TW201331244A - 嵌段共聚物、分散劑及顏料分散組合物 - Google Patents

嵌段共聚物、分散劑及顏料分散組合物 Download PDF

Info

Publication number
TW201331244A
TW201331244A TW101145733A TW101145733A TW201331244A TW 201331244 A TW201331244 A TW 201331244A TW 101145733 A TW101145733 A TW 101145733A TW 101145733 A TW101145733 A TW 101145733A TW 201331244 A TW201331244 A TW 201331244A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
segment
block copolymer
pigment
group
mass
Prior art date
Application number
TW101145733A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI553027B (zh
Inventor
Hikaru Umemoto
Original Assignee
Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Otsuka Chemical Co Ltd filed Critical Otsuka Chemical Co Ltd
Publication of TW201331244A publication Critical patent/TW201331244A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI553027B publication Critical patent/TWI553027B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C08F293/005Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56Acrylamide; Methacrylamide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041Optical brightening agents, organic pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B68/00Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/45Anti-settling agents
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
    • G02B5/223Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509Filters, e.g. light shielding masks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/66Substances characterised by their function in the composition
    • C08L2666/70Organic dyes or pigments; Optical brightening agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本發明提供一種嵌段共聚物,其例如於用作分散劑時,可獲得優異之分散性、鹼性顯影性、乾燥再溶解性。本發明之嵌段共聚物具有鏈段A與鏈段B。嵌段共聚物之胺值為20 mgKOH/g~150 mgKOH/g。

Description

嵌段共聚物、分散劑及顏料分散組合物
本發明係關於一種嵌段共聚物、分散劑及顏料分散組合物。
先前,作為製造液晶顯示器等中使用之彩色濾光片之方法,已知有顏料分散法、染色法、電沈積法、印刷法等。該等之中,就分光特性、耐久性、圖案形狀及精度之觀點而言,業界廣泛地使用顏料分散法。於顏料分散法中,例如於基板上形成包含將顏料、分散劑、溶劑混合而成之顏料分散組合物的塗佈膜,經由所期望之圖案形狀之光罩進行曝光,且進行鹼性顯影(例如參照專利文獻1)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2009-52010號公報
於由顏料分散組合物形成之塗佈膜的鹼性顯影性較差之情形時,有產生顯影殘餘,彩色濾光片之色度、對比度、尺寸精度等下降之情況。
又,於塗佈顏料分散組合物之步驟等中,有顏料分散組合物附著於塗佈裝置等上,乾燥而形成析出物之情況。若該析出物於溶劑中之溶解性較低,則有析出物混入至塗佈膜中而妨礙圖像形成之情況。
本發明之主要目的在於提供一種嵌段共聚物,其於例如用作分散劑之時,可獲得優異之分散性、由分散組合物形成之塗佈膜於鹼性水溶液中之溶解性(以下稱為「鹼性顯影性」)、由分散組合物形成之乾燥析出物於溶劑中之溶解性(以下稱為「乾燥再溶解性」)。
本發明者等人為解決上述課題而反覆進行專心研究,結果完成本發明。即,本發明之主旨如下所述。
項1 一種嵌段共聚物,其具有:鏈段A,其包含下述通式(1)所表示之部分結構:
[於通式(1)中,n為1~10之整數;R1為氫原子或甲基;R2為碳數為1~10之伸烷基;R3為碳數為1~10之伸烷基];及鏈段B,其包含下述通式(2)所表示之部分結構:[化2]
[於通式(2)中,R4為氫原子或甲基;R5為碳數為1~10之伸烷基;R6及R7分別獨立為氫原子或碳數為1~10之烷基];且該嵌段共聚物之胺值為20 mgKOH/g~150 mgKOH/g。
項2 如項1之嵌段共聚物,其中鏈段A包含10質量%~100質量%的通式(1)所表示之部分結構。
項3 如項1或2之嵌段共聚物,其中鏈段B包含80質量%~100質量%的通式(2)所表示之部分結構。
項4 如項1至3中任一項之嵌段共聚物,其中嵌段共聚物中上述鏈段A與上述鏈段B之質量比(鏈段A之質量:鏈段B之質量)為50:50~95:5。
項5 如項1至4中任一項之嵌段共聚物,其中嵌段共聚物之分子量分佈(PDI,Polydispersity Index)為1.05~2.20。
項6 如項1至5中任一項之嵌段共聚物,其係包含鏈段A之嵌段與鏈段B之嵌段的二嵌段共聚物。
項7 一種分散劑,其包含如項1至6中任一項之嵌段共聚物。
項8 一種顏料分散組合物,其包含如項7之分散劑及顏 料。
項9 如項8之顏料分散組合物,其係用於彩色濾光片。
根據本發明,可提供一種於例如用作分散劑之時,分散性、鹼性顯影性、乾燥再溶解性優異之顏料分散組合物。
以下,對實施本發明之較佳形態的一例進行說明。然而,下述實施形態僅為例示。本發明並不受下述實施形態任何限定。
<嵌段共聚物> (鏈段A)
本實施形態之嵌段共聚物具有包含下述通式(1)所表示之部分結構(單體單元)的鏈段A。
[於通式(1)中,n為1~10之整數;R1為氫原子或甲基;R2為碳數為1~10之伸烷基;R3為碳數為1~10之伸烷基]。
於通式(1)中,n較佳為1~7之整數,更佳為1~5之整數。
作為R2所表示之碳數為1~10之伸烷基的具體例,可列舉:亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基等。R2較佳為碳數為1~5之伸烷基。
作為R3所表示之碳數為1~10之伸烷基的具體例,可列舉:亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基等。R3較佳為碳數為1~8之伸烷基,更佳為碳數為2~8之伸烷基,尤佳為碳數3~8之伸烷基。
鏈段A所含之通式(1)所表示之部分結構可包含一種單體單元,亦可包含複數種單體單元。
鏈段A所含之部分結構(單體單元)可僅為通式(1)所表示之部分結構,亦可包含其他部分結構而構成。於鏈段A中包含其他部分結構之情形時,其他部分結構可以無規共聚合、嵌段共聚合等之任一種態樣而包含於鏈段A中。
鏈段A較佳為包含10質量%~100質量%的通式(1)所表示之部分結構,更佳為包含20質量%~80質量%。鏈段A較佳為不具有構成下述鏈段B之通式(2)等含鹼性官能基之部分結構。於鏈段A具有含鹼性官能基之部分結構之情形時,鏈段A中之含鹼性官能基之部分結構的比率較佳為1質量%以下。
鏈段A中可包含之其他部分結構較佳為含有可與構成通式(1)所表示之部分結構的單體、及構成下述鏈段B之單體兩者進行共聚合的單體。作為可構成鏈段A之其他部分結構之單體的具體例,可列舉:芳香族不飽和單體(苯乙烯 系單體)、(甲基)丙烯酸酯等。作為芳香族不飽和單體,可列舉:苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。作為(甲基)丙烯酸酯,可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。再者,於本發明中,「(甲基)丙烯酸」係指「丙烯酸及甲基丙烯酸之至少一者」,「(甲基)丙烯酸酯」係指「丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之至少一者」。例如,「(甲基)丙烯酸」係指「丙烯酸及甲基丙烯酸之至少一者」。
鏈段A中可包含之其他部分結構較佳為下述通式(3)所表示之部分結構(單體單元)。
[式中,R8為氫原子或甲基;R9為可具有取代基之碳數為1~10之烷基]。
關於通式(3)之R9,作為碳數1~10之烷基之具體例,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、 第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等直鏈或支鏈之烷基。R9較佳為可具有取代基之碳數為1~5之烷基。於R9所表示之碳數1~10之烷基具有取代基的情形時,取代基例如可列舉芳基。芳基之碳數通常為6~12,較佳為6~9。作為芳基之具體例,可列舉:苯基、甲苯基、二甲苯基、基、萘基等。取代基之位置並無特別限定。取代基之數通常為1~4個,較佳為1~3個,更佳為1個。
(鏈段B)
本實施形態之嵌段共聚物除上述鏈段A以外,亦具有包含下述通式(2)所表示之部分結構(單體單元)之鏈段B。
[於通式(2)中,R4為氫原子或甲基;R5為碳數為1~10之伸烷基;R6及R7分別獨立為氫原子或碳數為1~10之烷基]。
作為R5所表示之碳數為1~10之伸烷基的具體例,可列舉:亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基等伸烷基等。R5較佳為碳數為1~5之 伸烷基。
作為R6及R7所表示之碳數為1~10之烷基的具體例,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等直鏈或支鏈之烷基。較佳為R6及R7分別獨立為氫原子或碳數為1~5之烷基。
鏈段B所含之通式(2)所表示之部分結構可包含一種單體單元,亦可包含複數種單體單元。
鏈段B所含之部分結構(單體單元)可僅為通式(2)所表示之部分結構,亦可包含其他部分結構而構成。於鏈段B中包含其他部分結構之情形時,其他部分結構可以無規共聚合、嵌段共聚合等之任一種態樣而包含於鏈段B中。
鏈段B較佳為包含80質量%~100質量%的通式(2)所表示之部分結構。
鏈段B中可包含之其他部分結構較佳為含有可與構成通式(2)所表示之部分結構的單體、及構成鏈段A之單體兩者進行共聚合的單體。作為可構成鏈段B之其他部分結構之單體的具體例,可列舉:芳香族不飽和單體(苯乙烯系單體)、含雜環之不飽和單體、(甲基)丙烯酸酯等。作為芳香族不飽和單體,可列舉:苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。作為含雜環之不飽和單體,可列舉:2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶等。作為(甲基)丙烯酸酯,可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙 烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚己內酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯氧基乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯醯氧基乙基二甲基苄基氯化銨、二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺等。
(嵌段共聚物)
於嵌段共聚物中,鏈段A與鏈段B之質量比(鏈段A:鏈段B)較佳為50:50~95:5,更佳為60:40~95:5。
嵌段共聚物之胺值為20 mgKOH/g~150 mgKOH/g。較佳為以嵌段共聚物之胺值在該範圍內之方式,於片段B中包含通式(2)所表示之部分結構。嵌段共聚物之胺值之下限值較佳為30 mgKOH/g,上限值較佳為120 mgKOH/g。
嵌段共聚物之重量平均分子量(Mw)之下限值較佳為8,000,更佳為11,000。嵌段共聚物之重量平均分子量(Mw)之上限值較佳為40,000。
嵌段共聚物之分子量分佈(PDI)較佳為1.05~2.20,進而較佳為1.05~2.00。再者,於本發明中,所謂分子量分佈(PDI),係藉由(嵌段共聚物之重量平均分子量(Mw))/(嵌段共聚物之數量平均分子量(Mn))而求出者。
由於嵌段共聚物之鏈段A於通式(1)所表示之部分結構的側鏈具有酯鍵部分及末端羥基,因此認為其與溶劑、黏合劑樹脂具有較高之親和性。另一方面,由於鏈段B於通式(2)所表示之部分結構的側鏈具有鹼性官能基,因此認為其 與顏料具有較高之親和性。於嵌段共聚物中,鏈段A所含之通式(1)所表示之部分結構、及鏈段B所含之通式(2)所表示之部分結構係局部存在。因此,於溶劑中,構成鏈段A之通式(1)所表示之部分結構的側鏈與溶劑、黏合劑樹脂良好地相互作用,與其相獨立地,構成鏈段B之通式(2)所表示之部分結構的側鏈與顏料良好地相互作用,因此嵌段共聚物之顏料分散性優異。因此,嵌段共聚物可較佳地用作顏料等之分散劑。
嵌段共聚物之製造方法並無特別限定。嵌段共聚物例如可藉由使用活性自由基聚合法等之嵌段聚合,使單體依序產生聚合反應而獲得。可藉由單體之聚合反應首先製造鏈段A,然後使鏈段B之單體與鏈段A進行聚合,亦可首先製造鏈段B,然後使鏈段A之單體與鏈段B進行聚合。又,於嵌段共聚物之製造中,亦可藉由單體之聚合反應而分別製造鏈段A與鏈段B後,使鏈段A與鏈段B偶合。
嵌段共聚物較佳為包含鏈段A之嵌段與鏈段B之嵌段的二嵌段共聚物,通常包含(鏈段A)-(鏈段B)、(鏈段B)-(鏈段A)等鍵。再者,活性自由基聚合法係可保持自由基聚合之簡便性與通用性,且可對分子結構進行精密控制之聚合法。活性自由基聚合法中,根據使聚合生長末端穩定化之方法之不同,有使用過渡金屬觸媒之方法(ATRP)、使用硫系之可逆鏈轉移劑之方法(RAFT)、及使用有機碲化合物之方法(TERP)等方法。該等方法之中,就可使用之單體之多樣性、高分子領域中之分子量控制之觀點而言,較佳為使 用國際公開2004/14848號及國際公開2004/14962號中記載之使用有機碲化合物之方法(TERP)。
<顏料分散組合物>
本實施形態之顏料分散組合物含有包含上述嵌段共聚物之分散劑與顏料。顏料分散組合物亦可含有黏合劑樹脂、溶劑等。
於顏料分散組合物中,分散劑之含量相對於顏料100質量份,較佳為5質量份~200質量份,更佳為10質量份~100質量份,進而較佳為10質量份~50質量份。
作為顏料,可為有機顏料及無機顏料之任一者,尤佳為以有機化合物作為主成分之有機顏料。作為顏料,例如可列舉:紅色顏料、黃色顏料、橙色顏料、藍色顏料、綠色顏料、紫色顏料等各色之顏料。顏料之結構可列舉:單偶氮系顏料、重氮系顏料、縮合重氮系顏料等偶氮系顏料,二酮基吡咯并吡咯系顏料、酞菁系顏料、異吲哚啉酮系顏料、異吲哚啉系顏料、喹吖啶酮系顏料、靛藍系顏料、硫靛藍系顏料、喹酞酮系顏料、二系顏料、蒽醌系顏料、苝系顏料、紫環酮系顏料等多環系顏料等。顏料分散組合物所含之顏料可僅為一種,亦可為複數種。作為顏料之具體例,可列舉:C.I.顏料紅7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、122、123、146、149、168、177、178、179、187、200、202、208、210、215、224、254、255、264等紅色顏料;C.I.顏料黃1、3、5、6、14、55、60、61、62、63、65、73、74、77、 81、93、97、98、104、108、110、138、139、147、150、151、154、155、166、167、168、170、180、188、193、194、213等黃色顏料;C.I.顏料橙36、38、43等橙色顏料;C.I.顏料藍15、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60等藍色顏料;C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料;C.I.顏料紫23、32、50等紫色顏料等。該等之中,顏料較佳為C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264、C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15:2、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍16、C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58等。
顏料分散組合物中之顏料之含量於顏料分散組合物的固形物成分總量中,通常為80質量%以下,較佳為70質量%以下,更佳為60質量%以下。顏料分散組合物中之顏料之含量於顏料分散組合物的固形物成分總量中,通常為10質量%以上,較佳為20質量%以上,更佳為30質量%以上。
黏合劑樹脂例如可為聚合物。於黏合劑樹脂為聚合物之情形時,作為構成聚合物之單體之具體例,例如可列舉:(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、伊康酸、檸康酸、丁烯酸、順丁烯二酸酐等含羧基之不飽和單體;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸異酯、(甲基)丙烯酸環十二烷基酯等(甲基)丙烯酸 酯;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯(對甲基苯乙烯)、2-甲基苯乙烯(鄰甲基苯乙烯)、3-甲基苯乙烯(間甲基苯乙烯)、4-甲氧基苯乙烯(對甲氧基苯乙烯)、對第三丁基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對第三丁氧基苯乙烯等芳香族不飽和單體(苯乙烯系單體)等。黏合劑樹脂較佳為含羧基之不飽和單體與(甲基)丙烯酸酯之共聚物。作為此種共聚物之具體例,可列舉:(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸丁酯之共聚物、(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物、(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸丁酯及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物等。就黏合劑樹脂與顏料之親和性之觀點而言,黏合劑樹脂尤佳為(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物。於含羧基之不飽和單體與(甲基)丙烯酸酯之共聚物中,含羧基之不飽和單體之含量於全部單體成分中,通常為5質量%~90質量%,較佳為10質量%~70質量%,更佳為20質量%~70質量%。
黏合劑樹脂之重量平均分子量(Mw)較佳為3,000~100,000,更佳為5,000~50,000,進而較佳為5,000~20,000。若黏合劑樹脂之重量平均分子量(Mw)為3,000以上,則由顏料分散組合物形成之塗佈膜之耐熱性、膜強度等良好,若重量平均分子量(Mw)為100,000以下,則該塗佈膜之鹼性顯影性良好。
黏合劑樹脂之酸值較佳為20 mgKOH/g~170 mgKOH/g,更佳為50 mgKOH/g~150 mgKOH/g,進而較佳為90 mgKOH/g~150 mgKOH/g。若黏合劑樹脂之酸值為20 mgKOH/g以上,則將顏料分散組合物製成塗佈膜時之鹼性顯影性良好,若為170 mgKOH/g以下,則耐熱性良好。
顏料分散組合物中所含之黏合劑樹脂可僅為一種,亦可為複數種。
於顏料分散組合物中,樹脂黏合劑之含量相對於顏料100質量份,較佳為5質量份~200質量份,更佳為10質量份~100質量份,進而較佳為10質量份~50質量份。
溶劑只要為可使顏料、分散劑或黏合劑樹脂等溶解、分散等者,則並無特別限定,可為公知者。作為溶劑之具體例,可列舉:乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單***、丙二醇單正丁醚、丙二醇第三丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單***、二乙二醇單正丁醚、甲氧基甲基戊醇、丙二醇單***、二丙二醇單***、二丙二醇單甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單***、三丙二醇甲醚等二醇單烷基醚類;乙二醇二甲醚、乙二醇二***、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、二丙二醇二甲醚等二醇二烷基醚類;乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單***乙酸酯、乙二醇單正丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單***乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、丙二醇單丁醚乙酸酯、乙酸甲氧基丁酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙酸甲氧基戊酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單***乙酸酯、二乙二醇單正丁醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、三乙二醇單甲醚乙酸 酯、三乙二醇單***乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯等二醇烷基醚乙酸酯類;乙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己醇二乙酸酯等二醇二乙酸酯類;環己醇乙酸酯等烷基乙酸酯類;戊醚、丙醚、二***、二丙醚、二異丙醚、丁醚、二戊醚、乙基異丁醚、二己醚等醚類;丙酮、甲基乙基酮、甲基戊酮、甲基異丙酮、甲基異戊酮、二異丙酮、二異丁酮、甲基異丁酮、環己酮、乙基戊酮、甲基丁酮、甲基己酮、甲基壬酮、甲氧基甲基戊酮等酮類;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、甲氧基丙醇、甲氧基甲基戊醇、甘油、苄醇等一元或多元醇類;正戊烷、正辛烷、二異丁烯、正己烷、己烯、異戊二烯、二戊烯、十二烷等脂肪族烴類;環己烷、甲基環己烷、甲基環己烯、聯環己烷(bicyclohexyl)等脂環式烴類;苯、甲苯、二甲苯、異丙苯等芳香族烴類;甲酸戊酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、異丁酸甲酯、乙二醇乙酸酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丁酸丁酯、丁酸異丁酯、異丁酸甲酯、辛酸乙酯、硬脂酸丁酯、苯甲酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、γ-丁內酯等鏈狀或環狀酯類;3-甲氧基丙酸、3-乙氧基丙酸等烷氧基羧酸類;氯丁烷、氯戊烷等鹵化烴類;甲氧基甲基戊酮等醚酮類;乙腈、苄腈等腈類等。就顏料等之分散性、分散劑之溶解性、顏料分散組合 物之塗佈性等觀點而言,溶劑較佳為二醇烷基醚乙酸酯類、一元或多元醇類。顏料分散組合物所含之溶劑可僅為一種,亦可為複數種。
顏料分散組合物中之溶劑之含量並無特別限定,可適當地調整。顏料分散組合物中之溶劑之含量的上限值通常為99質量%。又,考慮到適於顏料分散組合物之塗佈之黏度,顏料分散組合物中之溶劑之含量的下限值通常為70質量%,較佳為80質量%。
上述溶劑可作為用以將自顏料分散組合物形成之析出物溶解、去除之溶劑而使用。
顏料分散組合物可藉由使用例如塗料振盪器、珠磨機、球磨機、分散攪拌機、捏合機等混合分散機將顏料、分散劑、黏合劑樹脂、溶劑等混合而獲得。顏料分散組合物較佳為於混合後進行過濾。
顏料分散組合物中視需要亦可含有其他添加劑。作為其他添加劑,例如可列舉:多官能性單體、光聚合起始劑、顏料衍生物、pH值調整劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防腐劑、殺黴菌劑等。
作為多官能性單體,較佳為與黏合劑樹脂具有相容性之含有至少兩個乙烯性不飽和雙鍵之化合物等。作為此種化合物,較佳為具有鹼溶性,且於1分子內含有一個以上之酸性官能基與兩個以上之乙烯性不飽和鍵的化合物,進而較佳為於1分子內含有一個以上之酸性官能基與三個以上之乙烯性不飽和鍵的化合物。作為含有至少兩個乙烯性不 飽和雙鍵之化合物,可列舉二官能(甲基)丙烯酸酯、三官能以上之(甲基)丙烯酸酯等多官能性(甲基)丙烯酸酯。該等之中,較佳為三官能以上之(甲基)丙烯酸酯。作為於1分子內含有一個以上之酸性官能基與兩個以上之乙烯性不飽和鍵的化合物,更佳為含酸性官能基之多官能性(甲基)丙烯酸酯,尤佳為三官能以上之含酸性官能基之多官能性(甲基)丙烯酸酯。作為酸性官能基,只要為可進行鹼性顯影者即可,例如可列舉:羧基、磺酸基、磷酸基等。就鹼性顯影性及樹脂組合物之操作性之觀點而言,酸性官能基較佳為羧基。
作為顏料衍生物,例如可列舉:於上述顏料之骨架結構上直接或經由烷基、芳基、雜環基等取代有磺酸基、鄰苯二甲醯亞胺甲基、二烷基胺基烷基、羥基、羧基等者。藉由將上述顏料與顏料衍生物併用,可提高顏料之分散性、分散穩定性等。
關於顏料分散組合物之黏度,於25℃下較佳為20 mPa.s以下。若顏料分散組合物之黏度為20 mPa.s以下,則顏料分散組合物之塗佈膜之形成效率良好,且可抑制塗佈膜之厚度不均。再者,顏料分散組合物之黏度可使用E型黏度計進行測定。
可藉由利用旋轉塗佈法、輥塗法、狹縫式塗佈法等方法將顏料分散組合物塗佈於基板上,而於基板上形成顏料分散組合物之塗佈膜。將顏料分散組合物塗佈於基板上之後,亦可視需要實施乾燥(脫溶劑處理)等。
如上所述,嵌段共聚物具有鏈段A與鏈段B,且嵌段共聚物之胺值為20 mgKOH/g~150 mgKOH/g。包含該嵌段共聚物之顏料分散組合物之鹼性顯影性及乾燥再溶解性優異。
於使用顏料分散組合物作為例如彩色濾光片之圖案化材等之情形時,由於顏料分散組合物之鹼性顯影性優異,因此可抑制產生顯影殘餘從而彩色濾光片之色度、對比度或尺寸精度下降之情況。
又,由於顏料分散組合物之乾燥再溶解性優異,因此於顏料分散組合物附著於塗佈裝置等上,乾燥而產生析出物之情形時,該析出物可迅速溶解於溶劑中,可利用溶劑等簡便地洗淨析出物。又,即便該析出物混入至顏料分散組合物中,析出物亦會溶解於顏料分散組合物中。因此,可抑制析出物妨礙圖像形成。
本實施形態之顏料分散組合物的鹼性顯影性及乾燥再溶解性優異之詳細理由並不明確,但例如可考慮如下。本實施形態之顏料分散組合物含有包含上述嵌段共聚物之分散劑。認為於嵌段共聚物中,因局部存在之通式(2)所表示之部分結構的鹼性官能基牢固地吸附於顏料之表面,故即便本實施形態之顏料分散組合物乾燥後,顏料之凝集力亦較弱,因於局部存在之通式(1)所表示之部分結構的側鏈具有酯鍵部分及末端羥基,故其與溶劑或黏合劑樹脂相互作用,因於局部存在之通式(1)所表示之部分結構的側鏈具有酯鍵部分及末端羥基,故鏈段A之玻璃轉移溫度相對較 低,因此,本實施形態之顏料分散組合物即便乾燥後亦可迅速溶解於溶劑或鹼性水溶液中。認為由於如上所述之理由,顏料分散組合物之鹼性顯影性及乾燥再溶解性優異。
顏料分散組合物可較佳地用於彩色濾光片。
[實施例]
以下,基於具體之實施例,更詳細地對本發明進行說明。本發明並不受以下之實施例任何限定,可於不改變其主旨之範圍內適當地變更而實施。再者,分散劑及黏合劑樹脂之聚合率、重量平均分子量(Mw)、分子量分佈(PDI)、胺值及酸值、以及顏料分散組合物之黏度、乾燥再溶解性及鹼性顯影性係根據下述方法進行評價。
<聚合率>
使用NMR(Nuclear Magnetic Resonance Spectrometer,核磁共振儀)(商品名:AVANCE500,Bruker BioSpin公司製造),測定1H-NMR,根據單體之乙烯基與聚合物之酯側鏈的波峰面積比算出聚合率。
<重量平均分子量(Mw)及分子量分佈(PDI)>
使用GPC(Gel Permeation Chromatograph,凝膠滲透層析儀)(商品名:GPCV-2000,Nihon Waters公司製造,管柱:TSKgel α-3000,流動相:10 mM三乙胺/二甲基甲醯胺溶液),使用聚苯乙烯(分子量427,000、190,000、96,400、37,400、10,200、2,630、440、92)作為標準物質而製作校準曲線,測定重量平均分子量(Mw)、數量平均分子量(Mn)。由該測定值算出分子量分佈(PDI=Mw/Mn)。
<胺值>
胺值係以每1 g固形物成分之鹼性成分與當量之氫氧化鉀(KOH)的重量表示者。將測定樣品溶解於四氫呋喃中,使用電位差滴定裝置(商品名:GT-06,三菱化學公司製造),以0.1 M鹽酸/2-丙醇溶液對所獲得之溶液進行中和滴定。以滴定pH值曲線之反曲點作為滴定終點,藉由下式算出胺值(B)。
B=56.11×Vs×0.1×f/w
B:胺值(mgKOH/g)
Vs:滴定所需之0.1 M鹽酸/2-丙醇溶液之使用量(mL)
f:0.1 M鹽酸(2-丙醇性)之力價
w:測定樣品之重量(g)(固形物成分換算)
<酸值>
酸值係表示中和每1 g固形物成分之酸性成分所需之氫氧化鉀的重量者。將測定樣品溶解於四氫呋喃中,使用電位差滴定裝置(商品名:GT-06,三菱化學公司製造),以0.5 M氫氧化鉀/乙醇溶液對所獲得之溶液進行中和滴定。以滴定pH值曲線之反曲點作為滴定終點,藉由下式算出酸值。
A=56.11×Vs×0.5×f/w
A:酸值(mgKOH/g)
Vs:滴定所需之0.5 M氫氧化鉀/乙醇溶液之使用量(mL)
f:0.5 M氫氧化鉀/乙醇溶液之力價
w:測定樣品重量(g)(固形物成分換算)
<黏度>
使用E型黏度計(商品名:TVE-22L,東機產業公司製造),使用1°34'×R24之錐形轉子,於25℃下以轉子轉速60 rpm測定黏度。
<乾燥再溶解性>
於表面洗淨之50 mm×30 mm之玻璃板上,以25 μm之厚度塗佈顏料分散組合物,於90℃下乾燥10分鐘而形成塗佈膜。繼而,將玻璃板浸漬於溶劑(丙二醇單甲醚乙酸酯)中,觀察塗佈膜於溶劑中之溶解性。藉由以下之基準評價其溶解性。
◎:於浸漬5分鐘以內塗佈膜自玻璃板上溶離。
○:於浸漬10分鐘以內塗佈膜自玻璃板上溶離。
×:浸漬10分後塗佈膜仍殘留於玻璃板上。
<鹼性顯影性>
於表面洗淨之50 mm×30 mm之玻璃板上,以25 μm之厚度形成顏料分散組合物之塗佈膜,於90℃下乾燥10分鐘。繼而,將形成有塗佈膜之玻璃板浸漬於1%氫氧化鉀水溶液中,觀察塗佈膜於1%氫氧化鉀水溶液(鹼性水溶液)中之溶解性。藉由以下之基準評價其溶解性。
◎:於浸漬5分鐘以內塗佈膜自玻璃板上溶離。
○:於浸漬10分鐘以內塗佈膜自玻璃板上溶離。
×:浸漬10分後塗佈膜仍殘留於玻璃板上。
<聚合起始劑之合成> (合成例1):2-甲基-2-正丁基碲基-丙酸乙酯(以下稱為 「BTEE」)之合成
使金屬碲(商品名:Tellurium(-40目),Aldrich公司製造)6.38 g(50 mmol)懸浮於四氫呋喃50 mL中。於所獲得之懸浮液中,於室溫下緩慢滴加(10分鐘)正丁基鋰(Aldrich公司製造,1.6 M己烷溶液)34.4 mL(55 mmol)。攪拌所獲得之反應溶液直至金屬碲完全消失為止(20分鐘)。於該反應溶液中,於室溫下添加2-溴-異丁酸乙酯10.7 g(55 mmol),並攪拌2小時。反應結束後,於減壓下將溶劑濃縮,繼而進行減壓蒸餾,獲得黃色油狀物8.98 g(產率59.5%)之BTEE。
(合成例2):二丁基二碲(以下稱為「DBDT」)之合成
使金屬碲(商品名:Tellurium(-40目),Aldrich公司製造)3.19 g(25 mmol)懸浮於四氫呋喃25 mL中,於0℃下緩慢添加(10分鐘)正丁基鋰(Aldrich公司製造,1.6 M己烷溶液)17.2 mL(27.5 mmol)。攪拌所獲得之反應溶液直至金屬碲完全消失為止(10分鐘)。繼而,於室溫下添加氯化銨溶液20 mL,並攪拌1小時。繼而,分離有機層,利用二***對水層進行3次萃取。利用無水硫酸鈉將所收集之有機層乾燥後,進行減壓濃縮,獲得黑紫色油狀物4.41 g(11.93 mmol,產率95%)之DBDT。
<分散劑之合成> (合成例3):分散劑A之合成
於包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加甲基丙烯酸2-羥基乙酯之己內酯5 mol加成物(商品名:Placcel FM5, Daicel化學公司製造,以下稱為「PCL5」)3.00 g、甲基丙烯酸正丁酯(商品名:Acryester B,Mitsubishi Rayon公司製造,以下稱為「BMA」)9.00 g、偶氮雙異丁腈(商品名:AIBN,大塚化學公司製造,以下稱為「AIBN」)0.0493 g、丙二醇單甲醚乙酸酯(以下稱為「PMA」)6.71 g,進行氬氣置換後,添加BTEE(0.449 g)、DBDT(0.277 g),於60℃下反應22小時。聚合率為100%。
於所獲得之溶液中,添加預先經氬氣置換之甲基丙烯酸二甲胺基乙酯(商品名:GE720(DAM),三菱瓦斯化學(Mitsubishi Gas Chemical)公司製造,以下稱為「DMAEMA」)3.00 g、AIBN(0.0245 g)、PMA(2.00 g)之混合溶液,於60℃下反應29小時。聚合率為100%。
反應結束後,於反應溶液中添加PMA(37.3 g),並注入至攪拌過程中之正庚烷(384 mL)中。對所析出之聚合物進行抽氣過濾、乾燥,藉此獲得分散劑A。重量平均分子量(Mw)為11,500,分子量分佈(PDI)為1.52,胺值為68 mgKOH/g。將結果示於表1中。
(合成例4):分散劑B之合成
向包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加PCL5(116.0 g)、BMA(84.5 g)、AIBN(0.821 g)、PMA(133.0 g),進行氬氣置換後,添加BTEE(7.49 g)、DBDT(4.63 g),於60℃下反應12小時。聚合率為98%。
於所獲得之溶液中,添加預先經氬氣置換之DMAEMA(50.0 g)、AIBN(0.411 g)、PMA(33.3 g)之混合溶液,於 60℃下反應10小時。聚合率為95%。
反應結束後,於反應溶液中添加PMA(583.0 g),並注入至攪拌過程中之正庚烷(6.0 L)中。對所析出之聚合物進行抽氣過濾、乾燥,藉此獲得分散劑B。重量平均分子量(Mw)為16,000,分子量分佈(PDI)為2.00,胺值為68 mgKOH/g。將結果示於表1中。
(合成例5):分散劑C之合成
向包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加PCL5(9.03 g)、BMA(3.00 g)、AIBN(0.0493 g)、PMA(4.14 g),進行氬氣置換後,添加BTEE(0.449 g)、DBDT(0.277 g),於60℃下反應22小時。聚合率為100%。
於所獲得之溶液中,添加預先經氬氣置換之DMAEMA(3.00 g)、AIBN(0.0245 g)、PMA(2.00 g)之混合溶液,於60℃下反應29小時。聚合率為100%。
反應結束後,於反應溶液中添加PMA(37.3 g),並注入至攪拌過程中之正庚烷(384 mL)中。對所析出之聚合物進行抽氣過濾、乾燥,藉此獲得分散劑C。重量平均分子量(Mw)為15,900,分子量分佈(PDI)為1.88,胺值為65 mgKOH/g。將結果示於表1中。
(合成例6):分散劑D之合成
向包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加PCL5(177.5 g)、AIBN(0.821 g)、PMA(118.3 g),進行氬氣置換後,添加BTEE(7.49 g)、DBDT(4.63 g),於60℃下反應12小時。聚合率為99%。
於所獲得之溶液中,添加預先經氬氣置換之DMAEMA(72.5 g)、AIBN(0.411 g)、PMA(44.4 g)之混合溶液,於60℃下反應10小時。聚合率為96%。
反應結束後,於反應溶液中添加PMA(583.0 g),並注入至攪拌過程中之正庚烷(6.0 L)中。對所析出之聚合物進行抽氣過濾、乾燥,藉此獲得分散劑D。重量平均分子量(Mw)為19,100,分子量分佈(PDI)為2.37,胺值為99 mgKOH/g。將結果示於表1中。
(合成例7):分散劑E之合成
向包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加PCL5(359.8 g)、BMA(260.0 g)、AIBN(3.16 g)、PMA(300.0 g),進行氬氣置換後,添加BTEE(31.0 g)、DBDT(17.8 g),於60℃下反應19小時。聚合率為100%。
於所獲得之溶液中,添加預先經氬氣置換之DMAEMA(347.0 g)、AIBN(1.58 g)、PMA(179.0 g)之混合溶液,於60℃下反應23小時。聚合率為99%。
反應結束後,於反應溶液中添加PMA(2260.0 g),並注入至攪拌過程中之正庚烷(23.2 L)中。對所析出之聚合物進行抽氣過濾、乾燥,藉此獲得分散劑E。重量平均分子量(Mw)為11,200,分子量分佈(PDI)為1.64,胺值為123 mgKOH/g。將結果示於表1中。
(合成例8):分散劑F之合成
向包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加PCL5(103.0 g)、BMA(75.0 g)、AIBN(0.821 g)、PMA(88.9 g),進行氬 氣置換後,添加BTEE(7.49 g)、DBDT(4.63 g),於60℃下反應25小時。聚合率為100%。
於所獲得之溶液中,添加預先經氬氣置換之DMAEMA(72.5 g)、AIBN(0.411 g)、PMA(44.4 g)之混合溶液,於60℃下反應24小時。聚合率為97%。
反應結束後,於反應溶液中添加PMA(583.0 g),並注入至攪拌過程中之正庚烷(6.0 L)中。對所析出之聚合物進行抽氣過濾、乾燥,藉此獲得分散劑F。重量平均分子量(Mw)為13,400,分子量分佈(PDI)為1.67,胺值為100 mgKOH/g。將結果示於表1中。
(合成例9):分散劑G之合成
向包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加PCL5(124.0 g)、BMA(90.8 g)、AIBN(0.821 g)、PMA(143.0 g),進行氬氣置換後,添加BTEE(7.49 g)、DBDT(4.63 g),於60℃下反應12小時。聚合率為98%。
於所獲得之溶液中,添加預先經氬氣置換之DMAEMA(35.0 g)、AIBN(0.411 g)、PMA(23.3 g)之混合溶液,於60℃下反應9小時。聚合率為98%。
反應結束後,於反應溶液中添加PMA(583.0 g),並注入至攪拌過程中之正庚烷(6.0 L)中。對所析出之聚合物進行抽氣過濾、乾燥,藉此獲得分散劑G。重量平均分子量(Mw)為15,400,分子量分佈(PDI)為1.72,胺值為48 mgKOH/g。將結果示於表1中。
(合成例10):分散劑H之合成
向包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加PCL5(82.3 g)、BMA(147.0 g)、AIBN(0.821 g)、PMA(117.0 g),進行氬氣置換後,添加BTEE(7.49 g)、DBDT(4.63 g),於60℃下反應14小時。聚合率為99%。
於所獲得之溶液中,添加預先經氬氣置換之DMAEMA(21.0 g)、AIBN(0.411 g)、PMA(14.0 g)之混合溶液,於60℃下反應6小時。聚合率為98%。
反應結束後,於反應溶液中添加PMA(583.0 g),並注入至攪拌過程中之正庚烷(6.0 L)中。對所析出之聚合物進行抽氣過濾、乾燥,藉此獲得分散劑H。重量平均分子量(Mw)為23,100,分子量分佈(PDI)為2.05,胺值為27 mgKOH/g。將結果示於表1中。
(合成例11):分散劑I之合成
向包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加PCL5(634.9 g)、BMA(464.0 g)、AIBN(3.94 g)、PMA(461.0 g),進行氬氣置換後,添加BTEE(36.0 g)、DBDT(22.2 g),於60℃下反應14小時。聚合率為98%。
於所獲得之溶液中,添加預先經氬氣置換之DMAEMA(101.0 g)、AIBN(1.97 g)、PMA(67.2 g)之混合溶液,於60℃下反應10小時。聚合率為100%。
反應結束後,於反應溶液中添加PMA(2350.0 g),並注入至攪拌過程中之正庚烷(28.8 L)中。對所析出之聚合物進行抽氣過濾、乾燥,藉此獲得分散劑I。重量平均分子量(Mw)為18,800,分子量分佈(PDI)為2.05,胺值為30 mgKOH/g。將結果示於表1中。
(合成例12):分散劑J之合成
向包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加PCL5(136.3 g)、BMA(99.7 g)、AIBN(0.547 g)、PMA(98.9 g),進行氬氣置換後,添加BTEE(5.00 g)、DBDT(3.08 g),於60℃下反應24小時。聚合率為100%。
於所獲得之溶液中,添加預先經氬氣置換之DMAEMA(14.0 g)、AIBN(0.274 g)、PMA(9.33 g)之混合溶液,於60℃下反應22小時。聚合率為98%。
反應結束後,於反應溶液中添加PMA(583.0 g),並注入至攪拌過程中之正庚烷(6.0 L)中。對所析出之聚合物進行抽氣過濾、乾燥,藉此獲得分散劑J。重量平均分子量(Mw)為33,900,分子量分佈(PDI)為2.50,胺值為20 mgKOH/g。將結果示於表1中。
(合成例13):分散劑K之合成
向包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加甲基丙烯酸-2-羥基乙酯之己內酯2 mol加成物(商品名:Placcel FM2D,Daicel化學公司製造)6.93 g、BMA(5.07 g)、AIBN(0.0493 g)、PMA(8.00 g),進行氬氣置換後,添加BTEE(0.449 g)、DBDT(0.277 g),於60℃下反應22小時。聚合率為100%。
於所獲得之溶液中,添加預先經氬氣置換之DMAEMA(3.00 g)、AIBN(0.0245 g)、PMA(2.00 g)之混合溶液,於60℃下反應29小時。聚合率為100%。
反應結束後,於反應溶液中添加PMA(37.3 g),並將該溶液注入至攪拌過程中之正庚烷(384 mL)中。對所析出之聚合物進行抽氣過濾、乾燥,藉此獲得分散劑K。重量平均分子量(Mw)為23,000,分子量分佈(PDI)為2.57,胺值為69 mgKOH/g。將結果示於表1中。
(合成例14):分散劑L之合成
向包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加BMA(200.0 g)、AIBN(0.821 g)、PMA(147.8 g),進行氬氣置換後,添加BTEE(3.75 g)、DBDT(2.30 g),於60℃下反應20小時。聚合率為99%。
於所獲得之溶液中,添加預先經氬氣置換之DMAEMA(50.0 g)、AIBN(0.411 g)、PMA(33.3 g)之混合溶液,於60℃下反應17小時。聚合率為99%。
反應結束後,於反應溶液中添加PMA(583.0 g),並注入至攪拌過程中之正庚烷(6.0 L)中。對所析出之聚合物進行抽氣過濾、乾燥,藉此獲得分散劑L。重量平均分子量(Mw)為19,100,分子量分佈(PDI)為1.47,胺值為81 mgKOH/g。將結果示於表1中。
(合成例15):分散劑M之合成
向包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加DMAEMA(300 g)、AIBN(2.46 g)、乙酸乙酯(300 g),進行氬氣置換後,添加BTEE(45.0 g)、DBDT(27.7 g),於60℃下反應25小時。聚合率為99%。
於所獲得之溶液中,添加預先經氬氣置換之BMA(1200 g)、AIBN(2.46 g)、乙酸乙酯(700 g)之混合溶液,於60℃下反應40小時。聚合率為98%。
反應結束後,於反應溶液中添加PMA(3500.0 g),並注入至攪拌過程中之正庚烷(36.0 L)中。對所析出之聚合物進行抽氣過濾、乾燥,藉此獲得分散劑M。重量平均分子量(Mw)為9,400,分子量分佈(PDI)為1.35,胺值為72 mgKOH/g。將結果示於表1中。
(合成例16):分散劑N之合成
向包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加PCL5(6.93 g)、BMA(5.07 g)、DMAEMA(3.00 g)、AIBN(0.0493 g)、PMA(7.03 g),進行氬氣置換後,添加BTEE(0.449 g)、DBDT(0.277 g),於60℃下反應22小時。聚合率為100%。
反應結束後,於反應溶液中添加PMA(37.3 g),並將該溶液注入至攪拌過程中之正庚烷(384 mL)中。對所析出之聚合物進行抽氣過濾、乾燥,藉此獲得分散劑N。重量平均分子量(Mw)為15,200,分子量分佈(PDI)為1.69,胺值為67 mgKOH/g。將結果示於表1中。
(合成例17):分散劑O之合成
向包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加三乙二醇單***單甲基丙烯酸酯(POLYSCIENCES公司製造)12.7 g、BMA(34.0 g)、甲基丙烯酸甲酯(Mitsubishi Rayon公司製造)70.4 g、甲基丙烯酸-2-乙基己酯(Mitsubishi Rayon公司製造)32.0 g、甲基丙烯酸苄酯(三菱瓦斯化學公司製造,以下稱為「BzMA」)23.5 g、AIBN(1.17 g)、PMA(90.9 g),進行氬氣置換後,添加BTEE(10.7 g)、DBDT(6.59 g),於60℃下反應14小時。聚合率為100%。
於所獲得之溶液中,添加預先經氬氣置換之DMAEMA(77.4 g)、AIBN(0.586 g)、PMA(51.6 g)之混合溶液,於60℃下反應8小時。聚合率為99%。
反應結束後,於反應溶液中添加PMA(583.0 g),並將該溶液注入至攪拌過程中之正庚烷(6.0 L)中。對所析出之聚合物進行抽氣過濾、乾燥,藉此獲得分散劑O。重量平均分子量(Mw)為7,600,分子量分佈(PDI)為1.38,胺值為108 mgKOH/g。將結果示於表1中。
<黏合劑樹脂之合成> (合成例18)
向包含氬氣導入管、攪拌機之燒瓶中添加甲基丙烯酸(Mitsubishi Rayon公司製造,以下稱為「MAA」)20.0 g、BzMA(80.0 g)、PMA(290.0 g),進行氬氣置換後,添加AIBN(1.5 g)、正十二硫醇(2.0 g)、PMA(10.0 g),並升溫至90℃。一面將該溶液保持為90℃,一面歷時1.5小時向該溶液中滴加MAA(40.0 g)、BzMA(160.0 g)、AIBN(3.0 g)、正十二硫醇(4.0 g)、PMA(25.0 g)。滴加結束後60分鐘後,將溫度升溫至110℃,添加AIBN(0.3 g)、PMA(5.0 g)反應1小時,進而添加AIBN(0.3 g)、PMA(5.0 g)反應1小時,進而添加AIBN(0.3 g)、PMA(5.0 g)反應1小時。
將所獲得之反應溶液冷卻至室溫,添加PMA(120.0 g),獲得不揮發成分為40%之黏合劑樹脂A之溶液。黏合劑樹 脂A之重量平均分子量(Mw)為9,800,分子量分佈(PDI)為1.93,酸值為127 mgKOH/g。
<實施例1~14及比較例1~5>
以成為顏料10質量份、分散劑3質量份、黏合劑樹脂3質量份、甲氧基丙醇10質量份、及PMA 74質量份之方式調整組成,利用行星型球磨機(0.5 mm氧化鋯珠,2小時)進行攪拌,獲得表1所示之實施例1~14及比較例1~5之顏料分散組合物。使用於合成例3~17中獲得之分散劑A~O作為分散劑,黏合劑樹脂使用於合成例18中獲得之黏合劑樹脂A,顏料使用C.I.顏料紅254(商品名:BKCF,汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals)公司製造)及C.I.顏料綠58(商品名:FASTOGEN Green A110,DIC公司製造)。
評價所獲得之顏料分散組合物之黏度、顏料分散組合物之乾燥溶解性及鹼性顯影性。將結果示於表1中。
由表1可明確,於使用含有鏈段A中包含通式(1)所表示之部分結構,鏈段B中包含通式(2)所表示之部分結構之嵌段共聚物的分散劑之實施例1~14中,塗佈膜之鹼性顯影性及乾燥再溶解性優異。另一方面,於使用含有鏈段A中不包含通式(1)所表示之部分結構之嵌段共聚物的分散劑之比較例1中,塗佈膜之鹼性顯影性較差。又,於使用含有鏈段A中不包含通式(1)所表示之部分結構之嵌段共聚物的分散劑之比較例2、4中,塗佈膜之鹼性顯影性及乾燥再溶解性較差。於使用含有包含通式(1)所表示之部分結構與通式(2)所表示之部分結構之無規共聚物的分散劑之比較例3、5中,塗佈膜之鹼性顯影性及乾燥再溶解性較差。由該等結果可知,使用鏈段A中包含通式(1)所表示之部分結構,鏈段B中包含通式(2)所表示之部分結構之嵌段共聚物作為分散劑的顏料分散組合物,其塗佈膜之鹼性顯影性及乾燥再溶解性優異。

Claims (9)

  1. 一種嵌段共聚物,其具有:鏈段A,其包含下述通式(1)所表示之部分結構: [於通式(1)中,n為1~10之整數;R1為氫原子或甲基;R2為碳數為1~10之伸烷基;R3為碳數為1~10之伸烷基];及鏈段B,其包含下述通式(2)所表示之部分結構: [於通式(2)中,R4為氫原子或甲基;R5為碳數為1~10 之伸烷基;R6及R7分別獨立為氫原子或碳數為1~10之烷基];且該嵌段共聚物之胺值為20 mgKOH/g~150 mgKOH/g。
  2. 如請求項1之嵌段共聚物,其中上述鏈段A包含10質量%~100質量%的上述通式(1)所表示之部分結構。
  3. 如請求項1或2之嵌段共聚物,其中上述鏈段B包含80質量%~100質量%的上述通式(2)所表示之部分結構。
  4. 如請求項1至3中任一項之嵌段共聚物,其中上述嵌段共聚物中上述鏈段A與上述鏈段B之質量比(鏈段A之質量:鏈段B之質量)為50:50~95:5。
  5. 如請求項1至4中任一項之嵌段共聚物,其中上述嵌段共聚物之分子量分佈(PDI)為1.05~2.20。
  6. 如請求項1至5中任一項之嵌段共聚物,其係包含上述鏈段A之嵌段與上述鏈段B之嵌段的二嵌段共聚物。
  7. 一種分散劑,其包含如請求項1至6中任一項之嵌段共聚物。
  8. 一種顏料分散組合物,其包含如請求項7之分散劑及顏料。
  9. 如請求項8之顏料分散組合物,其係用於彩色濾光片。
TW101145733A 2011-12-06 2012-12-05 Block copolymers, dispersants and pigment dispersion compositions TWI553027B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011267059A JP5734821B2 (ja) 2011-12-06 2011-12-06 ブロック共重合体、分散剤及び顔料分散組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201331244A true TW201331244A (zh) 2013-08-01
TWI553027B TWI553027B (zh) 2016-10-11

Family

ID=48574183

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101145733A TWI553027B (zh) 2011-12-06 2012-12-05 Block copolymers, dispersants and pigment dispersion compositions

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9260557B2 (zh)
EP (1) EP2789635B1 (zh)
JP (1) JP5734821B2 (zh)
KR (1) KR101708100B1 (zh)
CN (1) CN103974987B (zh)
TW (1) TWI553027B (zh)
WO (1) WO2013084815A1 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5953380B2 (ja) * 2012-12-11 2016-07-20 大日精化工業株式会社 顔料分散剤、顔料分散剤の製造方法および顔料分散液
JP6567905B2 (ja) * 2015-07-13 2019-08-28 大塚化学株式会社 ブロック共重合体、分散剤及び顔料分散組成物
US10766993B2 (en) * 2016-02-03 2020-09-08 Otsuka Chemical Co., Ltd. ABA block copolymer, dispersant, and pigment dispersion composition
JP7011905B2 (ja) * 2016-08-08 2022-01-27 株式会社Dnpファインケミカル カラーフィルタ用色材液、カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ及び表示装置
JP2017090930A (ja) * 2017-02-07 2017-05-25 株式会社Dnpファインケミカル カラーフィルタ用顔料分散液、カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ及び表示装置
JP6797483B2 (ja) * 2017-03-31 2020-12-09 大塚化学株式会社 ブロック共重合体、分散剤、着色組成物およびカラーフィルタ
JP7038493B2 (ja) * 2017-05-30 2022-03-18 大塚化学株式会社 ブロック共重合体、分散剤、着色組成物およびカラーフィルタ
KR20210040933A (ko) 2018-08-07 2021-04-14 오츠카 가가쿠 가부시키가이샤 분산제 조성물, 착색 조성물, 및, 컬러 필터
JP7299895B2 (ja) * 2018-08-07 2023-06-28 大塚化学株式会社 分散剤組成物、着色組成物、および、カラーフィルタ
EP3892612A4 (en) 2018-12-05 2022-09-28 Otsuka Chemical Co., Ltd. METHOD FOR PRODUCTION OF ORGANIC TELLURIUM COMPOUND, AND METHOD FOR PRODUCTION OF VINYL POLYMER
US11746247B2 (en) 2019-03-22 2023-09-05 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Aqueous pigment dispersion liquid
KR102648624B1 (ko) * 2019-04-26 2024-03-20 비와이케이-케미 게엠베하 비-안료처리 분산제 조성물
JP7466359B2 (ja) 2020-04-10 2024-04-12 大塚化学株式会社 着色組成物、および、カラーフィルタ
JP7079835B2 (ja) * 2020-12-10 2022-06-02 株式会社Dnpファインケミカル カラーフィルタ用顔料分散液、カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ及び表示装置
WO2024116875A1 (ja) * 2022-12-02 2024-06-06 大塚化学株式会社 ブロック共重合体、分散剤、および、着色組成物

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH074574B2 (ja) * 1990-05-11 1995-01-25 神東塗料株式会社 反応性射出成形品の塗装法
JPH08291469A (ja) * 1995-04-18 1996-11-05 Kanebo Nsc Ltd ガラス繊維集束剤用エマルジョン
JP2003328192A (ja) * 2002-03-08 2003-11-19 Kansai Paint Co Ltd 複層電着塗膜形成方法及び塗装物品
US7232561B2 (en) * 2002-05-31 2007-06-19 L'oreal S.A. Washing compositions comprising at least one amphiphilic block copolymer and at least one cationic or amphoteric polymer
DE60229446D1 (de) 2002-08-06 2008-11-27 Otsuka Chemical Co Ltd Organische tellurverbindung, verfahren zu deren herstellung, initiator für die lebende radikalische polymerisation, verfahren zur herstellung eines polymers unter anwendung desselben, und polymer
CA2494983C (en) 2002-08-08 2009-10-20 Otsuka Chemical Co., Ltd. Process for production of living radical polymers and polymers
JP2008266400A (ja) * 2007-04-18 2008-11-06 Kansai Paint Co Ltd カチオン電着塗料組成物
JP5320760B2 (ja) * 2007-07-27 2013-10-23 三菱化学株式会社 カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ、及び液晶表示装置
TWI620800B (zh) * 2007-06-21 2018-04-11 三菱化學股份有限公司 顏料分散液、彩色濾光片用著色組成物、彩色濾光片、液晶顯示裝置及有機el顯示器
JP5224762B2 (ja) * 2007-09-27 2013-07-03 富士フイルム株式会社 顔料分散組成物及びそれにより得られるカラーフィルタ用光硬化性組成物
JP5223082B2 (ja) * 2008-08-05 2013-06-26 大日精化工業株式会社 顔料分散液、ブロックポリマーおよびその製造方法
JP5593603B2 (ja) * 2008-10-23 2014-09-24 東亞合成株式会社 分散剤及びその製造方法
JP5689586B2 (ja) * 2009-01-13 2015-03-25 富士フイルム株式会社 顔料分散組成物、着色感光性組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、および液晶表示装置
CN104317164B (zh) * 2009-12-11 2018-03-30 富士胶片株式会社 黑色可固化组合物
JP5659853B2 (ja) * 2010-04-08 2015-01-28 Jsr株式会社 着色組成物、カラーフィルタ及びカラー液晶表示素子
JP2012212054A (ja) * 2011-03-31 2012-11-01 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ本発明は、カラー液晶表示装置、及びカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、並びにこれを用いて形成されるフィルタセグメントおよび/またはブラックマトリクスを具備するカラーフィルタに関するものである。
JP2012068559A (ja) * 2010-09-27 2012-04-05 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013119568A (ja) 2013-06-17
CN103974987B (zh) 2015-12-02
EP2789635B1 (en) 2017-08-30
US20150152212A1 (en) 2015-06-04
KR20140099256A (ko) 2014-08-11
EP2789635A4 (en) 2015-08-12
TWI553027B (zh) 2016-10-11
EP2789635A1 (en) 2014-10-15
CN103974987A (zh) 2014-08-06
KR101708100B1 (ko) 2017-02-17
JP5734821B2 (ja) 2015-06-17
US9260557B2 (en) 2016-02-16
WO2013084815A1 (ja) 2013-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI553027B (zh) Block copolymers, dispersants and pigment dispersion compositions
JP6046831B2 (ja) トリアリールメタン染料高分子化合物、それを含むカラーフィルター用青色樹脂組成物及びそれを利用したカラーフィルター
JP6567905B2 (ja) ブロック共重合体、分散剤及び顔料分散組成物
TWI757377B (zh) (甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物、顏料分散體、感光性著色組成物、彩色濾光片、油墨組成物、複合嵌段共聚物、顏料分散劑、表面改良劑和塗佈劑
CN107266634B (zh) 非水系分散剂的制造方法及彩色滤光片用着色树脂组合物
TWI641658B (zh) Pigment dispersion for color filters
TWI411878B (zh) Sensitive radiation linear resin composition and color filter
TW201829504A (zh) 團聯共聚物、分散劑及顏料分散組成物
CN104411746A (zh) 固化性组合物、固化膜和显示元件
CN108003290A (zh) 一种碱溶性树脂聚合物、其制备方法和感光性树脂组合物及它们的应用
CN105974734A (zh) 着色感光树脂组合物、彩色滤光片和液晶显示装置
TW201945506A (zh) 分散劑組成物、著色組成物及彩色濾光片
JPWO2015008734A1 (ja) カラーフィルター用着色組成物
TW201609989A (zh) 用於lcd之濾色器的酞青化合物
KR20160037180A (ko) Lcd의 컬러 필터용으로 사용되는 프탈로시아닌 염료
US10189936B2 (en) Block copolymer, dispersant, and pigment dispersion composition
CN112334504B (zh) 分散剂组合物、着色组合物和彩色滤光片
CN112334505B (zh) 分散剂组合物、着色组合物和彩色滤光片
JP6568392B2 (ja) ブロック共重合体及びその製造方法、分散剤並びに顔料分散組成物
WO2024116876A1 (ja) ブロック共重合体、分散剤、および、着色組成物
JP2016103012A (ja) カラーフィルター用顔料分散体
JP2021004308A (ja) ブロック共重合体、分散剤、着色組成物、および、カラーフィルタ
JP2018172530A (ja) ブロック共重合体、分散剤、着色組成物およびカラーフィルタ