菁。其中，自耐光性與著色力之方面而言，較佳為C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15：6、顏料藍15：1、C.I.顏料藍15：2，特別是C.I.顏料藍15：6較佳。本發明之酞菁系顏料於著色硬化性組成物中之含量相對於著色硬化性組成物之所有固形物成分而言較佳為10 wt%～70 wt%，更佳的是20 wt%～60 wt%，最佳的是35 wt%～50 wt%。

而且，作為特定錯合物與酞菁系顏料之含有比，較佳為酞菁系顏料：特定錯合物=100：5～100：100，更佳的是100：15～100：75，進一步更佳的是100：25～100：50。

[(B)分散劑]本發明之著色硬化性組成物含有(B)分散劑。(B)分散劑使用公知之顏料分散劑或界面活性劑。作為分散劑，使用多種化合物，例如可列舉酞菁衍生物(市售品EFKA-745(Efka公司製造))、Solsperse 5000 (日本Lubrizol股份有限公司製造)；有機聚矽氧烷聚合物KP341(信越化學工業股份有限公司製造)、(甲基)丙烯酸系(共)聚合物Polyflow No.75、No.90、No.95(以上由共榮社化學股份有限公司製造)、W001(裕商股份有限公司製造)等陽離子系界面活性劑；聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯等非離子系界面活性劑；W004、W005、W017(以上由裕商股份有限公司製造)等陰離子系界面活性劑；EFKA-46、EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA聚合物100、EFKA聚合物400、EFKA聚合物401、EFKA聚合物450(以上由森下產業股份有限公司製造)等高分子分散劑；Solsperse 3000、5000、9000、12000、13240、13940、17000、24000、26000、28000等各種Solsperse分散劑(日本Lubrizol股份有限公司製造)；Adeka Pluronic L31、F38、L42、L44、L61、L64、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P94、L101、P103、F108、L121、P-123(以上由ADEKA股份有限公司製造)、及Isonet S-20(三洋化成股份有限公司製造)。

本發明之(B)分散劑於著色硬化性組成物中之含量相對於顏料而言較佳為1 wt%～80 wt%，更佳的是5 wt%～70 wt%，最佳的是10 wt%～60 wt%。

[(C)聚合性化合物]本發明之著色硬化性組成物含有(C)選自下述通式(MO-1)～通式(MO-5)所表示之聚合性化合物之至少1種化合物。[化59]

[化60]

於通式(MO-1)～通式(MO-5)中，n為0～14之整數，m1～m4為1～8之整數。於同一分子內多個存在之R及T可個別相同亦可不同。而且，於通式(MO-1)～通式(MO-5)所表示之聚合性化合物之各個中，多個存在之R中的至少1個表示-OC(=O)CH=CH₂、或-OC(=O)C(CH₃)=CH₂。於通式(MO-2)中，Z為-O-之情形時，n為1以上，或者R為-OC(=O)CH=CH₂以外之基。另外，於本說明書中，有時將丙烯醯基與甲基丙烯醯基總稱記載為(甲基)丙烯醯基，且將丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯總稱記載為(甲基)丙烯酸酯。於通式(MO-1)～通式(MO-5)中，較佳之n為0～14之整數，更佳的是0～2之整數。而且，較佳為m1～m4為1～8之整數，更佳的是1～2。作為通式(MO-1)～通式(MO-5)中之R，於同一分子內多個存在之R中的至少1個可為-OC(=O)CH=CH₂、或-OC(=O)C(CH₃)=CH₂。其他R可為上述中之任意者，較佳為下述基。[化61]

於上述各基中，m1及m2為1～8之整數。較佳為m1及m2為1～2之整數。作為通式(MO-1)～通式(MO-5)中之T，上述結構中較佳為-(CH₂)m-、-OCH₂-，特佳的是-(CH₂)m-。而且，Z較佳為-O-。於同一分子內多個存在之R及T可個別相同亦可不同，自合成之容易性考慮，較佳為相同。於通式(MO-1)～通式(MO-5)所表示之聚合性化合物中，較佳為通式(MO-2)、通式(MO-1)所表示之化合物，特佳的是通式(MO-2)所表示之化合物。其中，特佳的是以通式(MO-2)所表示，且通式(MO-2)中所存在之至少一個R是下述所示之任意基的化合物。[化62]

於上述之基中，m1及m2個別為1～8之整數。將通式(MO-1)～通式(MO-5)所表示之聚合性化合物之具體例表示如下。本發明並不限定於該些具體例。乙氧基化異三聚氰酸三丙烯酸酯、ε-己內酯改質三-(2-丙烯醯氧基乙基)異氰酸酯、乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、六(丙烯醯氧基乙基乙氧基)二季戊四醇、二季戊四醇五丙烯酸酯之琥珀酸單酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。

本發明之著色硬化性組成物含有(C)通式(MO-1)～通式(MO-5)所表示之至少1種聚合性化合物，亦可含有2種以上而構成。於2種以上之情形時，可為以相同通式所表示之2種以上聚合性化合物，亦可為不同通式所表示之2種以上聚合性化合物。另外，本發明之著色硬化性組成物亦可包含通式(MO-1)～通式(MO-5)所表示之聚合性化合物以外之其他結構的聚合性化合物。

作為通式(MO-1)～通式(MO-5)所表示之聚合性化合物以外之其他結構之聚合性化合物(以下適宜稱為「其他聚合性化合物」)，可列舉不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、巴豆酸、異丁烯酸、馬來酸等)或其酯類、醯胺類，較佳為使用不飽和羧酸與脂肪族多元醇化合物之酯、不飽和羧酸與脂肪族多元胺化合物之醯胺類。而且，具有羥基或胺基、巰基等親核性取代基之不飽和羧酸酯或醯胺類與單官能或多官能異氰酸酯類或環氧類之加成反應生成物、及與單官能或多官能羧酸之脫水縮合反應生成物等亦可作為適宜之其他聚合性化合物而併用。

而且，作為其他聚合性化合物，具有異氰酸酯基或環氧基等親電子性取代基之不飽和羧酸酯或醯胺類與單官能或多官能之醇類、胺類、硫醇類的加成反應物，另外具有鹵基或甲苯磺醯氧基等脫離性取代基之不飽和羧酸酯或醯胺類與單官能或多官能之醇類、胺類、硫醇類之取代反應物亦較佳。而且，作為其他例，亦可使用對不飽和膦酸、苯乙烯、乙烯醚等進行取代而成之化合物群代替上述不飽和羧酸。

至於脂肪族多元醇化合物與不飽和羧酸之酯之單體的具體例，作為丙烯酸酯，有乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯醯氧基丙基)醚、己二醇二丙烯酸酯、1,4-環己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四季戊四醇聚丙烯酸酯(丙烯酸酯基數為1~10)、五季戊四醇聚丙烯酸酯(丙烯酸酯基數為1~12)、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯寡聚物等。

作為甲基丙烯酸酯，有1,4-丁二醇二甲基丙烯酸脂、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸脂、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸脂、己二醇二甲基丙烯酸脂、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、雙[對(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)苯基]二甲基甲烷、雙-[對(甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷等。

作為伊康酸酯，有乙二醇二伊康酸酯、丙二醇二伊康酸酯、1,3-丁二醇二伊康酸酯、1,4-丁二醇二伊康酸酯(1,4-butanediol diitaconate)、伸丁二醇二伊康酸酯(tetramethylene glycol diitaconate)、季戊四醇二伊康酸 酯、山梨糖醇四伊康酸酯等。作為巴豆酸酯，有乙二醇二巴豆酸酯、1,4-丁二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、山梨糖醇二巴豆酸酯等。作為異丁烯酸酯，有乙二醇二異丁烯酸酯、季戊四醇二異丁烯酸酯、山梨糖醇四異丁烯酸酯等。作為馬來酸酯，有乙二醇二馬來酸酯、三乙二醇二馬來酸酯、季戊四醇二馬來酸酯、山梨糖醇四馬來酸酯等。

作為其他酯之例，例如亦可適宜使用日本專利特公昭51-47334號公報、日本專利特開昭57-196231號公報中所記載之脂肪族醇系酯類，或日本專利特開昭59-5240號公報、日本專利特開昭59-5241號公報、日本專利特開平2-226149號公報中所記載之具有芳香族系骨架之酯，日本專利特開平1-165613號公報中所記載之含有胺基之酯等。另外，前述之酯單體亦可製成混合物而使用。

而且，至於其他聚合性化合物，作為脂肪族多元胺化合物與不飽和羧酸之醯胺之單體的具體例，有亞甲基雙-丙烯醯胺、亞甲基雙-甲基丙烯醯胺、1,6-六亞甲基雙-丙烯醯胺、1,6-六亞甲基雙-甲基丙烯醯胺、二乙三胺三丙烯醯胺、苯二甲基雙丙烯醯胺、苯二甲基雙甲基丙烯醯胺等。作為其他較佳之醯胺系單體之例，可列舉日本專利特公昭54-21726號公報中所記載之具有伸環己基結構之醯胺系單體。

另外，作為其他聚合性化合物，使用異氰酸酯與羥基之加成反應而製造的聚胺酯系加成聚合性化合物亦較佳，作為此種具體例，例如可列舉：日本專利特公昭48-41708號公報中所記載之於1分子具有2個以上異氰酸酯基之聚異氰酸酯化合物上加成下述通式(V)所表示之含有羥基之乙烯系單體而成的於1分子中含有2個以上聚合性乙烯基之乙烯基胺基甲酸酯化合物等。

[化63]

CH₂=C(R⁴)COOcC₂CH(R⁵)OH　通式(V)

其中，通式(V)中之R⁴及R⁵個別獨立地表示H或CH₃。

而且，下述文獻所記載之化合物中的通式(MO-1)～通式(MO-5)所表示之聚合性化合物以外之其他結構的聚合性化合物亦可與本發明之聚合性化合物併用而使用於著色硬化性組成物中。

日本專利特開昭51-37193號公報、日本專利特公平2-32293號公報、日本專利特公平2-16765號公報中所記載之丙烯酸胺基甲酸酯類，或日本專利特公昭58-49860號公報、日本專利特公昭56-17654號公報、日本專利特公昭62-39417號公報、日本專利特公昭62-39418號公報中所記載之具有環氧乙烷系骨架之胺基甲酸酯化合物類，另外，日本專利特開昭63-277653號公報、日本專利特開昭63-260909號公報、日本專利特開平1-105238號公報中所記載之於分子內具有胺基結構或硫醚結構之加成聚合性化合物類，日本專利特開昭48-64183號公報、日本專利特公昭49-43191號公報、日本專利特公昭52-30490號公報之各公報中所記載之聚酯丙烯酸酯類、環氧樹脂與(甲基)丙烯酸反應而所得之環氧丙烯酸酯類等多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，日本專利特公昭46-43946號公報、日本專利特公平1-40337號公報、日本專利特公平1-40336號公報中所記載之特定之不飽和化合物，日本專利特開平2-25493號公報中所記載之乙烯基膦酸系化合物，日本專利特開昭61-22048號公報中所記載之含有全氟烷基之結構，以及於日本接著協會志vol.20、No.7、第300～308頁(1984年)中作為光硬化性單體及寡聚物而介紹之化合物。

作為著色硬化性組成物的所有固形物中的聚合性化合物之含量(於2種以上之情形時為總含量)，並無特別限定，自更有效地獲得本發明之效果之觀點考慮，較佳為10 wt%～80 wt%，更佳的是15 wt%～75 wt%，特佳的是20 wt%～60 wt%。

[(D)光聚合起始劑]

本發明之著色硬化性組成物含有(D)光聚合起始劑。

光聚合起始劑只要為可使上述(C)選自所述通式(MO-1)～通式(MO-5)所表示之聚合性化合物的至少1種化合物聚合之化合物，則並無特別限制，較佳為以特性、開始效率、吸收波長、獲得性、成本等觀點選擇。

作為光聚合起始劑，例如可列舉：選自鹵甲基噁二唑化合物及鹵甲基-均三嗪化合物之至少1種活性鹵化合物、3-芳基取代香豆素化合物、咯吩2聚體、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物及其衍生物、環戊二烯-苯-鐵錯合物及其鹽、肟系化合物等。關於光聚合起始劑之具體例，可列舉日本專利特開2004-295116號公報之段落[0070]～[0077]中所記載之化合物。其中，自聚合反應迅速之方面等考慮，較佳為肟系化合物。

作為所述肟系化合物(以下亦稱為「肟系光聚合起始劑」)，並無特別限定，例如可列舉日本專利特開2000-80068號公報、WO02/100903A1、日本專利特開2001-233842號公報等中所記載之肟系化合物。

具體例可列舉：2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-戊二酮、2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-己二酮、2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-庚二酮、2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(甲基苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(乙基苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(丁基基苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、1-(O-乙醯肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙醯肟)-1-[9-甲基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙醯肟)-1-[9-丙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙醯肟)-1-[9-乙基-6-(2-乙基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙醯肟)-1-[9-乙基-6-(2-丁基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮等。但並不限定於該些化合物。

該些化合物中，就以更少之曝光量而獲得形狀(特別是於固體攝影元件之情形時為圖案之矩形性)良好之圖案之方面而言，特佳的是2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(O-乙醯肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮等肟-O-醯基系化合物，具體而言，例如可列舉OXE-01、OXE-02(以上由BASF公司製造)等。

而且，於本發明中，自感光度、經時穩定性、且於適用於彩色濾光片製作時的後期加熱時的著色防止之觀點考慮，肟系化合物更佳的是下述通式(d-1)～通式(d-4)所表示之化合物。

[化64]

於上述通式(d-1)～通式(d-4)中，R²²及X²²個別獨立地表示1價取代基，A²²表示2價有機基，Ar表示芳基。n為1～5之整數。多個之R²²、X²²、A²²、及Ar可個別相同亦可不同。

作為R²²，自高感光度化之方面而言，較佳為醯基，具體而言較佳為乙醯基、丙醯基、苯甲醯基、甲苯甲醯基。作為A²²，自提高感度，抑制加熱隨時間經過所造成之著色的方面考慮，較佳為未經取代之伸烷基、經烷基(例如甲基、乙基、第三丁基、十二烷基)取代之伸烷基、經烯基(例如乙烯基、烯丙基)取代之伸烷基、經芳基(例如苯基、對甲苯基、二甲苯基、異丙苯基、萘基、蒽基、菲基、苯乙烯基)取代之伸烷基。作為Ar，自提高感度，抑制加熱隨時間經過所造成之著色的方面考慮，較佳為經取代或未經取代之苯基。於經取代之苯基之情形時，其取代基例如較佳為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵基。

作為X²²，自提高溶劑溶解性與長波長區域之吸收效率之方面而言，較佳為亦可具有取代基之烷基、亦可具有取代基之芳基、亦可具有取代基之烯基、亦可具有取代基之炔基、亦可具有取代基之烷氧基、亦可具有取代基之芳氧基、亦可具有取代基之烷基硫酮基、亦可具有取代基之芳基硫酮基、亦可具有取代基之胺基。而且，較佳為通式(d-1)～通式(d-4)中之n為1～2之整數。

以下，將通式(d-1)～通式(d-4)所表示之化合物之具體例表示如下，但本發明並不限定於該些具體例。

[化65]

[化66]

而且，於本發明之著色硬化性組成物中，除了上述光聚合起始劑以外，亦可使用日本專利特開2004-295116號公報之段落[0079]中所記載之其他公知之光聚合起始劑。光聚合起始劑可單獨含有1種或者組合含有2種以上。

自更有效地獲得本發明之效果之觀點考慮，著色硬化性組成物之所有固形物中的光聚合起始劑之含量(於2種以上之情形時為總含量)較佳為3 wt%～20 wt%，更佳的是4 wt%～19 wt%，特佳的是5 wt%～18 wt%。-增感色素-本發明之著色硬化性組成物亦可視需要而添加增感色素。增感色素可由於該增感色素可吸收之波長的曝光而促進上述光聚合起始劑之自由基產生反應等或由此而造成之所述光聚合性化合物之聚合反應。

作為此種增感色素，可列舉公知之分光增感色素或染料、或吸收光而與光聚合起始劑相互作用之染料或顏料。(分光增感色素或染料)可作為本發明中所使用之增感色素而較佳之分光增感色素或染料可列舉多核芳香族類(例如芘、苝、聯伸三苯)、二苯并哌喃類(例如螢光素、曙紅、赤蘚紅、玫瑰紅B、孟加拉玫瑰紅)、花青類(例如噻碳花青、噁碳花青)、部花青類(例如部花青、碳部花青)、噻嗪類(例如硫堇、亞甲基藍、甲苯胺藍)、吖啶類(例如吖啶橙、氯黃素、吖啶黃素)、酞菁類(例如酞菁、金屬酞菁)、卟啉類(例如四苯基卟啉、中心金屬取代卟啉)、葉綠素類(例如葉綠素、葉綠酸、中心金屬取代葉綠素)、金屬錯合物(例如下述化合物)、蒽醌類、(例如蒽醌)、斯誇琳(squarylium)類(例如斯誇琳)等。

以下例示更佳之分光增感色素或染料之例。可列舉：日本專利特公平37-13034號公報中所記載之苯乙烯基系色素；日本專利特開昭62-143044號公報中所記載之陽離子染料；日本專利特公昭59-24147號公報中所記載之喹噁啉鎓塩；日本專利特開昭64-33104號公報中所記載之新亞甲基藍化合物；日本專利特開昭64-56767號公報中所記載之蒽醌類；日本專利特開平2-1714號公報中所記載之苯并氧雜蒽染料；日本專利特開平2-226148號公報及日本專利特開平2-226149號公報中所記載之吖啶類；日本專利特公昭40-28499號公報中所記載之吡喃鹽類；日本專利特公昭46-42363號公報中所記載之花青類；日本專利特開平2-63053號中所記載之苯并呋喃色素；日本專利特開平2-85858號公報、日本專利特開平2-216154號公報之共軛酮色素；日本專利特開昭57-10605號公報中所記載之色素；日本專利特公平2-30321號公報中所記載之偶氮亞桂皮基衍生物；日本專利特開平1-287105號公報中所記載之花青系色素；日本專利特開昭62-31844號公報、日本專利特開昭62-31848號公報、日本專利特開昭62-143043號公報中所記載之二苯并哌喃系色素；日本專利特公昭59-28325號公報中所記載之胺基苯乙烯基酮；日本專利特開平2-179643號公報中所記載之色素；日本專利特開平2-244050號公報中所記載之部花青色素；日本專利特公昭59-28326號公報中所記載之部花青色素；日本專利特開昭59-89303號公報中所記載之部花青色素；日本專利特開平8-129257號公報中所記載之部花青色素；日本專利特開平8-334897號公報中所記載之苯并吡喃系色素。

(於350 nm～450 nm具有極大吸收波長之色素)

作為增感色素之其他較佳態樣，可列舉屬於以下之化合物群組，且於350 nm～450 nm具有極大吸收波長之色素。

例如可列舉：多核芳香族類(例如芘、苝、聯伸三苯)、二苯并哌喃類(例如螢光素、曙紅、赤蘚紅、玫瑰紅B、孟加拉玫瑰紅)、花青類(例如噻碳花青、噁碳花青)、部花青類(例如部花青、碳部花青)、噻嗪類(例如硫堇、亞甲基藍、甲苯胺藍)、吖啶類(例如吖啶橙、氯黃素、吖啶黃素)、蒽醌類(例如蒽醌)、斯誇琳類(例如斯誇琳)。

關於上述之增感色素，可以改良本發明之著色硬化性組成物之特性為目的而進行如下所述之各種化學改質(chemical modification)。例如，藉由共價鍵、離子鍵、氫鍵等方法而使增感色素與加成聚合性化合物結構(例如丙烯醯基或甲基丙烯醯基)鍵結，藉此而可獲得提高交聯硬化膜之高強度化或者抑制色素不必要地自交聯硬化膜析出的效果。

增感色素之含量相對於著色硬化性組成物之所有固形物而言較佳為0.01 wt%～20 wt%，更佳的是0.01 wt%～10 wt%，進一步更佳的是0.1 wt%～5 wt%。

藉由使增感色素之含量為該範圍，則對於超高壓水銀燈之曝光波長的感光度高，獲得膜深部硬化性，並且於顯影界限(development margin)、圖案形成性之方面而言較佳。

-供氫性化合物-

較佳為本發明之著色硬化性組成物含有供氫性化合物。於本發明中，供氫性化合物具有如下作用：使增感色素或光聚合起始劑之對於活性放射線的感光度進一步提高，或者抑制由於氧所造成之聚合性化合物之聚合阻礙等。

作為此種供氫性化合物之例，可列舉胺類，例如M.R.Sander等人著之「高分子學會會刊(Journal of Polymer Society)」第10卷第3173頁(1972)、日本專利特公昭44-20189號公報、日本專利特開昭51-82102號公報、日本專利特開昭52-134692號公報、日本專利特開昭59-138205號公報、日本專利特開昭60-84305號公報、日本專利特開昭62-18537號公報、日本專利特開昭64-33104號公報、研究揭露(Research Disclosure)第33825號中所記載之化合物等，具體而言可列舉三乙醇胺、對二甲基胺基苯甲酸乙酯、對甲醯基二甲基苯胺、對甲硫基二甲基苯胺等。

作為供氫性化合物之其他例，可列舉硫醇及硫醚類，例如可列舉日本專利特開昭53-702號公報、日本專利特公昭55-500806號公報、日本專利特開平5-142772號公報中所記載之硫醇化合物、日本專利特開昭56-75643號公報之二硫醚化合物等，具體而言可列舉2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-4(3H)-喹唑啉、β-巰基萘等。

而且，作為供氫性化合物之進而其他例，可列舉胺基酸化合物(例如N-苯甘胺酸等)、日本專利特公昭48-42965號公報中所記載之有機金屬化合物(例如乙酸三丁基錫等)、日本專利特公昭55-34414號公報中所記載之供氫體、日本專利特開平6-308727號公報中所記載之硫化合物(例如三噻烷等)等。

自使聚合成長速度與鏈轉移之平衡的硬化速度提高之觀點考慮，該些供氫性化合物之含量相對於著色硬化性組成物之所有固形物之重量而言較佳為0.1 wt%～30 wt%之範圍，更佳的是1wt%～25wt%之範圍，進一步更佳的是0.5 wt%～20 wt%之範圍。

[(E)有機溶劑]

本發明之著色硬化性組成物含有(E)有機溶劑。

有機溶劑若為可滿足所並存之各成分的溶解性或製成著色硬化性組成物時之塗佈性的有機溶劑，則基本上無特別限制，特佳的是考慮黏合劑之溶解性、塗佈性、安全性而加以選擇。

至於有機溶劑，作為酯類，例如可列舉乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧化乙酸烷基酯類(例如氧化乙酸甲酯、氧化乙酸乙酯、氧化乙酸丁酯(具體而言可列舉甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等))、3-氧基丙酸烷基酯類(例如3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯等(具體而言可列舉3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯等))、2-氧基丙酸烷基酯類(例如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等(具體而言可列舉2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯等))、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯(具體而言可列舉2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等)、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-側氧丁酸甲酯、2-側氧丁酸乙酯等。

而且，作為醚類，例如可列舉二乙二醇二甲醚、四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單***、甲基賽路蘇乙酸酯、乙基賽路蘇乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單***、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單***乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯等。

作為酮類，例如可列舉丁酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等。

作為芳香族烴類，例如可適宜列舉甲苯、二甲苯等。

作為該些有機溶劑，自前述各成分之溶解性、及於包含鹼可溶性黏合劑之情形時其溶解性、塗佈面狀之改良等觀點考慮，亦較佳為將2種以上加以混合。於此情形時，特佳的是包含選自3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基賽路蘇乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚、及丙二醇甲醚乙酸酯之2種以上的混合溶液。

作為有機溶劑於著色硬化性組成物中之含量，較佳為組成物中之所有固形物濃度成為10 wt%～80 wt%之量，更佳的是組成物中之所有固形物濃度成為15 wt%～60 wt%之量。

[(F)其他成分]

本發明之著色硬化性組成物除了上述各成分以外，亦可於不損及本發明之效果的範圍內進一步包含鹼可溶性黏合劑、交聯劑等其他成分。

-鹼可溶性黏合劑-

鹼可溶性黏合劑除了具有鹼可溶性以外並無特別限定，較佳為可根據耐熱性、顯影性、獲得性等觀點而選擇。

鹼可溶性黏合劑是線狀有機高分子聚合物，且較佳為可溶於有機溶劑、可藉由弱鹼性水溶液而進行顯影的線狀有機高分子聚合物。作為此種線狀有機高分子聚合物，可列舉於側鏈具有羧酸之聚合物，例如日本專利特開昭59-44615號、日本專利特公昭54-34327號、日本專利特公昭58-12577號、日本專利特公昭54-25957號、日本專利特開昭59-53836號、日本專利特開昭59-71048號之各公報中所記載之甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、伊康酸共聚物、巴豆酸共聚物、馬來酸共聚物、部分酯化馬來酸共聚物等，同樣地亦可使用於側鏈具有羧酸之酸性纖維素衍生物。

除上述以外，作為本發明中之鹼可溶性黏合劑，亦可使用於具有羥基之聚合物上加成酸酐而成的化合物等、或聚羥基苯乙烯系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、聚((甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯)、聚乙烯吡咯啶酮或聚環氧乙烷、聚乙烯醇等。而且，線狀有機高分子聚合物亦可為具有親水性之單體共聚而成之聚合物。其例可列舉(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、2級或3級烷基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二烷基胺基烷基酯、嗎啉(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、乙烯基咪唑、乙烯基***、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、支鏈或直鏈之(甲基)丙烯酸丙酯、支鏈或直鏈之丁基(甲基)丙烯酸酯、或(甲基)丙烯酸苯氧基羥基丙酯等。另外，作為具有親水性之單體，亦可使用包含四氫呋喃甲基、磷酸基、磷酸酯基、四級銨鹽基、伸乙基氧基鏈、伸丙基氧基鏈、磺酸基及源自其鹽之基、N-嗎啉基乙基等的單體等。

而且，鹼可溶性黏合劑為了提高交聯效率而亦可於側鏈具有聚合性基，例如亦可使用於側鏈含有烯丙基、(甲基)丙烯基、烯丙氧基烷基等之聚合物等。作為含有上述聚合性基之聚合物例，可列舉市售品之KS resist-106(大阪有機化學工業股份有限公司製造)、Cyclomer P系列(DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.製造)等。而且，為了提高硬化皮膜之強度，亦可使用醇可溶性尼龍或2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷與表氯醇之聚醚等。

於該些各種鹼可溶性黏合劑中，自耐熱性之觀點考慮，較佳為聚羥基苯乙烯系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、丙烯酸系/丙烯醯胺共聚物樹脂，自顯影性控制之觀點考慮，較佳為丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、丙烯酸系/丙烯醯胺共聚物樹脂。

作為所述丙烯酸系樹脂，較佳為由選自(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯醯胺等之單體所形成之共聚物，或市售品之KS resist-106(大阪有機化學工業股份有限公司製造)、Cyclomer P系列(DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.製造)等。

自顯影性、液體黏度等觀點考慮，鹼可溶性黏合劑較佳為重量平均分子量(藉由GPC法而測定之聚苯乙烯換算值)為1000～2×10⁵之聚合物，更佳的是2000～1×10⁵之聚合物，特佳的是5000～5×10⁴之聚合物。

-交聯劑-

於本發明之著色硬化性組成物中亦可補足性地使用交聯劑，從而進一步提高著色硬化性組成物硬化而成之著色硬化膜的硬度。

作為交聯劑，若為可藉由交聯反應而進行膜硬化者，則並無特別限定，例如可列舉(a)環氧樹脂、(b)被選自羥甲基、烷氧基甲基、及醯氧基甲基之至少1個取代基取代之三聚氰胺化合物、胍胺化合物、甘脲化合物或脲化合物、(c)被選自羥甲基、烷氧基甲基、及醯氧基甲基之至少1個取代基取代之酚化合物、萘酚化合物或羥基蒽化合物。其中，較佳為多官能環氧樹脂。

關於交聯劑之具體例等之詳細內容，可參考日本專利特開2004-295116號公報之段落[0134]～[0147]之記載。-其他添加物-於著色硬化性組成物中，可視需要而調配各種添加物，例如：填充劑、上述以外之高分子化合物、界面活性劑、密接促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、凝聚抑制劑、顯影促進劑等。該些添加物可列舉日本專利特開2004-295116號公報之段落[0155]～[0156]中所記載之化合物。

(界面活性劑)作為可於上述本發明之著色硬化性組成物中添加之界面活性劑，自使塗佈性進一步提高之觀點考慮，可添加各種界面活性劑。作為界面活性劑，可使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑等各種界面活性劑。特別是藉由使本發明之著色硬化性組成物含有氟系界面活性劑，可進一步提高製備為塗佈液時之液體特性(特別是流動性)，因此可進一步改善塗佈厚度之均一性或省液性。

亦即，於使用塗佈液(所述塗佈液適用有含氟系界面活性劑之著色硬化性組成物)而形成膜之情形時，使被塗佈面與塗佈液之界面張力降低，由此而改善於被塗佈面上之濕潤性，提高於被塗佈面上之塗佈性。因此，即使於藉由少量之液量而形成數μm左右之薄膜之情形時，於更適宜地形成厚度不均較小的均一厚度的膜之方面而言有效。氟系界面活性劑中之氟含有率較佳為3 wt%～40 wt%，更佳的是5 wt%～30 wt%，特佳的是7 wt%～25 wt%。氟含有率為該範圍內的氟系界面活性劑於塗佈膜厚度之均一性或省液性之方面而言有效果，於著色硬化性組成物中之溶解性亦良好。氟系界面活性劑例如可列舉Megafac F171、Megafac F172、Megafac F173、Megafac F176、Megafac F177、Megafac F141、Megafac F142、Megafac F143、Megafac F144、Megafac R30、Megafac F437、Megafac F475、Megafac F479、Megafac F482、Megafac F780、Megafac F781(以上由DIC股份有限公司製造)、Fluorad FC430、Fluorad FC431、Fluorad FC171(以上由住友3M股份有限公司製造)、Surflon S-382、Surflon SC-101、Surflon SC-103、Surflon SC-104、Surflon SC-105、Surflon SC1068、Surflon SC-381、Surflon SC-383、Surflon S393、Surflon KH-40(以上由旭硝子股份有限公司製造)等。

非離子系界面活性劑具體可列舉：丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷以及該些之乙氧基化物及丙氧基化物(例如丙三醇丙氧基化物、丙三醇乙氧基化物等)、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯(BASF公司製造之Pluronic L10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2、Tetronic 304、701、704、901、904、150R1、Solsperse 20000(日本Lubrizol股份有限公司製造)等。

陽離子系界面活性劑具體可列舉酞菁衍生物(商品名：EFKA-745、森下產業股份有限公司製造)、有機聚矽氧烷聚合物KP341(信越化學工業股份有限公司製造)、(甲基)丙烯酸系(共)聚合物Polyflow No.75、No.90、No.95(共榮社化學股份有限公司製造)、W001(裕商股份有限公司製造)等。

陰離子系界面活性劑具體可列舉W004、W005、W017(裕商股份有限公司製造)等。

聚矽氧系界面活性劑例如可列舉東麗道康寧股份有限公司製造之「Toray Silicone DC3PA」、「Toray Silicone SH7PA」、「Toray Silicone DC11PA」、「Toray Silicone SH21PA」、「Toray Silicone SH28PA」、「Toray Silicone SH29PA」、「Toray Silicone SH30PA」、「Toray Silicone SH8400」、Momentive Performance Materials Inc.製造之「TSF-4440」、「TSF-4300」、「TSF-4445」、「TSF-4460」、「TSF-4452」、信越矽利光股份有限公司製造之「KP341」、「KF6001」、「KF6002」、BYK Chemie公司製造之「BYK307」、「BYK323」、「BYK330」等。界面活性劑可僅使用1種，亦可組合使用2種以上。

(熱聚合抑制劑)

另外，於本發明之著色硬化性組成物中，可含有日本專利特開2004-295116號公報之段落[0078]中所記載之增感劑或光穩定劑、日本專利特開2004-295116號公報之段落[0081]中所記載之熱聚合抑制劑。

亦即，於本發明之著色硬化性組成物中，為了於著色硬化性組成物之製造中或保存中阻止聚合性化合物之不必要的熱聚合，理想的是添加少量之熱聚合抑制劑。

作為可於本發明中使用之熱聚合抑制劑，可列舉對苯二酚、對甲氧基苯酚、二-第三丁基-對甲酚、鄰苯三酚、第三丁基兒茶酚、苯醌、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥胺亞鈰鹽等。

熱聚合抑制劑之添加量相對於著色硬化性組成物之重量而言較佳為約0.01 wt%～約5 wt%。

(顯影促進劑)

而且，於促進非曝光區域之鹼溶解性，實現著色硬化性組成物之顯影性之進一步提高之情形時，亦可於該組成物中添加分子量為1000以下之有機羧酸、分子量為300以上、5,000以下之丙三醇丙氧基化物(例如丙三醇丙氧基化物(Mw 1500)、丙三醇丙氧基化物(Mw 1000)、丙三醇丙氧基化物(Mw 750)、丙三醇丙氧基化物(Mw 4100)等)。

作為所述分子量為1000以下之有機羧酸，例如可列舉甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等脂肪族單羧酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、檸康酸等脂肪族二羧酸；丙三甲酸、烏頭酸、降莰三酸等脂肪族三羧酸；苯甲酸、甲苯甲酸、茴香酸、2,3-二甲基苯甲酸、3,5-二甲苯甲酸等芳香族單羧酸；鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三甲酸、1,3,5-苯三甲酸、1,2,3,5-苯四甲酸、苯均四酸等芳香族多羧酸；苯乙酸、氫化阿托酸、氫化肉桂酸、苦杏仁酸、苯基琥珀酸、阿托酸、肉桂酸、肉桂酸甲酯、肉桂酸苄酯、次肉桂基乙酸、香豆酸、繖形酸(Umbellic acid)等其他羧酸。

[著色熱硬化性組成物之製備方法]

本發明之著色熱硬化性組成物可將前述之必須成分、以及視需要之任意成分加以混合而製備。

另外，於製備著色硬化性組成物時，可將構成著色硬化性組成物之各成分總括調配，亦可使各成分溶解、分散於溶劑中之後進行逐次調配。而且，於調配時之投入順序或作業條件並不受特別制約。例如，可將全部成分同時溶解、分散於溶劑中而製備組成物，亦可視需要將各成分適宜製成2個以上溶液、分散液，於使用時(塗佈時)將該些加以混合而製備為組成物。

如上所述而製備之著色硬化性組成物，可使用較佳為孔徑為0.01 μm～3.0 μm、更佳的是孔徑為0.05 μm～0.5 μm左右之PP(聚丙烯)、PE(聚乙烯)、尼龍等材質的過濾器等而進行過濾分離後，供於使用。

本發明之著色硬化性組成物由於保存穩定性優異、另外可形成耐光性優異之著色硬化膜，因此可適宜用以形成液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置等顯示裝置或固體攝影元件(例如CCD、CMOS等)中所使用之彩色濾光片等的著色畫素，而且可適宜用作印刷墨水、噴墨墨水、及塗料等之製作用途。特別是可適宜用於形成CCD及CMOS等固體攝影元件用著色畫素。

《彩色濾光片及其製造方法》

其次，對使用本發明之著色硬化性組成物而製造彩色濾光片之方法(本發明之彩色濾光片的製造方法)加以說明。

本發明之彩色濾光片的製造方法具有：步驟(A)，於支撐體上塗佈本發明之著色硬化性組成物而形成著色硬化性組成物層；步驟(B)，介隔遮罩對利用步驟(A)所形成之著色硬化性組成物層進行曝光後，進行顯影而形成著色圖案。

而且，於本發明之彩色濾光片的製造方法中，特佳的是更具有：步驟(C)，對步驟(B)中所形成之著色圖案照射紫外線；步驟(D)，對該步驟(C)中之照射了紫外線之著色圖案進行加熱處理。

以下，對本發明之彩色濾光片的製造方法加以更具體之說明。

-步驟(A)-

於本發明之彩色濾光片的製造方法中，首先藉由旋塗、流鑄塗佈、輥塗等塗佈方法將所述之本發明之著色硬化性組成物塗佈於支撐體上，形成著色硬化性組成物層，其後，視需要進行預備硬化(預烘烤)，使該著色硬化性組成物層乾燥。

作為本發明之彩色濾光片的製造方法中所使用之支撐體，例如可列舉液晶顯示裝置等中所使用之鈉玻璃、無鹼玻璃、硼矽玻璃(派瑞克斯(PYREX)(註冊商標)玻璃)、石英玻璃、及於該些玻璃上附著有透明導電膜者，或固體攝影元件等中所使用之光電轉換元件基板、例如矽基板等或者互補性金屬氧化膜半導體(CMOS)基板等。該些基板亦存在形成對各畫素進行隔離之黑色條紋之情形。而且，於該些支撐體上，亦可視需要為了與上部層之密接改良、物質之擴散防止、或表面之平坦化而設置下塗層。

可藉由旋塗、狹縫塗佈、流鑄塗佈、輥塗、棒塗、噴墨等塗佈方法將本發明之著色硬化性組成物直接或者介隔其他層而塗佈於基板上，形成著色硬化性組成物之塗佈膜。

另外，於將著色硬化性組成物旋塗於支撐體上時，為了減低液體之滴加量，於滴加著色硬化性組成物時，滴加適當之有機溶劑而使其旋轉，由此可使著色硬化性組成物於支撐體上之親合性變佳。

作為上述預烘烤之條件，可列舉使用加熱板或烘箱，於70℃～130℃下加熱0.5分鐘～15分鐘左右的條件。

而且，由著色硬化性組成物所形成之著色硬化性組成物層之厚度可根據目的而適宜選擇，通常於固體攝影元件用彩色濾光片等中較佳為0.2 μm～5.0 μm，更佳的是0.3 μm～2.5 μm，最佳的是0.3 μm～1.5 μm。而且，於液晶顯示裝置用彩色濾光片等中，較佳為0.2 μm～5.0 μm，更佳的是1.0 μm～4.0 μm，最佳的是1.5 μm～3.5 μm。

另外，此處所謂之著色硬化性組成物層之厚度是預烘烤後之膜厚。

-步驟(B)-

其次，於本發明之彩色濾光片的製造方法中，對形成於支撐體上之著色硬化性組成物層，介隔遮罩而進行曝光。

作為可適用於曝光之光或放射線，較佳為g線、h線、i線、KrF光、ArF光，特佳的是i線。於照射光使用i線之情形時，較佳為以100 mJ/cm²～10000 mJ/cm²之曝光量進行照射。

而且，作為其他曝光光線，亦可使用超高壓、高壓、中壓、低壓之各水銀燈、化學燈、碳弧燈、氙氣燈、金屬鹵素燈、可見及紫外之各種雷射光源、螢光燈、鎢燈、太陽光等。

(使用雷射光源之曝光步驟)

於本發明之使用雷射光源之曝光方式中，使用紫外光雷射作為光源。雷射(LASER)是英語之Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation(由於受激發射而光增幅)之縮寫。具有利用於具有反轉分布之物質中產生的受激發射之現象，作出由於光波之放大、振盪而使干涉性與指向性進一步更強之單色光的振盪器及放大器，作為激發媒體之結晶、玻璃、液體、色素、氣體等，由於該些媒質而可使用固體雷射、液體雷射、氣體雷射、半導體雷射等公知之於紫外光中具有發射波長之雷射。其中，自雷射之輸出及發射波長之觀點考慮，較佳為固體雷射、氣體雷射。

作為本發明中可使用之波長，自與抗蝕之感光波長符合之方面考慮，較佳為300 nm～380 nm之範圍的波長範圍的紫外光雷射，更佳的是300 nm～360 nm之範圍的波長的紫外光雷射。

具體而言，特別是可適宜使用輸出大、比較廉價之固體雷射的Nd：YAG雷射之第三諧波(355 nm)、或準分子雷射之XeCl(308 nm)、XeF(353 nm)。

作為被曝光物(圖案)之曝光量，為1 mJ/cm²～100 mJ/cm²之範圍，更佳的是1 mJ/cm²～50 mJ/cm²之範圍。若曝光量為該範圍，則於圖案形成之生產性之方面而言較佳。

作為本發明中可使用之曝光裝置，無特別限制，市售之曝光裝置可使用Callisto(V Technology Co.,Ltd.製造)或EGIS(V Technology Co.,Ltd.製造)或DF2200G(Dainippon Screen Mfg. Co.,Ltd.製造)等。而且，亦可適宜使用上述以外之裝置。

而且，可使用發光二極體(LED)及雷射二極體(LD)作為活性放射線源。特別是於需要紫外線源之情形時，可使用紫外LED及紫外LD。例如，日亞化學股份有限公司上市了主發射光譜具有365 nm與420 nm之間波長的紫色LED。於必須進一步更短之波長之情形時，美國專利編號第6,084,250號說明書中揭示了一種可發射中心處於300nm與370nm之間的活性放射線的LED。而且，其他紫外LED亦可獲得，可照射不同之紫外線頻帶之放射線。本發明中特佳之活性放射線源是UV-LED，特佳的是於340nm~370nm具有峰值波長之UV-LED。

紫外光雷射由於平行度良好，因此於曝光時即使不使用遮罩亦可進行圖案曝光。然而，於使用遮罩而對圖案進行曝光之情形時，圖案之直線性進一步變高而更佳。

而且，進行了曝光之著色硬化性組成物層，可於隨後之顯影處理前使用加熱板或烘箱，於70℃~180℃下加熱0.5分鐘~15分鐘左右。

而且，為了抑制著色硬化性組成物層中之有色材料之氧化褪色，可於腔室內一面流通氮氣一面進行曝光。

繼而，於顯影液中對曝光後之著色硬化性組成物層進行顯影。藉此可形成負型或正型之著色圖案(抗蝕圖案)。

顯影液若為可溶解著色硬化性組成物層之未硬化部(未曝光部)，且不溶解硬化部(曝光部)之顯影液，則可使用各種有機溶劑之組合或鹼性水溶液。於顯影液為鹼性水溶液之情形時，進行調整以使鹼濃度成為較佳為pH為11~13，更佳的是pH為11.5~12.5。

所述鹼性水溶液例如可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉、氨水、乙基胺、二乙基胺、二甲基乙醇胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化 銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二氮雜雙環-[5,4,0]-7-十一碳烯等鹼性水溶液。

特別是可使用將四乙基氫氧化銨調整為濃度為0.001wt%~10wt%、較佳為0.01wt%~5wt%之鹼性水溶液作為顯影液。

顯影時間較佳為30秒~300秒，更佳的是30秒~120秒。顯影溫度較佳為20℃~40℃，更佳的是23℃。

顯影可藉由浸置方式、淋浴方式、噴霧方式等而進行。

而且，較佳為於使用鹼性水溶液而進行顯影之後，藉由水進行清洗。清洗方式亦根據目的而適宜選擇，可藉由10rpm~500rpm之轉速使矽晶圓基板等支撐體旋轉，由其旋轉中心之上方，自噴出管嘴淋浴狀地供給純水而進行沖洗處理。

其後，於本發明之彩色濾光片的製造方法中，亦可視需要對藉由顯影而形成之著色圖案進行後期加熱及/或後期曝光，從而促進著色圖案之硬化。

-步驟(C)-

特別是於本發明之彩色濾光片的製造方法中，對由本發明之著色硬化性組成物所形成之著色圖案(畫素)進行利用紫外線照射之後期曝光，可有效地抑制對於鄰接之畫素或所積層之上下層之色移。該色移是如本發明之著色硬化性組成物般，於使用如特定錯合物般的染料作為有色材料之情形時所產生之特有的問題，該色移可藉由如下所述之利用紫外線照射之後期曝光而減低。

(利用紫外線照射之後期曝光)

於利用紫外線照射之後期曝光中，較佳為對如上所述而進行顯影處理後的著色圖案照射顯影前之曝光處理的曝光量[mJ/cm²]之10倍以上照射光量[mJ/cm²]的紫外光(UV光)。

另外，於顯影處理與後述之步驟(D)之加熱處理之間，藉由對顯影後之著色圖案照射規定時間之紫外光(UV光)，可有效地防止其後進行加熱時產生色移，從而使耐光性提高。

照射紫外光之光源例如可使用超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、深紫外線燈(Deep UV lamp)等。其中，較佳為於所照射之紫外光中包含275 nm以下波長之光，且可照射275 nm以下波長之光的照射照度[mW/cm²]相對於紫外光中之所有波長之光的積分照射照度而言為5%以上的光。藉由使紫外光中之275 nm以下波長之光的照射照度為5%以上，可進一步提高對於鄰接之畫素間或者上下層之色移的抑制效果及耐光性之提高效果。

自該方面而言，較佳為使用與前述之步驟(B)中之曝光所使用i線等明線等之光源不同之光源、具體而言為高壓水銀燈、低壓水銀燈等而進行利用紫外線照射之後期曝光。其中，由於與上述同樣之理由，275 nm以下波長之光的照射照度[mW/cm²]相對於紫外光中之所有波長之光的積分照射照度而言較佳為7%以上。而且，275 nm以下波長之光的照射照度之上限較理想的是25%以下。

另外，所謂積分照射照度是指於繪出以每個分光波長之照度(單位時間內通過單位面積之放射能量；[mW/m²])為縱軸，以光之波長[nm]為橫軸的曲線之情形時，照射光中所含之各波長光之照度之和(面積)。

紫外光之照射較佳為設為前述步驟(B)中之曝光時之曝光量的10倍以上之照射光量[mJ/cm²]而進行。本步驟(C)中之照射光量若不足前述步驟(B)中之曝光時之曝光量的10倍，則存在如下情形：不能防止鄰接之畫素間或上下層間的色移，而且耐光性亦惡化。

其中，紫外光之照射光量較佳為前述步驟(B)中之曝光時之曝光量的12倍以上200倍以下，更佳的是15倍以上100倍以下。

於此情形時，較佳為所照射之紫外光的積分照射照度為200 mW/cm²以上。若積分照射照度為200 mW/cm²以上，則可更有效地提高對於鄰接之畫素間或上下層的色移之抑制效果及耐光性之提高效果。其中，較佳為250 mW/cm²～2000 mW/cm²，更佳的是300 mW/cm²～1000 mW/cm²。

-步驟(D)-

對於如上所述般進行了利用紫外線照射之後期曝光的著色圖案，較佳為進行加熱處理。藉由對所形成之著色圖案進行加熱(所謂之後烘烤)，可使著色圖案進一步硬化。

該加熱處理例如可藉由加熱板、各種加熱器、烘箱等而進行。

加熱處理時之溫度較佳為100℃~300℃，更佳的是150℃~250℃。而且，加熱時間較佳為30秒~30000秒，更佳的是60秒~1000秒。

於本發明之彩色濾光片的製造方法中，亦可進行利用g線、h線、i線、KrF、ArF、電子束、X射線等之後期曝光而代替如前述之步驟(C)那樣的利用紫外線照射之後期曝光。

於利用該些手段之後期曝光之情形時，照射時間為10秒~180秒，較佳為20秒~120秒，更佳的是30秒~60秒。

而且，於本發明之彩色濾光片的製造方法中，亦可並不進行如前述步驟(C)那樣的利用紫外線照射之後期曝光，而是僅進行如前述步驟(D)那樣的後期曝光。

另外，作為後期曝光與後期加熱，先進行任一者均可，但較佳為於後期加熱之前實施後期曝光。其原因在於：藉由以後期曝光而促進硬化，可抑制於後期加熱過程中所見之著色圖案之過熱(矩形圖案之球形化)或褶邊(圖案下層部之回流化)所造成之形狀變形。

如上所述而所得之著色圖案構成彩色濾光片中之畫素。

於具有多種色調之畫素的彩色濾光片之製作中，可根據所期望之顏色數而反覆進行前述步驟(A)、步驟(B)、以及視需要之步驟(C)或步驟(D)。

另外，可於每次單色之著色硬化性組成物層之形成、 曝光、顯影結束時(每1色)，進行前述步驟(C)及/或步驟(D)，亦可於所期望之顏色數之所有著色硬化性組成物層之形成、曝光、顯影結束後，總括地進行前述步驟(C)及/或步驟(D)。

藉由本發明之彩色濾光片的製造方法而所得之彩色濾光片(本發明之彩色濾光片)使用了本發明之著色硬化性組成物，因此變得耐光性優異。

因此，本發明之彩色濾光片可用於液晶顯示裝置或CCD影像感測器、CMOS影像感測器等固體攝影元件及使用該些固體攝影元件之照相機系統中，其中，適於以微小尺寸而於薄膜上形成著色圖案，且要求良好之矩形剖面輪廓的固體攝影元件用途，特別是超過100萬畫素之高解像度之CCD元件或CMOS等之用途。

《固體攝影元件》

本發明之固體攝影元件具有本發明之彩色濾光片。本發明之彩色濾光片具有高的耐光性，具有該彩色濾光片之固體攝影元件變得可獲得優異之色再現性。

作為固體攝影元件之構成，若為具有本發明之彩色濾光片，作為固體攝影元件而發揮功能之構成則並無特別限定，例如可列舉如下所述之構成。

亦即，於支撐體上具有轉移電極(所述轉移電極包含構成CCD影像感測器(固體攝影元件)之受光區域的多個光電二極體及多晶矽等)，且於其上設置本發明之彩色濾光片，其次積層微透鏡的構成。

而且，作為具有本發明之彩色濾光片之照相機系統，自有色材料之光褪色性之觀點考慮，理想的是照相機透鏡或IR截止膜具有進行了雙色塗佈之蓋玻璃、微透鏡等，且其材料之光學特性理想的是吸收400 nm以下之UV光之一部分或全部。而且，作為照相機系統之結構，為了抑制有色材料之氧化褪色，較佳為成為對彩色濾光片之氧氣透過性減低之結構，例如較佳為照相機系統之一部分或全體被氮氣密封。

＜液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置等顯示裝置＞

本發明之液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置等顯示裝置具有本發明之彩色濾光片。

作為本發明之顯示裝置，具體而言較佳為液晶顯示器(液晶顯示裝置；LCD)、有機EL顯示器(有機EL顯示裝置)、液晶投影儀、遊戲機用顯示裝置、行動電話等移動終端用顯示裝置、數位相機用顯示裝置、汽車導航用顯示裝置等顯示裝置，特別是彩色顯示裝置較佳。

顯示裝置之定義或各顯示裝置之說明例如於「電子顯示裝置(佐佐木昭夫著、工業調查會股份有限公司、1990年發行)」、「顯示裝置(伊吹順章著、產業圖書股份有限公司、平成元年發行)」等中有所記載。而且，關於液晶顯示裝置，例如於「下一代液晶顯示器技術(內田龍男編集、工業調查會股份有限公司、1994年發行)」中有所記載。可適用本發明之液晶顯示裝置並無特別限制，例如可適用上述「下一代液晶顯示器技術」中所記載之各種方式之液晶顯示裝置。

作為本發明之彩色濾光片，其中特別是對於彩色TFT方式之液晶顯示裝置而言有效。關於彩色TFT方式之液晶顯示裝置，例如於「彩色TFT液晶顯示器(共立出版股份有限公司、1996年發行)」中有所記載。另外，本發明亦可適用於IPS等橫向電場驅動方式、MVA等畫素分割方式等視角得到擴大的液晶顯示裝置，或STN、TN、VA、OCS、FFS、及R-OCB等中。

而且，本發明之彩色濾光片亦可供於明亮且高精細之COA(Color-filter On Array，彩色濾光片陣列)方式中。於COA方式之液晶顯示裝置中，對彩色濾光片層之要求特性除了如上所述之通常之要求特性以外，還必須對層間絕緣膜之要求特性，亦即低介電常數及剝離液耐受性。作為本發明之彩色濾光片，除了利用紫外光雷射之曝光方法以外，本發明藉由選擇規定之畫素之色調或膜厚，而提高作為曝光之光的紫外光雷射之透過性。藉此，可使著色畫素之硬化性提高，形成無缺損或剝離、褶皺之畫素，因此直接或間接地設於TFT基板上之著色層的特別是剝離液耐受性提高，可用於COA方式之液晶顯示裝置中。為了滿足低介電常數之要求特性，亦可於彩色濾光片層上設置樹脂覆膜。

另外，於藉由COA方式而形成之著色層中，為了使著色層上所配置之ITO電極與著色層下方之驅動用基板之端子導通，必須形成一邊之長度為1 μm～15 μm左右之矩形通孔或字型之凹坑等導通路，導通路之尺寸(亦即一邊之長度)特佳的是設為5 μm以下，藉由使用本發明，亦可形成5 μm以下之導通路。

關於該些影像顯示方式，例如於「EL、PDP、LCD顯示器-技術與市場之最新動向-(Toray Research Center調查研究部門、2001年發行)」之第43頁等中有所記載。

本發明之液晶顯示裝置除了本發明之彩色濾光片以外，亦包含電極基板、偏光膜、相位差膜、背光源、間隔物、視角保障膜等各種部件。本發明之彩色濾光片可適用於包含該些公知之部件的液晶顯示裝置中。

關於該些部件，例如於「'94液晶顯示器周邊材料、化學市場(島健太郎、CMC股份有限公司、1994年發行)」、「2003液晶關聯市場之現狀與將來展望(下卷)(表良吉、Fuji Chimera Research Institute,Inc.、2003年發行)」中有所記載。

關於背光源，於SID會議精要(SID meeting Digest)1380(2005)(A.Konno等人)、或顯示器月刊2005年12月號之第18～24頁(島　康裕)、顯示器月刊2005年12月號之第25～30頁(八木　隆明)等中有所記載。

若將本發明之彩色濾光片用於液晶顯示裝置中，則與先前公知之冷陰極管的三波長管組合時可實現高的對比度，另外藉由將紅、綠、藍之LED光源(RGB-LED)作為背光源，可提供亮度高、而且色純度高之色再現性良好的液晶顯示裝置。

而且，若用於有機EL顯示裝置中，則可實現高的對比度，且可提供亮度高、而且色純度高之色再現性良好的有機EL顯示裝置。

[實例]

以下，藉由實例對本發明加以更具體之說明，但本發明只要不超過其主旨，則並不限定於以下實例。另外，若無特別說明，則「份」、「%」均為重量基準。

(實例1)

-1.著色硬化性組成物之製備-

將下述各成分加以混合，進行分散、溶解、過濾而獲得著色硬化性組成物1。

‧(A-2)顏料藍-15：6分散液　17.04份

(固形物濃度為17.70%、顏料濃度為11.80%)

‧(A-1)特定錯合物(例示化合物Ia-5)　0.84份

‧(D)光聚合起始劑(下述結構之起始劑1)　0.27份

‧(C)聚合性化合物(單體A)　0.20份

‧(C)聚合性化合物(單體F)　0.64份

‧鹼可溶性黏合劑：甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸之共聚物20%環己酮溶液(莫耳比為70：30、重量平均分子量為30000、以下稱為「樹脂A」)　0.10份

‧(E)溶劑：丙二醇單甲醚乙酸酯(以下稱為「PGMEA」)　10.25份

另外，上述所使用之顏料藍-15：6分散液是使用直徑為0.5 mm之氧化鋯顆粒，於分散機(商品名：Dispermat，GETZMANN公司製造)中對以下配方之組成物實施2小時之分散處理而獲得。

‧著色劑：顏料藍-15：6　59.00份

‧樹脂溶液(甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、莫耳比為80/20、Mw為10000、樹脂固形物濃度為30%、溶劑為PGMEA70%)　19.65份

‧溶劑：PGMEA　342.7份

‧分散劑：BYK-161(BYK公司製造)30%溶液(溶劑為PGMEA、乙酸丁酯)　78.65份

(著色硬化性組成物2～著色硬化性組成物10之製備)

於著色硬化性組成物1之製備中，如表1所示那樣個別變更顏料分散液、特定錯合物、光聚合起始劑、聚合性化合物、聚合物、及溶劑之種類與量，除此以外與實例1之著色硬化性組成物之製備同樣地進行而製備著色硬化性組成物2～著色硬化性組成物10。

另外，於表1中記載有2種聚合性化合物之實例、參考例表示併用2種。另外，(　)內是使用量，為重量換算。

而且，「樹脂A」表示實例1中之鹼可溶性黏合劑，「CyH」為環己酮。

著色硬化性組成物1之製備及表1中所使用之聚合性化合物、光聚合起始劑之起始劑1～起始劑3如下所述。單體A～單體D、及單體F是本發明之聚合性化合物，但單體E與本發明之聚合性化合物不同。

聚合性化合物：

單體A：乙氧基化異三聚氰酸三丙烯酸酯

單體B：季戊四醇三丙烯酸酯

單體C：季戊四醇四丙烯酸酯

單體D：下述結構

單體E：二季戊四醇六丙烯酸酯

單體F：下述結構

另外，於表1中，顏料分散液之欄的「PB15：6」表示所述顏料藍-15：6分散液。而且，「PB15」及「PB15：3」是指於顏料藍-15：6分散液之製備中，個別使用顏料PB15、及顏料PB15：3而代替作為顏料之顏料藍-15：6，除此以外與顏料藍-15：6分散液之製備同樣地進行而所得之顏料分散液。

(實例2~實例9、參考例1)

實例2~實例9、參考例1使用表2中所示之各著色硬化性組成物。

如下所述那樣評價實例1~實例9、參考例1中之各著色硬化性組成物的耐光性、及顯影時間依存性，將結果示於表2。

-單色彩色濾光片之製作與耐光性之評價-

使用旋轉式塗佈機，將上述所得之各著色硬化性組成物以乾燥後之膜厚成為0.6 μm之方式塗佈於玻璃基板上，於100℃下進行120秒之預烘烤，獲得耐光性評價用單色彩色濾光片。

對所得之耐光性評價用單色彩色濾光片，藉由氙氣燈以10萬lux照射20小時(相當於200萬lux‧h)。測定氙氣燈照射前後之單色彩色濾光片之色差(ΔE*ab值)，作為耐光性指標。另外，ΔE*ab值越小，則耐光性越良好，判斷基準如下所述。將結果示於表2中。

～判定基準～

◎：ΔE*ab值＜1

○：1≦ΔE*ab值＜3

△：3≦ΔE*ab值≦10

×：10＜ΔE*ab值

-顯影時間依存性之評價-

(1)抗蝕溶液A(下塗液)之製備

將下述成分加以混合而使其溶解，製備抗蝕溶液A。

‧PGMEA　5.20份

‧CyH　52.60份

‧黏合劑　30.50份

(甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸-2-羥基乙酯共聚物、莫耳比為60：20：20、重量平均分子量為30200(聚苯乙烯換算)、41%環己酮溶液)

‧二季戊四醇六丙烯酸酯　10.20份

‧聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)　0.006份

‧氟系界面活性劑(DIC股份有限公司製造之F-475)　0.80份

‧光聚合起始劑：4-苯并四氫呋喃-2,6-雙(三氯甲基)-均三嗪(Midori Kagaku Co.,Ltd.製造之TAZ-107)　0.58份

(2)附有下塗層之玻璃基板之製作

將玻璃基板(康寧公司製造之1737)於0.5%NaOH水中進行超音波清洗後，進行水洗、脫水烘烤(200℃/20min)。其次，使用旋轉式塗佈機，將上述(1)所得之抗蝕溶液A以乾燥後之膜厚成為2 μm之方式塗佈於進行了清洗之玻璃基板上，於220℃下使其加熱乾燥1小時，製備附有下塗層之玻璃基板。

(3)顯影時間依存性之評價

於(2)中所得之附有下塗層之矽晶圓基板的下塗層上，以各自之塗佈膜的乾燥膜厚成為0.7 μm之方式塗佈著色硬化性組成物，形成光硬化性著色硬化性組成物層。繼而，使用100℃之加熱板而進行120秒之加熱處理(預烘烤)。其次，使用i線步進機曝光裝置FPA-3000i5+(Canon股份有限公司製造)，通過圖案為1.2 μm之四方的島嶼分布狀圖案遮罩，於100 mJ/cm²～2500 mJ/cm²之範圍使曝光量每次變化100 mJ/cm²地照射365 nm波長之光。其後，將形成有塗佈膜之矽晶圓基板載置於旋轉、噴淋顯影機(DW-30型；Chemitronics Co.,Ltd.製造)之水平旋轉台上，使用CD-2000(FUJIFILM Electronic Materials股份有限公司製造)而於23℃下進行30秒及120秒之浸置式顯影，於矽晶圓基板上形成著色圖案。藉由下述式而評價顯影時間之依存性。

顯影時間依存性(%)=∣D120-D30∣/D120×100

D30：於進行30秒之顯影之情形時，形成1.2 μm圖案之曝光量

D120：於進行120秒之顯影之情形時，形成1.2 μm圖案之曝光量

～判定基準～

◎：不足5%

○：5%以上、不足10%

△：10%以上、不足15%

×：15%以上

根據表1及表2之結果可知：藉由使用本發明之著色硬化性組成物，可獲得顯影時間依存性小、且耐光性良好之彩色濾光片。

Claims (14)

1. 一種著色硬化性組成物，其至少包含：(A-1)包含下述通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物、(A-2)酞菁系顏料、(B)分散劑、(C)選自下述通式(MO-1)~通式(MO-5)所表示之聚合性化合物的至少1種化合物、(D)光聚合起始劑、及(E)有機溶劑； [於通式(I)中，R¹~R⁶個別獨立地表示氫原子或取代基；R⁷表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基；其中，R¹與R⁶並不相互鍵結而形成環]； 於通式(MO-1)~通式(MO-5)中，n為0~14之整數，m1~m4為1~8之整數；同一分子內多個存在之R及T可個別相同亦可不同； 於通式(MO-1)~通式(MO-5)所表示之聚合性化合物之各個中，多個存在之R中的至少1個表示-OC(=O)CH=CH₂、或-OC(=O)C(CH₃)=CH₂；於通式(MO-2)中，Z為-O-之情形時，n為1以上或者R為-OC(=O)CH=CH₂以外之基。
2. 如申請專利範圍第1項所述之著色硬化性組成物，其中，於通式(MO-1)~通式(MO-5)之各個中，至少一個R是如下所示之任意基； 於上述基中，m1及m2個別為1~8之整數。
3. 如申請專利範圍第1項所述之著色硬化性組成物，其中，所述(D)光聚合起始劑是肟系化合物。
4. 如申請專利範圍第1項所述之著色硬化性組成物，其中，所述(A-1)包含通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物是下述通式(II-1)所表示之化合物； [於通式(II-1)中，R¹~R⁶個別獨立地表示氫原子或取代基；R⁷表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基；Ma表示金屬原子或金屬化合物，X²表示為了中和Ma之電荷所必須之基，X¹表示可鍵結於Ma上之基；另外，X¹與X²亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環；其中，R¹與R⁶並不相互鍵結而形成環]。
5. 如申請專利範圍第1項所述之著色硬化性組成物，其中，所述(A-1)包含通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物是下述通式(II-2)所表示之化合物； [於通式(II-2)中，R¹~R⁶及R⁸~R¹³個別獨立地表示氫原子或取代基；R⁷及R¹⁴個別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基；Ma表示金屬原子或金屬化合物；其中，R¹與R⁸或R¹³、及R⁶與R⁸或R¹³並不個別相互鍵結而形成環]。
6. 如申請專利範圍第1項所述之著色硬化性組成物，其中，所述(A-1)包含通式(I)所表示之化合物與金屬原子或金屬化合物的錯合物是下述通式(III)所表示之化合物； [於通式(III)中，R²~R⁵個別獨立地表示氫原子或取代基；R⁷表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基；Ma表示金屬原子或金屬化合物，X³表示NR(R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基)、氮原子、氧原子、或硫原子，X⁴表示NRa(Ra表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氧原子、或硫原子，Y¹表示NRc(Rc表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氮原子、或碳原子，Y²表示氮原子或碳原子，R⁸及R⁹個別獨立地表示烷基、烯基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、烷基胺基、芳基胺基、或雜環胺基；R⁸與Y¹亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環，R⁹與Y²亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環；X⁵表示可與Ma鍵結之基，a表示0、1、或2]。
7. 如申請專利範圍第1項所述之著色硬化性組成物， 其中，所述金屬原子或金屬化合物是Fe、Zn、Co、V=O、及Cu之任意者。
8. 如申請專利範圍第1項所述之著色硬化性組成物，其中，所述通式(I)中之R³及R⁴個別為苯基。
9. 如申請專利範圍第1項所述之著色硬化性組成物，其中，所述(A-2)酞菁系顏料為C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15：3或C.I.顏料藍15：6。
10. 一種彩色濾光片的製造方法，其包括：步驟(A)，於支撐體上塗佈如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述之著色硬化性組成物而形成著色硬化性組成物層；以及步驟(B)，介隔遮罩對以該步驟(A)所形成之著色硬化性組成物層進行曝光後，進行顯影而形成著色圖案。
11. 如申請專利範圍第10項所述之彩色濾光片的製造方法，其更包括：步驟(C)，對以所述步驟(B)所形成之所述著色圖案照射紫外線；以及步驟(D)，對在該步驟(C)中被照射了紫外線之所述著色圖案進行加熱處理。
12. 一種彩色濾光片，其藉由如申請專利範圍第10項所述之彩色濾光片的製造方法而製造。
13. 一種固體攝影元件，其具有如申請專利範圍第12項所述之彩色濾光片。
14. 一種液晶顯示裝置，其具有如申請專利範圍第12 項所述之彩色濾光片。