TW201302465A - 偏光板 - Google Patents

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TW201302465A
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Yuuhei Inokuchi
Hiroaki Takahata
Tomokazu Okada
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Sumitomo Chemical Co
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Abstract

本發明係提供一種偏光板,其係以含有丙烯系樹脂的透明保護膜、二色性色素吸附配向於聚乙烯醇系樹脂之偏光膜以及二軸性相位差膜依序積層,其中,前述丙烯系樹脂包含至少含有下述式(I):□所示的三□系化合物之紫外線吸收劑,前述三□系化合物的含量,在前述丙烯系樹脂中未達1重量%,波長320至330nm間之光的穿透率為1%以下。

Description

偏光板
本發明係關於一種於由聚乙烯醇系樹脂的偏光膜的至少一側的面,積層由丙烯系樹脂薄膜所構成的透明保護膜之偏光板。
偏光板係構成液晶電視、液晶監視器、個人電腦等液晶顯示裝置之重要構成構件之一。偏光板,通常由在由二色性色素吸附配向之聚乙烯醇系樹脂所構成的偏光膜的單面或兩面,隔著接著劑層,積層透明保護膜,例如以三醋酸纖維素為代表之醋酸纖維素系的透明保護膜所構成。亦有於偏光膜的單面,隔著接著劑層,積層由降莰烯(norbornene)系樹脂等所構成的相位差膜之情況。
但是,使用如三醋酸纖維素膜等親水性的透明保護膜時,在高溫多濕條件下,對由聚乙烯醇系樹脂所構成的偏光膜的水份量有影響,多少改變作為偏光板的性能,因此,檢討使用由丙烯系樹脂等疏水性樹脂所形成的透明保護膜,取代由親水性樹脂所構成的透明保護膜,可極度抑制環境的影響之構成的偏光板(例如JP2009-258588-A等)。
另一方面,偏光板擔負從光中保護液晶顯示裝置內的液晶胞的任務,大多於積層於偏光膜之透明保護膜等,添加紫外線吸收劑,賦予遮斷400 nm以下的紫外線之功能。但是,於上述JP2009-258588-A所示之丙烯系樹脂薄膜中添加紫外線吸收劑時,紫外線吸收劑在與接著劑層的界面 溢出(bleed)累積,有降低透明保護膜與偏光膜之接著強度之可能性。
本發明的目的,在於提供一種藉由紫外線吸收劑的添加而賦予紫外線遮斷功能之丙烯系樹脂薄膜,隔著接著劑層,積層於偏光膜之偏光板,紫外線吸收劑從該丙烯系樹脂薄膜的溢出被抑制之偏光板。
本發明包含下述者。
[1]一種偏光板,其係以含有丙烯系樹脂的透明保護膜、二色性色素吸附配向於聚乙烯醇系樹脂之偏光膜以及二軸性相位差膜依序積層,其中,前述丙烯系樹脂包含至少含有下述式(I): (式中,R1表示碳原子數為1至12的烷基,R2表示氫或碳原子數為1至8的烷基)所示的三(triazine)系化合物之紫外線吸收劑,前述三系化合物的含量,在前述丙烯系樹脂中未達1重量%,波長320至330 nm間之光的穿透率為1%以下。
[2]如[1]記載之偏光板,其中,前述丙烯系樹脂含有0.5至0.8重量%的比例之只含前述式(I)所示的三系化合物的紫外線吸收劑。
[3]如[1]記載之偏光板,其中,前述丙烯系樹脂係含有0.3至0.9重量%的比例之前述式(I)所示的三系化合物以及0.1至0.7重量%的比例之苯并***系紫外線吸收性化合物,波長310至350 nm間之光的穿透率為1%以下。
根據本發明,提供不會有從由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜在高溫環境下或高溫高濕環境下的溢出,其紫外線遮斷性能佳且使用環境對偏光膜之影響少之偏光板。應用如此的本發明的偏光板之液晶顯示裝置,其耐久性佳,同時顯示性能的安定性佳。
(偏光板)
本發明的偏光板,其係由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜、二色性色素吸附配向於聚乙烯醇系樹脂之偏光膜以及二軸性相位差膜依該順序積層。於二軸性相位差膜的外側,通常再設有黏著劑層。
(由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜)
本發明的偏光板所使用之透明保護膜,係藉由含有90重量%以上的由丙烯所構成的構成單元之丙烯系樹脂,成形為薄膜狀而得。
丙烯系樹脂,可為丙烯的單獨聚合物,亦可為丙烯及可與其共聚合的其他單體之共聚物。而且,可併用該些。 作為可與丙烯共聚合的其他單體,例如可例舉乙烯、α-烯烴。α-烯烴為碳數4以上者,較理想為碳數4至12之α-烯烴。碳數4至12之α-烯烴的具體例,例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯等直鏈狀單烯烴類;3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等分支狀單烯烴類;乙烯基環己烷等。丙烯及可與其共聚合的其他單體之共聚物,可為不規則(random)共聚物,可為嵌段共聚物。
丙烯系樹脂含有前述共聚物時,作為該共聚物的具體例,例如選自丙烯-乙烯不規則共聚物、丙烯-1-丁烯不規則共聚物及丙烯-乙烯-1-丁烯不規則共聚物等丙烯與前述乙烯及碳數4至12之α-烯烴所成群之1種或2種以上的單體之二元至三元共聚物等。
丙烯系樹脂含有前述共聚物時,來自丙烯的構成單元,可根據耐熱性等特性選擇。於需要耐熱性高的情況,以包含較多的來自丙烯的構成單元較理想,具體為96重量%以上。再者,共聚物中之該來自其他單體的構成單元之含有比例,可根據「高分子分析手冊」(1995年、紀伊國屋書店發行)的第616頁記載之方法,藉由進行紅外線(IR)光譜的測定而求得。
而且,前述丙烯系單獨聚合物及丙烯系共聚物的立體規則性,可為同排(isotactic)、間規(syndiotactic)、無規(atactic)的任一種,從成形為薄膜後的剛性、透明性的平衡良好之觀點來看,較理想為同排性高的丙烯系聚 合物。
於本發明中,丙烯系樹脂,可為使用習知的聚合用觸媒所聚合之聚合物或共聚物,作為聚合用觸媒,例如可例舉以下所述者。
(A)以鎂、鈦及鹵素為必須成分之固體觸媒成分所構成的Ti-Mg系觸媒;(B)以鎂、鈦及鹵素為必須成分之固體觸媒成分,與有機鋁化合物以及依需要之電子供給性化合物等第三成分組合之觸媒系;(C)二茂金屬(metallocene)觸媒等。
作為前述(A)的固體觸媒成分,例如可例舉JPS61-218606-A、JPS61-287904-A、JPH07-216017-A等記載之觸媒系。再者,作為前述(B)的觸媒系之有機鋁化合物的較佳例,例如可例舉三乙基鋁、三異丁基鋁、三乙基鋁及二乙基鋁氯化物的混合物、四乙基二鋁氧烷(tetraethyl dialumoxane)等,作為電子供給性化合物的較佳例,例如可例舉環己基乙基二甲氧基矽烷、第3丁基丙基二甲氧基矽烷、第3丁基乙基二甲氧基矽烷、二環戊基二甲氧基矽烷等。而且,作為前述(C)的二茂金屬系觸媒,例如可例舉JP2587251-B、JP2627669-B、JP2668732-B等記載之觸媒系。
丙烯系樹脂,例如可藉由使用以如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯之烴化合物為代表之惰性溶劑之溶液聚合法,使用液狀單體作為溶 劑之塊狀聚合法,氣體的單體以原樣聚合之氣相聚合法等而製造。藉由該些方法之聚合,可以批次式進行,可以連續式進行。
本發明所使用的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,可將上述丙烯系樹脂藉由熔融擠出法擠出,成形為薄膜狀,於該情況,丙烯系樹脂以根據JIS K7210,於溫度230℃、負重21.18N測定之熔融流動速率(MFR)為1至30 g/10分鐘的範圍內較理想,1至20 g/10分鐘的範圍內更理想,1.5至15 g/10分鐘的範圍內更加理想。藉由使用MFR為該範圍內之丙烯系樹脂,於藉由熔融擠出之薄膜成形中,減低擠出機的負擔且容易製造厚度均勻的薄膜。
於本發明中,貼合於偏光膜的一側之面的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,如上述說明,作為紫外線吸收劑,至少含有下述式(I)所示的三系化合物,波長320至330 nm間之光的穿透率為1%以下。
上述三系化合物的含量,在丙烯系樹脂中為1重量%以上時,因有在高溫高濕下溢出的可能性,故該量在丙 烯系樹脂中設為未達1重量%。作為紫外線吸收劑,當只使用前述式(I)所示的三系化合物時,丙烯系樹脂中該三系化合物的量為0.5至0.8重量%的範圍較理想。當紫外線吸收劑只為前述式(I)所示的三系化合物的情況下,該量未達0.5重量%時,遮斷紫外線的能力不足,變得難以使波長320至330 nm間之光的穿透率為1%以下。另一方面,該量超過0.8重量%時,在高溫/高濕度條件下等,引起溢出,有損透明性。由於該理由,當紫外線吸收劑只為前述式(I)所示的三系化合物的情況下,該三系化合物的較佳調配量為0.5至0.8重量%。
於式(I),R1為碳原子數為1至12的烷基,於碳原子數為3以上的情況,可為直鏈,亦可為分支狀。如此的烷基之例,例如可例舉甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、第2丁基、第3丁基、正-戊基、異戊基、第3戊基、正-己基、正-庚基、正-辛基、異辛基、第3辛基、2-乙基己基、3-乙基己基、正-壬基、異壬基、正-癸基、正-十一烷基、正-十二烷基等。
而且,於式(I)中,R2為氫或碳原子數為1至8的烷基,當碳原子數為3以上的烷基之情況下,可為直鏈,亦可為分支狀。如此的烷基之例,例如甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、第2丁基、第3丁基、正-戊基、異戊基、第3戊基、正-己基、正-庚基、正-辛基、異辛基、第3辛基、2-乙基己基等。
作為前述式(I)所示的三系化合物的較佳例,可舉 例如以下的化合物。
2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三[於式(I)中,R1=辛基、R2=H的化合物]、2,4,6-三(4-癸氧基-2-羥基-3-甲基苯基)-1,3,5-三[於式(I)中,R1=癸基、R2=3-甲基的化合物]、2,4,6-三(4-己氧基-2-羥基-3-甲基苯基)-1,3,5-三[於式(I)中,R1=己基、R2=3-甲基的化合物]、2,4,6-三[4-(3-乙基己氧基)-2-羥基-3-甲基苯基]-1,3,5-三[於式(I)中,R1=3-乙基己基、R2=H的化合物]等。
除了式(I)所示的三系化合物以外,併用其他紫外線吸收性化合物,可使波長320至330 nm間之光的穿透率為1%以下。作為與三系化合物併用之較佳紫外線吸收性化合物,可舉例如苯并***系化合物。藉由併用苯并***系紫外線吸收性化合物,可賦予遮斷300 nm以下的短波長區域之紫外線的能力,同時可賦予抑制調配的紫外線吸收劑的溢出之效果。於該情況,較佳的調配量,相對於丙烯系樹脂而言,式(I)所示的三系化合物為0.3至0.9重量%,苯并***系紫外線吸收性化合物為0.1至0.7重量%之範圍。
苯并***系紫外線吸收性化合物,係具有苯并***骨架,較理想為2-(2-羥基苯基)-2H-苯并***骨架,具有紫外線吸收能力之化合物。苯并***系紫外線吸收性化合物中,分子量大者,例如以具有350以上的分子量者較理 想,具體地可舉例如具有下式(II)的結構之2,2’-亞甲基雙[6-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚]、具有下式(III)的結構之2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基苯甲基)苯基]-2H-苯并***、具有下式(IV)的結構之2-(3,5-二第3戊基-2-羥基苯基)-2H-苯并***、具有下式(V)的結構之2-(2H-苯并***-2-基)-4-甲基-6-(3,4,5,6-四氫酞醯亞胺基甲基)酚(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidyl methyl)phenol)、具有下式(VI)的結構之6-(2H-苯并***-2-基)-4-第3辛基-6’-第3丁基-4’-甲基-2,2’-亞甲基雙酚等。
式(I)所示的三系化合物,依情況,於其中添加其他紫外線吸收性化合物,例如添加苯并***系紫外線吸收性化合物於丙烯系樹脂,為了製造由丙烯系樹脂所構成的 透明保護膜,例如可採用以下的方法。
(1)預先製造相對於丙烯系樹脂100重量份而言含有1至10重量份的紫外線吸收劑之樹脂組成物所構成的顆粒(pellet)(有稱為「紫外線吸收劑母料顆粒(master batch pellet)」的情況),將其與丙烯系樹脂顆粒熔融混合,使紫外線吸收劑成為既定量,製膜成為薄膜之方法;(2)預先製造於丙烯系樹脂中調配有既定量的紫外線吸收劑之丙烯系樹脂組成物的顆粒,將該顆粒熔融混練,製膜成為薄膜之方法;(3)於丙烯系樹脂中調配既定量的紫外線吸收劑的狀態下熔融混練,製膜成為薄膜之方法。
該些之中,從所得的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜的均勻性及製造成本的觀點來看,如上述(1),預先製造紫外線吸收劑母料顆粒,將其與沒有調配紫外線吸收劑之丙烯系樹脂顆粒進行熔融混練之方法最理想。
紫外線吸收劑母料顆粒的製作,雖可使用單軸或二軸擠出機而進行,從提高剪切速度以更均勻地分散紫外線吸收劑於丙烯系樹脂中之觀點來看,使用二軸擠出機較理想。擠出時,擠出機的模頭(die)部分的丙烯系樹脂的溫度以設定為180至260℃的範圍較理想。該溫度超過260℃時,樹脂有劣化之虞。而且,於該溫度超過210℃的情況,從抑制樹脂的劣化之觀點來看,期望添加酚系、磷系等抗氧化劑。藉由併用酚系抗氧化劑以及磷系抗氧化劑,因可更提高抑制樹脂的劣化之效果,更理想。於調配抗氧 化劑的情況,該量相對於丙烯系樹脂100重量份而言為1重量份左右為止就已足夠。
於丙烯系樹脂中,在不阻礙本發明的效果之範圍下,可調配習知的添加劑。作為添加劑,可舉例如抗氧化劑、式(I)所示的三系化合物及苯并***系紫外線吸收性化合物以外的紫外線吸收劑、抗靜電劑、滑劑、成核劑、防霧劑、抗結塊劑等。作為抗氧化劑,可舉例如酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、受阻胺系光安定劑等,而且可使用1分子中,例如具有兼具酚系抗氧化機制及磷系抗氧化機制的單元之複合型抗氧化劑。作為式(I)所示的三系化合物及苯并***系紫外線吸收性化合物以外的紫外線吸收劑,可舉例如2-羥基二苯基酮衍生物、苯甲酸酯系紫外線吸收性化合物等。抗靜電劑,可為聚合物型、寡聚物型、單體型的任一種。作為滑劑者,例如芥酸醯胺(erucamide)、油酸醯胺等高級脂肪酸醯胺、硬脂酸等高級脂肪酸及其鹽等。作為抗結塊劑,可使用球狀或接近該形狀的微粒子,不論無機系、有機系。
而且,於丙烯系樹脂中,在不阻礙本發明的效果之範圍下,可添加成核劑。於添加成核劑的情況,可為無機系成核劑、有機系成核劑之任一種。作為無機系成核劑,可舉例如滑石、黏土、碳酸鈣等。而且,作為有機系成核劑,可舉例如羧酸的金屬鹽類、芳香族磷酸的金屬鹽類等金屬鹽類,三醯胺類、山梨醇類、高密度聚乙烯、聚-3-甲基丁烯-1、聚環戊烯、聚乙烯基環己烷等。該些之中,以有機 系成核劑較理想,更理想為上述羧酸金屬鹽類或三醯胺類、高密度聚乙烯。而且,相對於丙烯系樹脂而言成核劑的添加量為0.01至3重量%較理想,0.05至1.5重量%更理想。再者,上述添加物,可併用複數種。
本發明所使用的丙烯系樹脂,藉由熔融擠出法成形為薄膜狀較理想。該熔融擠出法,係將粉末形狀或顆粒形狀的丙烯系樹脂原料,供應予加熱至180至300℃左右之擠出機,由擠出機的螺桿(screw)熔融混練,由T型模頭(T die)的狹縫熔融擠出成薄片狀後,藉由各種手段,接觸冷卻滾輪(roll),冷卻而製造薄膜的方法。
擠出的熔融薄片狀的丙烯系樹脂之溫度為180至300℃左右。
此時之熔融薄片狀的溫度比180℃低時,延展性不足,得到的薄膜的厚度變得不均勻,可能成為相位差不均勻的薄膜。而且,該溫度超過300℃時,容易引起樹脂的劣化、分解,薄片中產生氣泡或包含碳化物。
擠出機可為單軸擠出機,亦可為2軸擠出機。例如,於使用單軸擠出機的情況,螺桿長度L以及直徑D的比L/D為24至36左右,樹脂供應部之螺紋槽的空間容積V1以及樹脂計量部之螺紋槽的空間容積V2的比(V1/V2)之壓縮比為1.5至4左右,可使用具有全螺紋(full flight)式、屏障(barrier)式、再者馬得庫(Maddock)式的混練部分之形式等之螺桿。從抑制丙烯系樹脂的劣化、分解,均勻熔融混練的觀點來看,以使用L/D為28至36、壓縮比 V1/V2為2至3之螺桿較理想。而且,為了抑制丙烯系樹脂的劣化、分解,進行氮氣沖洗(purge)等,趕出擠出機內的氧氣較理想。再者,於擠出機的前端,設置直徑1至5 mm 之孔口(orifice),以提高擠出機的前端部分之樹脂壓力較理想。藉由設置孔口,而提高擠出機的前端部分之樹脂壓力,係指提高該前端部分的背壓,藉此有可提高熔融混練的均勻性、提高擠出安定性的情況。所使用的孔口的直徑,較理想為2至4 mm
擠出時使用的T型模頭,其流路為衣架狀(coat hanger),使用設計成為於T型模頭的狹縫部之寬度方向中的熔融丙烯系樹脂的流速、壓力等儘可能均勻地平衡者較理想。而且,於樹脂的流路表面,無細微的階差、損傷者較理想,其唇部分,可用硬鉻電鍍,可具有浸漬於氟系材料、聚矽氧系材料之含有氟系或聚矽氧系材料之電鍍等的與熔融丙烯系樹脂的摩擦係數小的電鍍,以如碳化鎢等堅硬材料進行熱噴塗者較理想。再者,唇部分以具有經研磨的表面粗糙度為0.1S以下之極平之凹凸少的表面較理想,又以唇前端為研磨至0.3 mm 以下的尖緣形狀者較理想。藉由使用具有如上述唇部之T型模頭,可抑制眼屎的產生,因同時可抑制模頭線(die line),容易得到外觀均勻性佳之樹脂薄膜。
再者,從抑制丙烯系樹脂的擠出變化之觀點來看,擠出機與T型模頭之間,隔著轉接器(adaptor)裝設齒輪泵(gear pump),使壓力安定地供應樹脂予T型模頭較理想。 此時的壓力,以變化值為0.1 MPa以內較理想。為了達成該變化值,該齒輪泵為直接作用型(direct-acting)者較理想,使用齒輪數為2個至3個傳送樹脂用削除相位型的齒輪泵最理想。
再者,為了除去丙烯系樹脂中具有的異物,以設置圓盤式過濾器(leaf disc filter)較理想。圓盤式過濾器的片數以及每一片的過濾面積,可根據熔融丙烯系樹脂的黏度與擠出量(流量)以及樹脂的耐熱性而任意選擇。關於過濾精度,於本發明使用的丙烯系樹脂薄膜的情況,使用異物的捕捉率為98%以上之異物大小為10μm以下的過濾器,因可使薄膜中的異物量變少,可提高作為薄膜的品質,所以較理想。以同樣的理由,過濾精度為5μm以下更理想,又3μm以下最理想。而且,圓盤式過濾器的設置位置,依照擠出機、齒輪泵、圓盤式過濾器、T型模頭的順序設置者,從可安定地除去異物之觀點來看較理想。
從T型模頭擠出的熔融薄片狀的丙烯系樹脂,接著接觸金屬製的冷卻滾輪(亦有稱為凝結(chill)滾輪或鑄膜(casting)滾輪),與冷卻滾輪密合而冷卻。此時,對冷卻滾輪之密合方法,會影響透明性。對冷卻滾輪之密合,藉由例如a)對於熔融薄片狀的丙烯系樹脂賦予靜電,與表面狀態為鏡面的冷卻滾輪密合而冷卻之方法;b)將熔融薄片狀的丙烯系樹脂夾壓於表面狀態為鏡面的冷卻滾輪與表面狀態為鏡面的可彈性變形之金屬滾輪(亦稱為接觸滾輪)或金屬帶之間,與冷卻滾輪密合而冷卻之方法;c)使 熔融薄片狀的丙烯系樹脂接觸冷卻滾輪時,藉由從空氣腔(air chamber)吹出的空氣,與冷卻滾輪密合而冷卻之方法等習知的方法實施。
a)方式係稱為靜電釘扎(pinning)方式的方法,只有在從T型模頭擠出的熔融丙烯系樹脂的薄膜狀物的兩端部(有稱為耳部),或在前述薄膜狀物的寬度方向的前面部,設置芯狀、線狀或帶狀的電源,使用高頻電源,對熔融丙烯系樹脂賦予高電壓,而帶靜電,使其接觸冷卻滾輪,冷卻固化之方法。於該方式,不易產生從T型模頭的唇部分至熔融丙烯系樹脂與冷卻滾輪相接為止的部分(稱為空氣間隙)之薄膜的顫動,或者可使不安定的空氣間隙的長度變短,因容易確保薄膜的均勻性,而為較理想的方式。
a)方式使用的冷卻滾輪,因冷卻滾輪的表面有轉印至薄膜表面的傾向,滾輪的表面以表面粗糙度為0.5S以下較理想。而且,其表面材質為使用硬鉻電鍍、碳化鎢等之熱噴塗等導電材料,以不通電之氧化鉻等熱噴塗表面較理想。
b)方式係稱為接觸滾輪成形的方式,其係從T型模頭擠出的熔融丙烯系樹脂的薄膜狀物,藉由夾壓於冷卻滾輪與可彈性變形之金屬滾輪或金屬帶之間,而與冷卻滾輪密合,冷卻固化薄膜,得到透明性佳之薄膜的方式。所謂可彈性變形之金屬滾輪,係指具有厚度5 mm以下的滾輪表面,在與冷卻滾輪之間夾壓熔融丙烯系樹脂時,不會製作樹脂積存(也有稱為儲存(bank))之夾壓的金屬滾輪,所謂金屬帶係指厚度1 mm以下之金屬環形帶(endless belt),被橡膠滾輪或金屬滾輪支持而迴轉,在與冷卻滾輪之間夾壓熔融丙烯系樹脂的薄膜狀物者。於該方式的情況,藉由冷卻條件,使用無損透明性的結晶性樹脂的情況等,從成形速度容易高速化的觀點來看,為較理想的方式。
b)方式中一起使用的冷卻滾輪以及可彈性變形之金屬滾輪或金屬帶,因個別的表面依照原樣轉印至薄膜表面,故滾輪的表面以表面粗糙度為0.3S以下較理想。而且,因強力地夾壓,熔融丙烯系樹脂的薄膜狀物,因情況而與冷卻滾輪,或與可彈性變形之金屬滾輪或金屬帶表面過於密合,有脫離滾輪變差之情形,從防止此情形之觀點來看,作為覆蓋硬鉻電鍍的表面之微龜裂之封孔處理,使用聚矽氧系材料、氟系材料,或氧化鉻、碳化鎢等的熱噴塗表面或者其封孔處理表面較理想。
c)方式係稱為「空氣腔方式」之方式,從T型模頭擠出的熔融丙烯系樹脂的薄膜狀物接觸冷卻滾輪時,從與該冷卻滾輪相反側,對於熔融丙烯系樹脂的薄膜狀物藉由從空氣腔吹空氣,藉此,使熔融丙烯系樹脂的薄膜狀物與冷卻滾輪密合。空氣腔,可使用市售適合者,無特別限制,吹出的空氣,例如將製造環境空間的空氣,以吹風機(blower)等隔著高效率微粒空氣過濾器(HEPA過濾器;high efficiency particulate air filter)吸入,在空氣腔內,以成為50至300 Pa的加壓狀態較理想。空氣腔內的壓力為該範圍時,因使施加於薄膜的空氣壓力成為適度,從T型模頭的唇部至熔融薄片狀的樹脂接觸冷卻滾輪 為止的距離(空氣間隙)中,不會引起顫動,可安定地製膜,當然薄膜的厚度精度等的安定性也提高。由於該理由,以空氣腔內的壓力成為100至200 Pa更理想。
c)方式的冷卻滾輪,例如以表面溫度調整為0至60℃的範圍較理想。冷卻滾輪的表面溫度超過60℃時,因熔融薄片狀丙烯系樹脂的冷卻固化耗時,丙烯系樹脂中的結晶成分成長,得到的薄膜之透明性會變差。另一方面,冷卻滾輪的表面溫度低於0℃時,冷卻滾輪的表面凝結而附著水滴,得到的薄膜之外觀有惡化的傾向。
c)方式的冷卻滾輪,其表面狀態雖有轉印至丙烯系樹脂薄膜的傾向,但不到上述a)方式或b)方式的程度,而且使用鏡面狀態的冷卻滾輪時,熔融丙烯系樹脂的薄膜狀物與冷卻滾輪之間所含的空氣,變得沒有逃離場所,難以均勻的成形。所以,於c)方式的情況,冷卻滾輪使用0.6至4S程度的表面粗糙度者。從提高薄膜表面的均勻性的觀點來看,以0.8至2S程度較理想。
a)至c)方式之冷卻滾輪的溫度,例如以表面溫度調整為0至60℃的範圍較理想。冷卻滾輪的表面溫度超過60℃時,因熔融薄片狀丙烯系樹脂的冷卻固化耗時,丙烯系樹脂中的結晶成分成長,得到的薄膜之透明性會變差。另一方面,冷卻滾輪的表面溫度低於0℃時,冷卻滾輪的表面凝結,附著水滴,得到的薄膜之外觀有惡化的傾向。
製造由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜時的加工速度,根據冷卻固化熔融薄片狀丙烯系樹脂所需的時間而決 定。使用的冷卻滾輪的直徑變大時,因熔融薄片狀丙烯系樹脂接觸該冷卻滾輪的距離變長,可用更高速製造。具體地,於使用600 mm 的金屬製冷卻滾輪,製造霧度值1.0以下的透明丙烯系樹脂薄膜的情況,加工速度最大為50 m/分鐘左右。
於本發明的偏光板中所使用的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,可藉由將前述丙烯系樹脂製膜而得。如此的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,以透明性佳較理想,具體地,根據JIS K7136測定之全部霧度值為10%以下較理想,7%以下更理想。
本發明的偏光板之由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜之厚度為5至200μm的程度較理想。更理想為10μm以上,且150μm以下。
本發明的偏光板之由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,在無損本發明的效果之範圍,可實施電暈處理、電漿處理等表面處理。而且,可以塗佈等手法,設置抗反射層、硬塗層等於表面。
以熔融擠出法製造本發明的偏光板之由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜的情況,或者熔融混練上述添加劑之高濃度母粒顆粒以進行製造的情況等,單軸或二軸擠出機的進料斗(hopper)或模頭出口附近以氮氣封住,從保護丙烯系樹脂不氧化劣化之觀點來看較理想。而且,熔融擠出或熔融混練之材料分別供應予擠出機之前,在氧氣濃度為1體積%以下之氮氣環境下保存,含於材料中的氧氣分子以 氮氣分子等惰性氣體取代,用以抑制樹脂的劣化,大部分有效,應用於本發明較理想。
(由降莰烯系樹脂所構成的二軸性相位差膜)
本發明的偏光板,係於上述偏光膜的貼合有由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜的相反側的面,貼合二軸性相位差膜。作為如此的二軸性相位差膜,面內相位差及厚度方向的相位差分別為特定範圍內之由降莰烯系樹脂所構成的相位差膜較理想。作為本發明的偏光板所使用的由降莰烯系樹脂所構成的薄膜,例如由具有從降莰烯、多環降莰烯系單體等的環狀烯烴(環烯烴)所構成的單體單元的熱塑性樹脂所構成的薄膜。降莰烯系樹脂,除前述環烯烴的開環聚合物、使用2種以上的環烯烴之開環共聚物之氫化物外,尚可為環烯烴與環狀烯烴、具有乙烯基的芳香族化合物等的加成共聚物。而且,導入極性基者也有效。
於使用環烯烴與鏈狀烯烴或具有乙烯基的芳香族化合物之共聚物的情況,作為鏈狀烯烴,可舉例如乙烯、丙烯等,而且作為具有乙烯基的芳香族化合物,可舉例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核烷基取代之苯乙烯等。於如此的共聚物中,由環烯烴所構成的單體單元為50莫耳%以下(較理想為15至50莫耳%)。特別是於環烯烴、鏈狀烯烴及具有乙烯基的芳香族化合物之三元共聚物的情況,由環烯烴所構成的單體單元可如上述為比較少的量。於如此的三元共聚物中,由鏈狀烯烴所構成的單體單元,通常為5至80莫耳%,由具有乙烯基的芳香族化合物所構成的單體單 元,通常為5至80莫耳%。
環烯烴系樹脂,可適當地使用適合的市售品,例如TOPAS(Topas Advanced Polymers GmbH製)、ARTON(JSR(股)製)、ZEONOR(日本ZEON(股)製)、ZEONEX(日本ZEON(股)製)、APEL(三井化學(股)製)等。將如此的環烯烴系樹脂製膜成為薄膜時,適合使用溶劑鑄膜法、熔融擠出法等習知的方法。而且,可使用例如ESCENA(積水化學工業(股)製)、SCA40(積水化學工業(股)製)、ZEONOR膜(日本ZEON(股)製)、ARTON膜(JSR(股)製)等預先製膜的環烯烴系樹脂製薄膜的市售品,作為透明保護膜。
由降莰烯系樹脂所構成的薄膜,至少於一方向延伸而可進行液晶的光學補償、對液晶顯示裝置的視角擴大有貢獻。本發明使用的由降莰烯系樹脂所構成的二軸性相位差膜,於延伸薄膜的面內延遲相位軸方向的折射率為nx、在面內與延遲相位軸垂直之方向(前進相位軸方向)的折射率為ny、及厚度方向的折射率為nz,薄膜的厚度為d之情況,下式分別表示之薄膜的面內相位差值R0及厚度方向相位差值Rth,面內相位差值R0為40至300 nm,(較理想為40至120 nm)的範圍內,且厚度方向相位差值Rth為80至300 nm(較理想為100至250 nm)的範圍內。
R0=(nx-ny)×d Rth=〔(nx+ny)/2-nz〕×d
於面內相位差值R0未達40 nm的情況,或超過300 nm的情況,面板的視角補償能力有降低的傾向。而且,於厚度方向相位差值Rth未達80 nm的情況,或超過300 nm的情況,仍然面板的視角補償能力有降低的傾向。再者,上述面內相位差值R0及厚度方向相位差值Rth,例如可使用KOBRA 21ADH(王子計測機器(股)製)測定。
為了得到由具有如上述折射率特性之降莰烯系樹脂所構成的二軸性相位差膜,除適當調整延伸倍率及延伸速度外,只要適當選擇延伸時預熱溫度、延伸溫度、加熱設定溫度、冷卻溫度等各種溫度以及其模式即可。藉由較緩和的條件進行延伸,可得如此的折射率特性,例如延伸倍率為1.05至1.6倍的範圍較理想,又1.1至1.5倍更理想。於二軸延伸的情況,最大延伸方向的延伸倍率只要成為前述範圍即可。
本發明所使用的施以延伸之由降莰烯系樹脂所構成的二軸性相位差膜,對其厚度無特別限制,在20至80μm的範圍內較理想,在40至80μm的範圍內更理想。於由降莰烯系樹脂所構成的二軸性相位差膜的厚度未達20μm的情況,薄膜使用性困難,且有難以顯示既定的相位差值的傾向,另一方面,於由降莰烯系樹脂薄膜的厚度超過80μm的情況,有加工性變差,且透明性降低,所得的偏光板的重量變大等之虞。
(接著劑)
本發明的偏光板,係於上述偏光膜的兩面,隔著接著 劑,分別貼合由聚丙烯系樹脂所構成的透明保護膜以及例如上述由降莰烯系樹脂所構成的二軸性相位差膜。本發明的偏光板,對偏光膜的兩面,可使用同種的接著劑,或可分別使用不同種的接著劑。從接著劑層變薄的觀點來看較理想的接著劑,可舉例如水系接著劑,亦即接著劑成分溶解於水中者或分散於水中者。而且,從接著強度的觀點來看較理想的接著劑,可舉例如本身藉由光硬化之光硬化性接著劑。
作為光硬化性接著劑,可舉例如光硬化性環氧樹脂以及光陽離子聚合引發劑等的混合物。該接著劑以及添加特定紫外線吸收劑之丙烯系樹脂薄膜的組合,在接著強度的點而言最理想。該光硬化性接著劑,藉由照射活性能量線,使光硬化性接著劑硬化。活性能量線的光源,無特別限制,但以具有波長400 nm以下的發光分佈之活性能量線較理想,具體地以低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵化物燈等較理想。
作為於偏光膜貼合上述透明保護膜、二軸性相位差膜的方法,通常可為一般習知者,可舉例如藉由繞線棒塗佈(Meyer bar coat)法、凹版塗佈法、缺角輪塗佈(comma coat)法、刮刀塗佈(doctor blade)法、壓模塗佈(die coat)法、浸塗(dip coat)法、噴霧法等,於偏光膜以及/或欲貼合於偏光膜上之薄膜的接著面,塗佈接著劑,重疊兩者之方法。於上述塗佈方法中,從塗佈膜的厚度精度、 塗佈厚度、設備尺寸等的觀點來看,較理想為凹版塗佈法或壓模塗佈法,從同樣的觀點來看更理想為凹版塗佈法。所謂凹版塗佈法,係指考慮塗佈量所選擇使用的凹版滾輪之塗佈法,相對於塗佈的薄膜的流動方向,以相反方向旋轉之凹版滾輪,於圍繞該凹版滾輪的位置設置腔體(chamber),供應液體於腔體內的方式塗佈之方法。塗佈接著劑後,偏光膜以及欲與偏光膜接著之薄膜,藉由夾持滾輪(nip roll)等夾住而貼合。
而且,於偏光膜、透明保護膜及/或二軸性相位差膜的接著劑塗佈面,為了提高接著性,可適當實施電漿處理、電暈處理、紫外線照射處理、火焰(flame)處理、皂化處理等表面處理。作為皂化處理,可舉例如浸漬於如氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼性水溶液之方法。
於偏光膜的兩面,分別隔著接著劑層,使透明保護膜、二軸性相位差膜積層後,於使用水系接著劑的情況,施以加熱處理,使其乾燥。加熱處理,例如藉由吹熱風進行,其溫度通常為40至100℃的範圍內,較理想為60至100℃的範圍內。而且,乾燥時間通常為20至1200秒。
另一方面,於使用光硬化性接著劑的情況,接著劑層的厚度,通常為0.5至5μm,較理想為1至4μm,更理想為1.5至4μm。於接著劑層的厚度未達0.5μm的情況,接著有不充分之虞,而且接著劑層的厚度超過5μm時,有產生偏光板的外觀不良之虞。
(黏著劑)
本發明的偏光板,於二軸性相位差膜的表面通常可設置黏著劑層。該黏著劑層,於將偏光板應用於液晶顯示裝置的情況,可適合使用於對液晶胞之貼合。作為黏著劑層所使用的黏著劑,可使用傳統習知的適當黏著劑,無特別限制,可舉例如丙烯酸系黏著劑、胺酯系黏著劑、聚矽氧系黏著劑等。其中,從透明性、黏著力、信賴性、重工(rework)性等的觀點來看,使用丙烯酸系黏著劑較理想。黏著劑層,係可藉由將包含黏著劑的溶液,以壓模塗佈機、凹版塗佈機等塗佈於降莰烯系樹脂薄膜上,使其乾燥之方法而設置,除此之外,亦可藉由將形成於施以離型處理之塑膠膜(稱為離型薄膜(separate film))上之黏著劑層,轉印至降莰烯系樹脂薄膜之方法而設置。黏著劑層的厚度,一般在2至40μm的範圍內較理想。
(液晶顯示裝置)
本發明的偏光板,可適合應用於液晶顯示裝置。於液晶顯示裝置中,本發明的偏光板係隔著黏著劑層,配置於液晶面板的背面側。此時,本發明的偏光板,該含有紫外線吸收劑之丙烯系樹脂薄膜係以成為從液晶胞的遠離側,亦即與背光對向之方式配置。如此的液晶顯示裝置,因使用本發明的偏光板,耐久性佳的同時,顯示性能的安定性也佳。於液晶顯示裝置中,除上述特徵以外的部分,可採用傳統習知的液晶顯示裝置之適當的構成,液晶顯示裝置可適當具備液晶面板以外之通常具備的構成構件(光擴散板、背光等)。再者,所謂液晶面板的「背面側」係指液 晶面板裝載於液晶顯示裝置時的背光側,另一方面,所謂液晶面板的「前面側」係指液晶面板裝載於液晶顯示裝置時的辨識側。
(實施例)
以下列舉實施例,更詳細地說明本發明,但本發明不限於該些實施例。霧度的測定、光穿透率的測定、偏光板的耐久性評價(溢出),分別以下述的方法進行。
[霧度的測定]
使用村上色彩技術研究所(股)製的霧度計HM150,根據JIS K7136,測定霧度。
[光穿透率的測定]
使用島津製作所(股)製的紫外線/可見光分光光度計UV-2450,在220至700 nm的波長範圍,每一nm測定光的穿透率後,波長320至330 nm間的各波長的穿透率中將最高值作為波長320至330 nm間的光穿透率。相同地,波長310至350 nm間的各波長的穿透率中將最高值作為波長310至350 nm間的光穿透率,根據以下基準分類。該些值越小,遮斷各波長範圍的光,亦即紫外線遮斷性能佳。
○:光穿透率為1%以下△:光穿透率超過1%未達2%×:光穿透率為2%以上
[偏光板的耐久性評價]
將偏光板切成40 mm×40 mm,隔著黏著劑,貼合於鈉玻璃,放入80℃乾燥狀態的烤箱,保持1500小時後,確 認是否從丙烯系樹脂薄膜產生溢出物。而且,放入溫度60℃、相對濕度90%之烤箱,保持1500小時後,確認是否從丙烯系樹脂薄膜產生溢出物。是否產生溢出物,係使用村上色彩技術研究所(股)製的霧度計HM150,測定試驗前後的霧度,根據其變化率判斷。
○:%表示的霧度變化量為1點以下△:%表示的霧度變化量超過1點未達2點×:%表示的霧度變化量為2點以上
〈實施例1〉
於乙烯含量為0.4%之MFR為9 g/10分鐘之丙烯-乙烯共聚物中,調配0.3重量%之2,4,6-三(4-己氧基-2-羥基-3-甲基苯基)-1,3,5-三(分子量:700,從ADEKA(股)取得,稱為「三1」)作為三系化合物,以及0.7重量%之2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基苯甲基)苯基]-2H-苯并***(分子量:447,從BASF日本(股)取得,稱為「苯并***1」)作為苯并***系紫外線吸收性化合物,以加熱至275℃的50 mm 擠出機進行熔融混練,然後,由600mm寬的T型模頭以熔融狀態擠出,以溫度調節為20℃的冷卻滾輪冷卻,製作厚度75μm的薄膜。測定所得的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為1.2%,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為0.7%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為0.8%。再者,三1、苯并***1的化學結構分別表示如下。
然後,以上製作的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜的單面施以電暈處理後,於電暈處理面,塗佈厚度4μm之包含光硬化性環氧樹脂以及光陽離子聚合引發劑之光硬化性接著劑。另一方面,於二軸延伸的厚度50μm之面內相位差值R0為55 nm、厚度方向相位差值Rth為124 nm之由降莰烯系樹脂所構成的二軸性相位差膜的單面,施以電暈處理後,於該電暈處理面,塗佈厚度4μm之與上述相同的光硬化性接著劑。然後,於偏光膜的一側的面,貼合上 述由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜的接著劑層,同時於另一側的面,貼合上述由降莰烯系樹脂所構成的二軸性相位差膜的接著劑層,以100 mm 的一對夾持滾輪夾壓。然後,從由降莰烯系樹脂所構成的透明保護膜側,照射紫外線,使兩者的接著劑層硬化,製作偏光板。如此所得的偏光板的耐久性,以上述所示的方法評價時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的變化量為0.0點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500小時之霧度的變化量為0.3點。
〈實施例2〉
除了將三1的調配量變更為0.4重量%、苯并***1的調配量變更為0.6重量%以外,與實施例1同樣地製作由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜。該由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為1.0%,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為0.4%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為0.5%。除使用此處所得的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜以外,與實施例1同樣地製作偏光板,評價耐久性時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的變化量為0.1點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500小時之霧度的變化量為0.4點。
〈實施例3〉
除了將三1的調配量變更為0.5重量%、苯并***1的調配量變更為0.5重量%以外,與實施例1同樣地製作由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜。該由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為0.8%,波長320至330 nm 間的光穿透率的最大值為0.2%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為0.3%。除使用此處所得的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜以外,與實施例1同樣地製作偏光板,評價耐久性時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的變化量為0.1點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500小時之霧度的變化量為0.7點。
〈實施例4〉
除了將三1的調配量變更為0.6重量%、苯并***1的調配量變更為0.4重量%以外,與實施例1同樣地製作由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜。該由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為0.6%,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為0.1%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為0.2%。除使用此處所得的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜以外,與實施例1同樣地製作偏光板,評價耐久性時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的變化量為0.3點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500小時之霧度的變化量為0.3點。
〈實施例5〉
除了將三1的調配量變更為0.7重量%、苯并***1的調配量變更為0.3重量%以外,與實施例1同樣地製作由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜。該由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為0.7%,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為0.1%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為0.1%。除使用此處所得的由丙烯系 樹脂所構成的透明保護膜以外,與實施例1同樣地製作偏光板,評價耐久性時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的變化量為0.2點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500小時之霧度的變化量為0.3點。
〈實施例6〉
除了將三1的調配量變更為0.8重量%、苯并***1的調配量變更為0.2重量%以外,與實施例1同樣地製作由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜。該由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為0.6%,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為0.0%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為0.1%。除使用此處所得的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜以外,與實施例1同樣地製作偏光板,評價耐久性時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的變化量為0.4點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500小時之霧度的變化量為0.6點。
〈實施例7〉
除了將三1的調配量變更為0.9重量%、苯并***1的調配量變更為0.1重量%以外,與實施例1同樣地製作由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜。該由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為0.6%,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為0.0%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為0.1%。除使用此處所得的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜以外,與實施例1同樣地製作偏光板,評價耐久性時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的 變化量為0.1點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500小時之霧度的變化量為0.9點。
〈實施例8〉
除了將三1的調配量變更為0.5重量%、不調配苯并***系紫外線吸收性化合物以外,與實施例1同樣地製作由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜。該由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為0.1%,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為0.9%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為2.0%。除使用此處所得的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜以外,與實施例1同樣地製作偏光板,評價耐久性時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的變化量為0.0點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500小時之霧度的變化量為0.2點。
〈實施例9〉
除了將三1的調配量變更為0.6重量%、不調配苯并***系紫外線吸收性化合物以外,與實施例1同樣地製作由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜。該由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為0.1%,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為0.1%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為0.4%。除使用此處所得的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜以外,與實施例1同樣地製作偏光板,評價耐久性時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的變化量為0.1點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500小時之霧度的變化量為0.4點。
〈比較例1〉
除了將三1的調配量變更為0.1重量%、苯并***1的調配量變更為0.9重量%以外,與實施例1同樣地製作由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜。該由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為1.2%,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為38.2%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為42.2%。
除使用此處所得的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜以外,與實施例1同樣地製作偏光板,評價耐久性時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的變化量為0.1點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500小時之霧度的變化量為0.7點。於該偏光板,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為38.2%,因弄亂光配向型的液晶胞的配向,無法使用。
〈比較例2〉
除了將三1的調配量變更為0.2重量%、苯并***1的調配量變更為0.8重量%以外,與實施例1同樣地製作由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜。該由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為1.0%,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為1.4%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為1.4%。除使用此處所得的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜以外,與實施例1同樣地製作偏光板,評價耐久性時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的變化量為0.0點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500 小時之霧度的變化量為0.3點。於該偏光板,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為1.4%,因弄亂光配向型的液晶胞的配向,無法使用。
〈比較例3〉
除了將三1的調配量變更為0.35重量%、不調配苯并***系紫外線吸收性化合物以外,與實施例1同樣地製作由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜。該由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為0.1%,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為5.1%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為0.7%。除使用此處所得的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜以外,與實施例1同樣地製作偏光板,評價耐久性時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的變化量為0.2點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500小時之霧度的變化量為0.4點。於該偏光板,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為5.1%,因弄亂光配向型的液晶胞的配向,無法使用。
〈比較例4〉
除了將三1的調配量變更為1.00重量%、不調配苯并***系紫外線吸收性化合物以外,與實施例1同樣地製作由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜。該由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為0.1%,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為0.0%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為0.1%。除使用此處所得的丙烯系樹脂薄膜以外,與實施例1同樣地製作偏光板,評價耐久性 時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的變化量為0.2點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500小時之霧度的變化量為2.8點。於該偏光板,因60℃ 90% 1500小時下產生溢出,無法使用。
〈比較例5〉
除了調配0.30重量%的下述化學結構所示之2,2’-亞甲基雙[6-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚](分子量:664,從ADEKA(股)取得,稱為「苯并***2」),作為苯并***系紫外線吸收劑,不調配三系化合物以外,與實施例1同樣地製作由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜。該由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為2.1%,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為15.5%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為15.5%。除使用此處所得的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜以外,與實施例1同樣地製作偏光板,評價耐久性時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的變化量為1.1點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500小時之霧度的變化量為1.1點。於該偏光板,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為15.5%,因弄亂光配向型的液晶胞的配向,無法使用。
〈比較例6〉
除苯并***2的調配量設為1.00重量%以外,與比較例5同樣地製作由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜。該由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為1.1%,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為0.5%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為0.5%。除使用此處所得的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜以外,與實施例1同樣地製作偏光板,評價耐久性時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的變化量為21.5點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500小時之霧度的變化量為13.5點。於該偏光板,因於80℃乾燥條件下1500小時、60℃ 90% 1500小時下產生溢出,無法使用。
〈比較例7〉
除了調配1.00重量%的下述化學結構所示的2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三(分子量:509,從CYTEC工業公司取得,稱為「三 2」)作為三系紫外線吸收劑,以及不調配苯并***系紫外線吸收性化合物以外,與實施例1同樣地製作由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜。該由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜,其霧度為1.0%,波長320至330 nm間的光穿透率的最大值為1.2%,波長310至350 nm間的光穿透率的最大值為1.2%。除使用此處所得的由丙烯系樹脂所構成的透明保護膜以外,與實施例1同樣地製作偏光板,評價耐久性時,80℃乾燥條件下1500小時之霧度的變化量為0.2點,溫度60℃、相對濕度90%的條件下1500小時之霧度的變化量為8.0點。於該偏光板,因60℃ 90% 1500小時下產生溢出,無法使用。
實施例1至9、比較例1至7的組成及評價結果表示於表1。

Claims (3)

  1. 一種偏光板,其係以含有丙烯系樹脂的透明保護膜、二色性色素吸附配向於聚乙烯醇系樹脂之偏光膜以及二軸性相位差膜依序積層者,其中,前述丙烯系樹脂包含至少含有下述式(I): (式中,R1表示碳原子數為1至12的烷基,R2表示氫或碳原子數為1至8的烷基)所示的三系化合物之紫外線吸收劑,前述三系化合物的含量,在前述丙烯系樹脂中未達1重量%,波長320至330 nm間之光的穿透率為1%以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,前述丙烯系樹脂含有0.5至0.8重量%的比例之只含前述式(I)所示的三系化合物的紫外線吸收劑。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,前述丙烯系樹脂含有0.3至0.9重量%的比例之前述式(I)所示的三系化合物以及0.1至0.7重量%的比例之苯 并***系紫外線吸收性化合物,波長310至350 nm間之光的穿透率為1%以下。
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