TW201249948A - Active-energy-ray-curable adhesive composition for plastic film or sheet - Google Patents
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Description
201249948 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 【00 0 1】 本發明係有關於一種活性高能射線(energy line)硬化型黏 著劑組成物,該組成物係藉由電子束(electron beam,eH3eam) 或紫外線等的活性高能射線的照射,可以將各種塑膠製薄膜 (film)或薄片(sheet)黏著起來的活性高能射線硬化型黏著劑 組成物。本發明之組成物,非常適合應用在塑膠製薄膜或薄片等 的薄層被黏物(thin layer adherent)的黏合;又,也非常適合 應用在液晶顯示器(liquid crystal display ; LCD)等所使用之 各種光學薄膜或薄片的製造,在此技術領域是很實用的材料。 再者,本說明書中,丙烯酸酯(鹽)(acrylate)及/或曱基 丙稀酸醋(鹽)(methacry 1 ate )以(偏)丙稀酸鹽((meta)acry 1 ate ) 表之;丙稀醯基(acryloyl)及/或甲基丙稀醢(methacryloyl) 以(偏)丙稀酿基((meta)acryloyl)表之;丙烯酸(acrylicacid) 及/或甲基丙烯酸(methacrylic acid)表之。 又,以下,若無特別明示必要之情形時,塑膠製薄膜或薄片統 整以『塑膠薄膜等』表之;薄膜或薄片統整以『薄膜等』表之。 【先前技術】 [000 2] 一直以來,塑膠薄膜等的薄層被黏物之間、或塑膠薄膜等的
10112053S 1013293844-0 201249948 4層被黏物與其他材料作成的薄層被黏物,互相貼合的層壓法 (lamination)’主要是以乾層壓法(的iaminati〇n)來進行, 此法係將含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚合物(ethylene vinyi acetate copolymer,EVA)或聚氨酯(p〇iyUrethane)類聚合物 的溶劑型黏著鎖成物塗覆在S —的薄層被黏物上,使其乾燥 後將第一的薄層被黏物用橡膠滾輪(nipr〇ller)等麼黏起來。 本方法所使用之黏著劑組成物,一般多是為了讓組成物的塗 〇 覆篁均勻而含有多量溶劑的組成物,但是因此在乾燥時有多量的 /谷劑蒸氣揮發出來,形成毒性、作業安全性和環境污染等問題。 又,這類黏著劑組成物,在剛貼合薄層被黏物之後,用於黏著所 得到之層壓薄膜(laminate film)的熱封(heat seal)、刻設溝 槽的劃線作業等後加工作業中,有薄層被黏物剝落分離的問題。 作為解決這些問題的黏著劑組成物,無溶劑類的黏著劑組成 物就一直被研究著。 〇 [0 0 0 3] 作為無溶義的崎敝成物,—直廣驗_有二液型黏 著劑組成物及靠著紫外線或電子束等的活性高能射線硬化的黏著 劑組成物。 -液型黏著敝成物,主要是使用在末端雜基(hyd皿yl) 的tc»物為主劑、末端有異氰酸基(is〇cy_te)的聚異氰酸酯 (poly isocyanate)化合物為硬化劑,所謂聚氨酯(p〇lyurethane) 1G1120538 5 1013293844-0 201249948 類黏著劑組成物。但是該組成物,其缺點是硬化需要長時間,因 此’在_合__物後,無法進續線作群的後加工作業, 有這樣的問題。 相對於此,活性高能射線硬化型黏著劑組成物由於硬化速度 很快’生產性極優,最近很受人注目。 【0 0 0 4】 另方面,液晶顯示裝置,由於薄型、輕量、及省電力等特 Ο 點’從汽車用導航系統(navigation system)、手機和個人數位 助理(personal digital assistant ; PDA)等小型電子機器到文 字處理器(word processor)或個人電腦(personai computer) 的晝面、甚至電視接收器(television receivers),都有普及應 用。 近年’這類液晶顯示元件所使用的各種光學薄膜等的貼合,
就逐漸使用活性高能射線硬化型黏著劑組成物。 Q
[0005] 作為光學薄膜專’有偏光板、相位差薄膜(Phase difference film)、視野補償薄膜(viewing angie CCMpensati〇n p〇iarizing film)、增亮膜(brightness enhancement film)、抗反射膜 (anti-reflection film)、眩光防止薄膜(anti glare film)、 鏡片(lens sheet)和擴散片(diffuser sheet)等可列舉使用, 101120538 1013293844-0 201249948 這些可以使用各種不同種類的塑膠製作。 [0006] 這些塑膠之中,作為偏歧使用,特別被重用的是聚乙稀醇 和二醋酸_素(tHacetylcellulQSe)。這些塑膠含有經基與 -般的娜相比較’具有非常高的親水性的特徵。 〇 【00 0 7】 • 作為偏光板用的活性高能射線硬化型黏著劑組成物,已知 有:利用自由基光聚合的自由基統合型組成物、彻陽離子光 聚合的陽離子紋合敵錄、及併用自由基錄合和陽離子光 聚合的混合型(hybrid)組成物。 [0008] 〇 作為自由基光聚合型組成物,已知有:包含具有經基或竣基 (carboxyl group)等極性基(polar group)的自由基聚合性化 合物及不具有極性基的自由基聚合性化合物,以特定比例作成之 組成物《專利文獻1》等。 但是,此组成物’硬化時的收縮很大,隨著被黏物的種類, 在父界面產生的應力’要得到充分的剝離強度(peel strength) 就有困難。 又,為了解決此問題,因而有人研究含有分子量很大的聚氨 101120538 7 1013293844-0 201249948 s曰(偏)丙稀酸鹽(urethane (meta)acrylate)的組成物《例如, 專利文獻2等》。 但是’此組成物’由於黏度提高,又有藉著塗刷裝置無法做 到溥膜塗覆的問題。又’硬化時的收縮應力,也有可能因為黏著 d組成物的柔軟性提高而減輕(mitigati〇n),但這樣的方法,由 於使黏著劑的耐熱性(heat化如恤⑹和_水性(财他 fastness)降低,在要求嚴格耐久性的用途上,會發生剝落 (Peeling)或發泡(f〇aming)、裂開(crad〇等不理想的狀況。〇 【0009】 作為陽離子光聚合型組成物,例如,不含芳香環的環氧 (epoxy)樹脂作為主成分的組成物《專利文獻3》、和含脂肪族環 氧、與脂财環氧及/或氧轉了烧(Qxetane)敝成物《專利 文獻4》,已為人所熟知。 此類組成物’相對於自由基光聚合型組成物,由於在硬化時 ◎ 的收縮比較小’可以抑做界面處的應力產生,有此優點。 但是,陽離子光聚合,一般來說會發生水分或鹼性物質所導 致的聚合抑制(inhibition of polymerization),已廣為人知, 在溼度向的環境、水分含量多的基材、表面為鹼性的基材,要得 到充分的剝離強度(Peel strength)就有困難。又,含有以多功 能基裱氧樹脂為主成分的組成物的情形時’因聚合抑制而硬化性 降低的影響可能變的較小,但這樣的組成物,黏度提高,產生藉 101120538 1013293844-0 201249948 著塗刷裝置無法做到薄膜塗覆的問題。 【0010】 作為混合型組成物,例如,包含:具異氰尿酸(is〇cyanuric acid)環結構的(偏)丙烯酸鹽、脂環式環氧化合物、含羥基的化 合物、及含光致產酸劑(Photoacid generator,PAG)的組成物 《專利文獻5》;包含:有2個以上的環氧基、其中至少1個是脂 Ο 環式環氧基的環氧樹脂,有2個以上的環氧基、並且沒有脂環式 . 環氧基的環氧樹脂,陽離子光聚合起始劑和聚合性單體物 (mo_er)的組成物《專利文獻6》;包含:有2個以上的(偏) 丙烯酸((meta)acrylic acid)基的化合物,有羥基和^個(偏) 丙烯酸基的化合物’有(偏)丙稀酸基的陽離子聚合性化合物,自 由基光聚合起始劑和陽離子光聚合起始劑的組成物《專利文獻 7》,已為人所知。 〇 【0011】 這些組成物係以混合型化來解決硬化時的收縮所產生的聚合 抑制問題,但依據本發明團隊的研究,已確認如下所示之問題點。 [0012] 專利文獻5所揭示之組成物,係含有以具異氰尿酸 (isocyic acid)環結構的(偏)丙婦酸鹽化合物為必要成分 101120S38 9 1013293844-0 201249948 之組成物,但依據本發明團隊之研究,如果在組成物中包含許多 有2個以上的(偏)丙烯酸((meta)acrylic acid)基的前述(偏) 丙烯酸鹽,則硬化時的收縮就相當地不會變小,因而在交界面處 無法抑制應力產生,因此已確認:因為紐的關係,想要得到充 分的剝離強度(peel strength)的事就發生困難。 [0013] 專利文獻6賴示讀祕,軸是域合攸做成 Ο 為概念,但在實補帽齡敝祕,健衫树離子統 . 合性單體物構賴域物’並未具_规合型化做成喊 物0 【0014】 專利文獻7所揭示之組成物’以含有特定比例的具有⑹丙 婦酸基的陽離子聚合性化合物為轉成份,但依據本發剩隊之〇 研究’此化合物在組成物中如果包含$ 匕3开多’則硬化時的收縮相當 地不會變小,因而已確認:因為其从 ”、±材’想要得到充分的剝離強度 (peel strength)的事就發生困難。 【先前技術文獻】 【專利文獻】 101120538 1013293844-0 10 201249948 [00 15] 【專利文獻1】細2__闕29號公報《*請專利範圍》 【專利文獻2】_讀_177169物請專利範圍》 【專利文獻3】特開2〇〇4—245925號公報《申請專利範圍》 【專利文獻4】特開麵-画4號公報《申請專利範圍》 【專利文獻5】特開靈_233279號公報《申請專利範圍》 【專利文獻6】特開2008-257199號公報《申請專利範圍》 【專利文獻7】特開2008_260879號公報《申請專利範圍》 【發明内容】 【發明所要解決之問題】 【0 0 16】 本發明係有鑑於前述問題而做出之物,本發明之目的,係提 供:在低黏度而硬化性極優,對於塑膠薄骐等、特別是親水性塑 膠薄膜等軸著力極優,即使在要求嚴格耐久性_途方面也能 發揮充分的性能之塑膠薄膜或薄板用的活性高能射線硬化型黏著 劑組成物。 【解決問題所採取的方法】 [0017] 本發明團隊經過各種研究的結果,找出以下活性高能射線硬 化型黏著劑組成物, 101120538 11 1013293844-0 201249948 作為硬化性成份,(A)分子中,包含:至少有1個下列化學 式(1,) ^ 【◦0 18】 【化5】
〇— (η 〇 【0019】 所表示之官能基《沁係碳原子數1〜6的直鏈或分枝鏈烷基 (alkyl)》的化合物,及(Β)乙烯性不飽和化合物(_咖加^ ethylene compound); 作為聚合起始劑’至少含有(C)陽離子光聚合起始劑;這樣 的活性尚能射線硬化型黏著劑組成物’對於各種塑膠薄膜等其 中聚乙稀醇類(P〇1yvinyl alcohol)偏光元件薄膜等的親水性塑 ^ 膠薄膜等邮著力贿,加絲度低,在紐度下也能發揮很高 的持久性’找&錄的域物而絲本發明。 【0020】 再者’依據本發明,可以得到:將基材、本發明黏著劑組成 物的硬化層、和塑膠製薄膜或薄片,依此順序層疊而成的層積體; 101120538 12 1013293844-0 201249948 以及’聚乙稀醇類偏光元件薄膜或薄片、本發明黏著劑組成物的 硬化層、和塑膠製細或料’依此鱗層疊而成的層積體,所 作成的偏光板。 以下’將詳細說明本發明。 【發明之成果】 [0021] 本發明之組錢’係前述化學式⑴所紅化合物和乙 烯性不飽和化合物作為硬錄讀,域分至少在_子光聚合 起始劑存在下’可以硬化,職度彳_有極優的紐性,對於各 種塑夥薄麟、制是聚乙烯_偏光元件細等之親水性歸 薄膜等,即使在高贱下魏,也絲揮極高的敎性,在各種 塑膠薄膜等的被黏㈣黏著方面極為有效,制翻在液晶顯示 裝置等,可以適當地應用於光學薄膜的製造。 【實施方式】 【0 0 2 2】 本發明係有_活性高麟線魏__城物,本發明 至少由硬倾成分㈣合__構成;硬恤齡至少由下述 ⑴和⑻成分所構成;前述聚合起始劑至少由下述⑹成分 所構成;係可以適當地顧於塑膠製薄膜或薄片之活性高能射線 硬化型黏著劑組成物。 101120538 1013293844-0 201249948 (A):下列化學式(1) 【00 2 3] 【化6】 〇
[0024] 《化學式(1) ’ 係碳原子數卜6的直鍵或分枝鍵烧基(alkyl); m係1〜20的整數,係由碳原子數卜别的直鏈或分枝鏈的脂肪 醇(aliphatic alcohol)及其晞化氧(alkylene 〇xide)變性物 (degenerate)、直鏈或分枝鏈的聚烯化氧(p〇ly alkylene oxide)、聚喊多元醇(polyester polyol)、芳香醇(aromatic alcohol)及其烯化氧變性物、和具有粉式經基(phen〇iic hydroxyl group)的化合物及其烯化氧變性物所成群類選出的化合物的m價 殘基(residue),若含有一0CH2C(0H)(Ri) CH2〇—的單位亦可》所 表示之化合物《以下,稱為(A)成分》; [0025] (B)成分:乙烯性不飽和化合物(unsaturated ethylene compound)《以下,稱為(B)成分》; 101120538 101^293844-0 201249948 (C)成分:陽離子光聚合起始劑(Cationic photo-polymerization initiator)《以下’稱為(c)成分》。 又,本發明之黏著劑組成物’依照需要’含有(D)自由基光 聚合起始劑(radical photo-polymerization initiator)《以下, 稱為(D)成分》也是可以的。 以下,說明各成分。 〇 【0 0 2 6】 4 1、_ (A)成分 (A)成分,如前述化學式(1)所示,係分子中有一個以上 的氧雜環丙烷(oxirane)環的α位置有烷基取代基的縮水甘油 基(glycidyl)、以,醚鍵結(ether linkage)為介質的化合物。 [0027] 〇 化學式(1)之见係碳原子數1〜6的烷基(alkyl),此烷基 可以是直鏈也可以是分枝鏈,考慮合成方便性的話,則曱基或乙 基是較合於理想的,特別是曱基最理想。 m係1〜20的整數’卜5較合於理想,卜3更合於理想。 [0028] R2係由敌原子數1〜2〇的直鏈或分枝鏈的脂肪醇(…邮ic alcohol)、直鏈或分枝鏈的聚稀化氧(p〇iy_aik細㈣制、 101120538 1013293844-0 201249948 聚謎多元醇(P〇1yester polyol)、芳香醇(aromatic alcohol) 及,、烤化氧變性物、和具有紛式說基(phenolichydroxyl group) 的化合物及其歸化氧變性物所成群類選出的化合物的m價殘基 (residue) ’若含有一〇CH£(OH)(R丨)CM)—的單位亦可。 製造化學式(1)的化合物之際,會有所得到之環氧化合物的 壞氧基群反應形成多聚體(multimer)的情形,多聚體形成的情 形時,R2變成含有—0CH2C(0H)(Ri)⑽—的單位的化合物。 作為R2,其中具有齡式經基(phenolic hydroxyl group)的 化合物及騎化氧變性物所成群類選出的化合物的m價殘基是較 合於理想的’此情形時’含有—祕類)㈤⑽—的單位也可 以0 [0029] (A)成分,可以藉由以下方法,很容易地製造,舉例來說, 气(2)所表之燒基環氧氣丙院(Mkyl印ichl〇r〇hydrin) Ο 《、稱為化合物(2)》,與分子中有1個以上經基(如扣咖) 千式(3)所表之醇類(alcohol)或酚類(phenol)等 的化合物,用已公知的 的方法,使其發生反應,就可以很容易地製 造《例如,參昭「拉Λ 、特開+08-283379號公報」》。 【00 3 0] 【化7】 101120538 16 1013293844-0 (2) 201249948
【0031】 《化學式(2)中’ Ri係碳原子數1〜6的直鏈或分枝鏈的烧基 (alkyl)》。 〇 [0 0 3 2] 【化8】 R2--Ο—Η
Jm (3) 【0 0 3 3】 《化學式(3)中,„!係1〜20的整數;係由碳原子數丨〜邡的直 〇 鏈或分枝鏈的脂肪醇(aliphatic alcohol)、直鏈或分枝鏈的聚 缚化乳(poly-alkylene oxide)、聚醚多元醇(p〇iyester polyo1)、芳香醇(aromatic alcohol)及其稀化氧變性物、和具 有酚式羥基(phen〇iic hydroxyl group)的化合物及其烯化氧變 性物所成群類選出的化合物的m價殘基(residue)。》 【〇〇34】 101120538 17 1013293844-0 201249948 化學式(3)所表之化合物《以下,稱為化合物(3)》的反 應殘基,成為化學式(1)的R2。 化合物(3)的具體實例列舉如下。 [00 3 5] ※碳原子數1〜20的直鏈或分枝鏈的脂肪醇(aHphaticalcohol) 碳原子數1〜20的直鏈或分枝鏈的脂肪醇,可列舉使用的有: 曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、己醇、2-乙基己醇 〇 (2-ethylhexanol)等之碳原子數1〜20的即使有分枝鏈也是很 好的脂肪族1價醇;乙撐二醇(ethylene glycol)、丙撑二醇 (propylene glycol)、新戊二醇(ne〇pentyi giyC〇i)等之二 醇類;1,3-丙二醇(1,3-propanediol )、1,4-丁二醇 (l,4-butanediol)、1,6-己二醇(l,6-hexanediol)等之脂肪 族2價醇;三羥曱基丙烷(trimethylolpropane)、三羥曱基乙 烧(trimethylolethane)、丙三醇(甘油,glycerin)、雙甘油 〇 (diglycerine)、丁四醇(赤蘚糖醇,erythrit〇l)、季戊四醇 (pentaerythritol))、山梨聽醇(s〇rbh〇i)等之脂肪族多價 醇;降冰片烷二曱醇(n〇rb〇rnaneciimethanol)等之含脂環基的 脂肪族多價醇;這些化合物的烯化氧變性物等。 【00 3 6] - ※直鍵或分枝鏈的聚缚化氧(p〇ly_alkyiene oxide) 101120538 18 1013293844-0 201249948 直鏈或分枝鏈的聚稀化氧(p〇ly-alkylene oxide),可列舉 使用的有.聚乙二醇(p〇lyethyiene glycol)、聚丙二醇 (polypropylene glycol )、聚丁二醇(polybutylene glycol )、 聚四甲撐二醇(polytetramethylene glycol)等之直鏈或分枝鏈 的聚婦化氧化合物。 [0 0 3 7] ❹ ※聚趟多元醇(polyester polyol) 作為聚醚多元醇,可列舉使用的有:例如,多價醇與多價羧 酸(carboxylic acid)發生反應所得到之化合物。 【0 0 3 8】 ※芳香醇(aromatic alcohol) 作為芳香醇’可列舉使用的有二曱苯乙二醇(Xylene 〇 glyco1) ’也可列舉使用其烯化氧變性物。 【0039】 ※具有紛式說基(phenolic hydroxyl group)的化合物 具有酚式羥基的化合物,可列舉使用的有:酚、雙酚 Onsphenol)、聯酚(bi(phen〇1))和酚類樹脂等,其中,選自 齡、雙紛和齡類樹脂所成群類的化合物較合於理想。 10112QS38 19 1013293844-0 201249948 作為紛類’可列舉使_有·· 價化合物;兒茶紛 (catechol)類、焦沒食子紛(胸gan〇1)類等2價化合物等 以外;枯稀祕(oimylpheriGl)等崎香環的氫原子被取代的紛 衍生物(derivative)類、或芳香環的氫原子被碳數卜6的直鏈 或分枝鏈烧基取代的盼衍生物類;以及這些化合物的婦化氧變性 物等。 作為雙齡’可列舉使用的有:例如,雙紛A和雙盼F等雙酴 衍生物、及這些化合物的烯化氧變性物等。 〇 作為聯酴’可列舉使關有:騎、具有卜6的直鍵或分枝 鏈烷基的聯酚、及這些化合物的烯化氧變性物等。 作為酚類樹脂,可列舉使用的有:苯酚型酚醛樹脂(油印〇1 novolac resin)、甲酚型酚醛樹脂(cres〇1 _〇lac resin)、 和聚乙烯苯酚(polyvinyl phenol)等。 【0040】 ❹ 前述例示的烯化氧變性物的化合物中,作為烯化氧變性物, 可列舉使用的有:環氧乙烧(ethylene oxide)變性物、環氧丙 燒(propylene oxide)變性物等。 【0 04 1】 化合物(3)的理想實例,具有分枝也可以的碳數1〜8的烧 基醇(alkyl alcohol)、具有分枝也可以的碳數1〜8的烷基醇
10112CI53S 1013293844-0 20 201249948 的乙撐一醇變性物、乙樓二醇、两撐二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、 酌盼的制b氧g性物、兒茶⑫、兒茶紛的烯化氧變性物、特-丁 基兒余紛(t-butyl catecol )、特_丁基兒茶酚的烯化氧變性物、 焦沒食子朌、焦沒食子紛的烯化氧變性物、聯苯盼㈤細別 phenol)、聯苯酚的烯化氧變性物、雙酚A、雙酚A的烯化氧變性 物、雙酚F、雙酚F的烯化氡變性物、苯酚型酚醛樹脂、和曱酚型 齡搭樹脂等,可列舉使用。 〇 【004 2] 化學式(3)的m ’係1〜2〇的整數,1〜5較合於理想,1〜3 更合於理想。 [004 3] 從化合物(2)和化合物(3)製造(A)成分的方法,可以應 〇 用一般已知的獲得環氧化合物的製造方法。 舉例來說’從化合物(2)和多價酚類作為化合物(3)來製 造U)成分的情形時,可以用鹼性(alkali)化合物使其反應而 得。 作為驗性化合物,可以使用驗金屬或驗土金屬類金屬的氫氧 化物、碳酸鹽(carbonate)、碳酸氫鹽(bicarbonate)等,具 體地說’可列舉使用的有:氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化卸、碳 101120538 1013293844-0 21 201249948 酸納、碳酸氫納等’也可以使用這些化合物的混合物。此際之反 應溫度’列舉3〇〜12〇。〇。 使用1 4貝醇或多價醇作為化合物(3)的情形時,也可以與前 述方法相同的作法而得。 從化合物(2)與m是2以上的化合物(3)得到化學式(1) 所表之(A)成分時’隨著製造方法,一部份聚合而變成高分子量, 得到在此聚合物的兩末端上結合了前述化學式(1,)所表之陽 離子聚合促進基的化合物’像這樣的聚合物也可用作為本發明之 (A)成分;所得到之此類聚合物的實例,可列舉的例如化學式 的m是2以上的化合物,作為實際的化合物,可以列舉例示的有: 間苯二酚(雷瑣酚;resorcin〇1)、雙酚A、雙酴F、苯酚型酚醛 樹脂(phenol novolac resin)、曱酚型酚醛樹脂(cres〇i nov〇iac resin)和降冰片烷二甲醇(降莰烷二甲醇; norbornanedimethanol)等。 [0044] 作為(A)成分,係前述化學式⑴所表之化合物,岐1或 2,R2係具有齡式幾基(phenolic hydroxyl group)的化合物及其 烯化氧變性物的m價殘基’含有一ocHzCCOHXRO CH2〇—的單位也是 好的化合物,該類化合物的理想實例,顯示於下列化學式(5)〜 (9)。 101120538 1013293844-0 22 201249948[0045] 【化9】
(5) 【0046】 〇《化學式(5)中’ Rl係碳原子數1〜6的直鏈或分枝鏈的烧基;η 係0或正數》 化子式(5)巾’化學式(2)的化合物結合在鄰位置 (◦-position)、間位置(m_p〇siti〇n)、或對位置(p_p〇siti〇n) 的任-者都可以,較合於_的是鄰位置或間位置。化學式⑸ 的Μ碳原子數1〜6的直鏈或分枝鏈的烧基,甲基或乙基較為理 想’而曱基更為理想。化學式⑸的祕〇或正數,〇〜1〇較為理 想’ 0〜5為理想,特別理想的是0〜1。 [0047] 【化10】
【0 04 8] 1013293844-0 10Γ12Ό538 201249948 《化學式(6)中’ R!係碳原子數丨〜6的直鏈或分枝鏈的烷基;n 係0或正數》 化學式(6)中’化學式(2)的化合物結合在鄰位置 ❹ (o-position)、間位置(m-p0siti〇n)、對位置(p-p0Siti0n)、 ί# 位置(〇 -position)、間,位置(m,-position)、或對, 位置(p -position)的任一者都可以,較合於理想的是鄰位置、 對位置、鄰’位置、或對,位置《又,所謂鄰位置、間位置、和 對位置,係表不化學式⑻的—邊的末端的苯環上結合了化學式 (2)的化合物的情形》。化學式⑻的见係碳原子數卜6的直 鍵或分枝鏈的絲,甲基或乙基㈣理想,而甲基更為理想。 化予式(6)的n,可以隨著相對於例如雙射的化學式 的化合物的制量加以輕;化學式⑻的η制或正數,〇〜 1〇較為理想,0〜5為理想,特職想的是。因 Π:(數時的雙_結一^^ 〇 子 4 置(口,p position) 「鄰 , 「鄰,、無Η, (°,P PQSition)」、 0,PP〇Sltl〇n)」或「鄰、鄰,位置(〇,〇, position)」較為理想。 、υ,υ 0049] 【化11】
24 101120538 1013293844-0 (7) 201249948 【0050】 《化學式⑺中’祕碳原子數卜6的直鏈或分枝鏈的烧基;R3 係碳原子數1〜6的直鏈或分枝鏈的烧基》 化孚式(7)中,R3結合在鄰位置(〇_p〇siti〇n)、間位置 (m position)、或對位置(p_p〇siti〇n)的任一者都可以,較 σ於理想的疋鄰位置或對位置。化學式⑺的祕碳原子數卜6 0 #直鏈或分枝鏈的絲’甲基或乙基較為理想,而甲基更為理想。 化學式(7)的R3係碳原子數1〜6的直鏈或分枝鏈的烧基,丁基、 特-丁基、和己基較為理想,而特—丁基更為理想。 [0051】 【化12】
[0 0 5 2] 《化學式(8)中,R,係碳原子數丨〜6的直鏈或分枝鏈的烷基》 化學式(8)的沁係碳原子數1〜6的直鏈或分枝鏈的烷基,曱 基或乙基較為理想,而曱基更為理想。 [0053] 101120538 25 1013293844-0 201249948 【化13】
[0054] 《化學式(9)中,R!係碳原子數;ι〜6的直鏈或分枝鏈的烧基;打 係0或正數》
化學式(9)中’化學式(1)的化合物結合在鄰位置 (o-position)、間位置(m-positi〇n)、對位置(p-positi〇n)、 鄰位置(〇 -position)、間,位置(m’ -position)、或對,
位置(p,-position)的任一者都可以,較合於理想的是鄰位置、 對位置、鄰,位置、或對,位置《又,所謂鄰位置、間位置、和 對位置,係表示化學式(9)的一邊的末端的苯環上結合了化學式 (2)的化合物的情形;所謂鄰’位置、間,位置、和對,位置, 係表示化科⑻_對邊的末端的笨環上結合的情形》。化學 式(9)的沁係碳原子數1〜6的直鏈或分枝鏈的烷基,甲基戍乙美 較為理想,而曱基更為理想。 ^ 化学式(9)的 从隨者相對於例如雙酚A的化學式 的化合物的使用量加以調整;化學式(9)的〇係〇或正數, 10較為理想,〇〜5為理想’特別理想的是〇〜〗。因此,化學式 的π是正數時的雙酚A的結合位置在任何一者都可以,
1— J 101120538 1013293844-0 26 201249948 對’位置」、「鄰、對’位置」、「鄰,、對位置」或「鄰、鄰, 位置」較為理想。 【00 5 5】 作為(A)成分’在前述化學式(5)〜(9)的化合物中,以 化子式(5) (6)、和(8)的化合物較為理想,再進一步,應 麟親雜娜相麟#齡著上,從溶解性、崎力和对熱 〇性等優點來看,化學式⑻的化合物較為理想。 ‘、 【0056】 作為(A)成分’可以單獨使用前述化合物的丨種,也可以併 用2種以上。 【0 0 5 7】 () (A)成分的調配比例’硬化性成分全部重量ι〇〇%重量比之 中’係20〜70%重量比,較合於理想的是3〇〜_重量比。⑴ 成分的比例在20%重量比以上時’硬化物成為耐熱性和耐水性優良 的物質;比例在70 %重量比以下時,組成物變成低黏度,成為塗 覆性優良的物質,硬化物的黏著力變的極優。 Γ0 0 5 81 2、 (B)成分 101120538 1013293S44-0 27 201249948 (B)成分係乙烯性不飽和化合物,只要是具有乙稀性不飽和 基的各種化合物,都可以使用。 乙烯性不飽和基,可列舉的有:(偏)丙烯醯基 ((meta)acryloyl)、乙稀基(vinyl)和乙稀縫基(vinyl ether)。 (B)成分呻調配比例’硬化性成分全部重量1〇〇%重量比之 中’係30〜80%重量比,較合於理想的是40〜70%重量比。 (B)成分的比例在30%重量比以上時,可以提高硬化性並達 到低黏度化;比例在80 %重量比以下時,可以防止組成物的黏著 〇 力和耐水性降低。 【0059】 作為(B)成分’可列舉使用的有:(bl),具有經基的乙稀 性不飽和化合物《以下稱為(M)成分》;分子内有2個以上的 乙烯性不飽和基的化合物《以下稱為(b2)成分》;及,分子内 有1個乙烯性不飽和基、(bl)和(b2)成分以外的化合物《以 〇 下稱為其他單功能基不飽和化合物》。 [00 6 0] (bl)成分係具有羥基的乙烯性不飽和化合物。 作為(bl )成分’以分子内具有1個經基和1個乙烯性不飽 和基的(偏)丙烯酸鹽((meta)acrylate)較合於理想。 101120538 1013293844-0 28 201249948 相關的(偏)丙稀酸鹽,具體來說,可列舉使用的有:2-經乙 基(偏)丙烯酸鹽(hydroxyethyl (meta)acrylate)、2-經丙基(偏) 丙稀酸鹽(2-hydroxypropyl (meta)acrylate)、2-經丁基(偏) 丙烯酸鹽、4-羥丁基(偏)丙烯酸鹽、環己烷二曱醇單丙烯酸鹽 (cyclohexane dimethanol monoacrylate)、環氧環己燒 (cyclohexene oxide)的(偏)丙烯酸((meta)acrylic acid)加 成物、聚乙二醇單(偏)丙稀酸鹽(polyethylene glycol O mono(meta)acrylate)、聚丙二醇單(偏)丙烯酸鹽、聚四甲撐二 醇單(偏)丙稀酸鹽(Polytetramethylene glycol mono(meta)acrylate)、 聚乙二醇聚丙二醇單(偏)丙稀酸鹽(polyethylene glycol polypropylene glycol mono(meta)acrylate)、聚乙二醇聚四甲 撐二醇單(偏)丙烯酸鹽、聚丙二醇聚四曱撐二醇單(偏)丙烯酸 鹽、2-經基-3-苯氧基丙基(偏)丙稀酸丙酯(2-hydroxy-3 -phenoxy 〇 propyl (meta)acrylate)、2-羥基-3-丁氧基丙基(偏)丙烯酸丙 醋(2-hydroxy-3-butooxy propyl (meta)acrylate)、 2-(偏)丙烯醯氧基乙基-2-羥基乙基酞酸酯 (2-(meta)acryl〇yl〇xyethyl -2-hydroxy ethyl phthalate) ' 2-(偏)丙烯醯氧基乙基-2-羥基丙基酞酸酯等。 [00 6 1] 101120538 1013293844-0 29 201249948 别述(bl)成分中’為了使組成物成為低黏度又有極優黏著 f生的物貝’分子s在3GG以下的化合物是較為理想的。達到該分 子里的化合物’可列舉的有:例如,2_經乙基⑹丙烯酸鹽、2_ 經丙基(偏)丙稀酸鹽、2-經丁基(偏)丙稀酸鹽、4_經丁基(偏)丙 烯酸鹽、環己烧二甲醇單丙婦酸鹽、環氧環己烧(cycl〇he職) 的(偏)丙烯酸加成物、2—經基+苯氧基丙基(偏)丙烯_醋等; 從耐水性峨點來看’ 4-釘基(偏)丙稀随更合於理想。 [0062] (bl)成分的調配比例,硬化性成分全部重量1嶋重量比之 中,10〜50%重量比即屬理想,較合於理想的是2〇〜4〇%重量比。 (M )成分的比例在1〇%重量比以上時,可以提高硬化性並達 到低黏度化;比例在5〇 %重量比以下時,可以防止組成物的黏著 力和耐水性降低。 【0063】 本發明之(A)成分,活性高能射線照射結束後,其反應也仍 進行而硬化,由於進行所謂的暗反應(dark reaction)現象,會 有隨著用途而產生不—致(diserepaney)或不理想的情形;舉例 來說’應肖在薄峨紐的賴以製造層雜的情科,活性高 能射線照職賴’層積體捲曲起來,暗反應卻仍進行如此捲 101120538 30 1013293844-0 201249948 曲的形狀就會留下來’薄膜的很容易呈現凹凸起伏(undulati〇n) 或凹痕(dent)等的這類問題。 防止這樣的問題的情形時,一照射活性高能射線之後,希望 黏著層的彈性係數(elastic modulus)要提高,使(β)成分中 含有(b2)成分是有極大的效果的。又,因為交聯密度(cr〇ssiink density)提高,也使耐熱性提高。 〇 【0064】 作為(b2)成分’以具有2個以上(偏)丙烯醯基 ((meta)acryloyl)的化合物《以下稱為多功能基(偏)丙烯酸酯》 較為理想。 多功能基(偏)丙烯酸酯的具體實例,可以列舉的有:多元醇 聚(偏)丙烯酸酯類(polyol (meta)acrylate),如 1,4-丁二醇二 (偏)丙烯酸酯(l,4-butandiol di(meta)acrylate)、新戊二醇 Q 二(偏)丙烯酸酯(neopentylglycol di(meta)acrylate)、1,6_ 己二醇二(偏)丙烯酸g旨(l,6-hexandiol di(meta)acrylate)、 3-曱基-1,5-戊二醇二(偏)丙烯酸醋(3-methyl-l, 5-pantadiol di(meta)acrylate)、2-丁基-2-乙基-1,3-壬二醇二(偏)丙稀酸 Si (2-butyl-2-ethyl-l, 3-nonanediol di(meta)acrylate) '2-曱基-1,8-辛二醇二(偏)丙婦酸酯(2-methyl-l, 8-octanediol di(meta)acrylate)、2-經基-1,3-二(偏)丙稀醯氧基丙烧 (2-hydroxy-l, 3-di(meta)acryloyloxy propane)、2-經基-3-(偏) 101120538 1 1013293844-0 201249948 丙稀酿氧基丙基(偏)丙稀酸醋(2-hydroxy-3-(meta) acryloyl〇xypropyi (meta)aciTiate)、丙三醇二(偏)丙烯酸酯 (glycerin di(meta)acrylate)、三羥甲基丙烷三(偏)丙烯酸酯 (Trimethylolpropane tri(meta)acrylate)、季戊四醇三(偏) 丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meta)acrylate)、季戊四醇四 (偏)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meta)acrylate)、二季 戊四醇五(偏)丙稀酸醋(pentaerythritol penta (meta)acrylate)、二季戊四醇六(偏)丙稀酸酯、二(三經甲基丙 〇 院)四(偏)丙烯酸g旨等多元醇聚(偏)丙稀酸酯; 新戊二醇烯化氧(ne〇Pentylglycol alkylene oxide)加成 物的二(偏)丙烯酸酯、丨,6_己二醇烯化氧加成物的二(偏)丙烯酸 酯、丙三醇的烯化氧加成物的三(偏)丙烯酸醋、三經甲基丙烷烯 化氧加成物的三(偏)丙烯酸酯、季戊四醇烯化氧加成物的三(偏) 丙烯酸醋等的多元醇的烯化氧加成物的聚(偏)丙婦酸醋; 新戊二醇改質(m〇dified)三經甲基丙烧(偏)丙稀酸醋等的 q 乙二醇改質多元醇聚(偏)丙烯酸酯; 己内醋基(capr〇lactone)改質二季戊四醇六(偏)丙稀酸醋 等的己内酯基改質多元醇聚(偏)丙烯酸酯; 乙二醇二(偏)丙婦酸醋(ethylene giyC〇i di(meta)acrylate)、和丙二醇二(偏)丙稀酸醋、和丁二醇二(偏) 丙烯酸醋等的烯烴基二醇二(偏)丙稀酸酯(aikylene gi_ di(meta)acrylate); 101120538 32 1013293844-0 201249948 二乙二醇二(偏)丙烯酸g旨(diethylene glycol di(meta)acrylate)、三乙二醇二(偏)丙烯酸酯、多烯烴基二醇 二(偏)丙稀酸醋; 二環癸烧二羥曱基二(偏)丙烯酸醋(tricyclodecane dimethylol di(meta)acrylate)、和二環戊基二(偏)丙烯酸酯 (dicyclopentanyl di(meta)acrylate)等的脂環式二醇的二(偏) 丙稀酸酉旨; Ο 雙酚A烯化氧加成物的二(偏)丙烯酸酯、雙酚F烯化氧加成 物的二(偏)丙烯酸酯、和雙酚S烯化氧加成物的二(偏)丙烯酸酯 等的雙紛類化合物烯化氧加成物的二(偏)丙歸酸酯; 氫化雙酚A (hydrogenated bisphenolA)的烯化氧加成物的 二(偏)丙烯酸酯、和氫化雙酚F的烯化氧加成物的二(偏)丙烯酸 酯等的氫化雙酚類化合物烯化氧加成物的二(偏)丙稀酸醋; 異氰尿酸(isocyanuric acid)烯化氧加成物的二(偏)丙烯 〇 酸酯、異氰尿酸烯化氧加成物的三(偏)丙稀酸酯、異氰尿酸己内 酯加成物的三(偏)丙烯酸酯等的異氰尿酸的聚(偏)丙烯酸酯; 新戊二醇經基特戊酸(ne〇pentylglyc〇i hydr〇xypivalate) 二(偏)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(偏)丙烯酸酯等的酯二 醇(esterdiol)的二(偏)丙烯酸酯; 己内醋基改質新戊二醇羥基特戊酸二⑷丙稀酸g|#的己内 酯基改質酯二醇的二(偏)丙烯酸酯;
10112053S 1013293844-0 33 201249948 將多元醇和(偏)丙婦酸((meta)acrylic acid)及碳數2〜4 的脂肪酸發生反應,所得到的脂肪酸改質二季戊四醇五(偏)丙婦 酸酯和脂肪酸改質二季戊四醇四(偏)丙烯酸酯等; 六氫化-1, 3, 5_三(1-氧代-2-丙烯基)_1,3, 5-三°秦 (triacrylformal);以及 三經甲基丙烧(偏)丙稀酸(trimethylolpropane (me t a ) aery 1 i c ac i d )安息香酸(benzo i c ac i d )酯、Oguso 1E A-0200, 0500,1000《氟類丙稀酸鹽,大阪Gas Chemical公司製造》等的 C) 芳香族多功能基(偏)丙烯酸鹽。 再者,前述婦化氧加成物,可以列舉的有:環氧乙烧(ethylene oxide)加成物、環氧丙烧(pr〇pyiene oxide)加成物等。 【0065】 又’可以作為(b2)成分使用的低聚物(oligomer),可以 列舉的有:聚酯(偏)丙烯酸鹽(polyester (meta)acrylate)、 Q 環氧(偏)丙烯酸鹽(ep0Xy (meta)aCrylate)、和聚醚(偏)丙浠 酸鹽(polyether (meta)acrylate)等。還有,這些低聚物雖然 是具有2個(偏)丙烯醯基的化合物,但是依循習慣用法,特別是 沒有禁止限制’單純以(偏)丙烯酸鹽記載。 【0066】 101120538 34 1013293844-0 201249948 酉曰(偏)丙烤酸鹽(meta)acryiate),可 、有♦自日夕元醇與(偏)丙歸酸的脫水縮合(dehydrau〇n condensation)物。 [0067] 此處’作為聚酯多元醇,可列舉的有多元醇與羧酸 (carboxylic acid)或其酸針(anhydride)的反應物。 0 作為多元醇,可列舉的有:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、 四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、 丁一醇、聚丁二醇、四曱樓二醇(tetramethylene glycol)、六 四曱撐二醇(hexamettiylene glycol)、新戊二醇、環己烷二甲 醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、丙三醇、季戊四醇 (pentaerythritol)、和二季戊四醇等低分子量的多元醇、以及 其烯化氧加成物等。 〇 作為缓酸(carboxylic acid)或其酸針(anhydride),可 列舉的有:鄰苯二甲酸(orthophthalic acid)、間苯二甲酸 (Isophthalic acid)、對苯二甲酸(terephthalic acid)、己 二酸(adipic acid)、丁二酸(破珀酸;succinic acid)、反 丁稀二酸(富馬酸;fumaric acid)、順丁稀二酸(馬來酸;maleic acid )、六氫化鄰苯二甲酸(環己烧鄰二曱酸;hexahydro-phthal ic acid)、四氫化鄰苯二甲酸(tetrahydro-phthalic acid)等的 雙質子酸(dibasic acid)或其酸針。 35 101120538 1013293S44-0 201249948 EB硬 -曰聚(偏)丙烯酸鹽,例如前述
化材料』之74〜76百心I 頁所6己载的化合物,可列舉使用。 【0068】 環氧⑻丙騎鹽(epGxy (meta)aGr细)係在環氧樹脂 上毛生(偏)丙烯酸加成反應的化合物,例如前述文獻『υν·ΕΒ 硬化材料』之74〜75頁所記_化合物,可列舉使用。
【0069】 作树氧樹脂’可列舉的有:芳香族環氧樹脂和脂肪族環氧 樹脂等。 芳香族環氧樹脂,具體來說,可列舉的有j苯二紛二縮水 甘油醚(resorcinol diglycidyl ether);雙盼A、雙紛F、雙酚 S、雙酚芴(bisphenol fluorene)或其烯化氧加成物的二或多縮 水甘油趟;苯酚型酚醛(phenol novolac type)環氧樹脂和曱酚 型齡搭(cresol novolac type)環氧樹脂等的酚醛型環氧樹脂; 縮水甘油基鄰苯二甲醯亞胺(glycidyl phthaliinide);二縮水 甘油鄰苯二甲酸酯(diglycidyl ο-phthalate)等。 在這些化合物之外’也可以列舉使用例如文獻『環氧樹脂一 最近的發展一』〔昭晃堂’ 1990年發行〕第2章,或文獻『高分 子加工』別冊9 ·第22卷增刊號環氧樹脂〔高分子刊行會,昭和 48年發行〕之4〜6頁、9〜16頁所記載的各種化合物。 36 10112Q533 1013293844-0 201249948 [0070] 作為脂肪贿Α翻旨,越絲,可列
二醇、“―丁二醇和心二醇等的稀煙基二醇⑽;I 伽〇υ的二縮水甘聚乙二醇和聚丙二醇的二縮水甘油謎 等的聚烯烴基一醇的二縮水甘油醚; Ο Ο 新戊一醇—/臭新戊二醇(dibiO___yl ㈣> n 烯化氧加成物的二縮水甘油醚;三羥甲基乙烷 (trimethyl〇lethane)、三經甲基丙院土、=醇及其稀化氧加成 物的二或三縮水甘_,並含括季細醇及其烯化氧加成物的 二、三或四縮水甘油轉的多價醇的多縮水甘油喊;氫化雙紛A及 其稀化氧加成物的一或多縮水甘油轉;四氣化鄰苯二甲酸 (tet_dn)-phthalie acid)二縮水甘祕;對苯二紛 (hydroquinone)二縮水甘油醚等。 這一化D物以外’也可以列舉例如前述文獻『高分子加工』 別冊環氧樹脂之3〜6頁所記載的化合物。 【007 1】 這些芳香族環氧樹脂和脂職魏樹敝外,也可以列舉使 用在結構骨架上具有三噪(triazine)核心的環氧化合物例如,
TEPIC( tit)>Denac〇1 EX-310(NagasechemteX 101120538 37 1013293844-0 201249948 (股)公司製造》箄.又符么 寻’又像刖述文獻『岗分子加工』別冊環氧樹 月曰之289 296頁所記載的化合物等亦可列舉使用。 如月】述中’烯化氧加成物的烯化氧,以環氧乙烧(ethylene 〇Xlde)和壤氧丙烷(Propylene oxide)等較合於理想。 【0072】 作為聚鍵(偏)丙烯酸鹽(P〇lyether (methacrylate)低聚 物,有:聚稀烴基二醇二(偏)丙婦酸醋(p〇lyalkylene glyc〇l 0 di(meta)acrylate) ’可以列舉的例如聚乙二醇二(偏)丙烯酸酯、 聚丙二醇二(偏)丙烯酸酯、和聚四甲撐二醇二(偏)丙烯酸酯等。 [0 0 7 3] (b2)成分的(偏)丙稀酸鹽以外的化合物之實例,可列舉的 有.具有2個以上的婦丙基(aiiyi groUp)的化合物;鄰苯二甲 酸二婦丙酯(diallyl phthalate)、三聚異氰尿酸三烯丙酯 ◎ (triallyl isocyanurate)和三聚氰尿酸三烯丙酯(triallyl cyanurate)等可以列舉使用。 可以作為(b2)成分來使用的聚合物,係:具有(偏)丙烤醯 氧基(Oneta)acryloyloxy)的(偏)丙烯酸類聚合物,亦即在具有 功能基的(偏)丙烯酸類聚合物之側鏈上引入(偏)丙烯醯基 ((meta)acryloyl)所構成的化合物,如前述文獻『υν·ΕΒ硬化 材料』之78〜79頁所記載的化合物,可列舉使用。 38 101120538 1013293844-0 201249948 【0074】 從防止由於暗反應而生之不理想情形及提高耐熱性的觀點來 看,作為(b2)成分,較合於理想的有:聚烯烴基二醇二(偏)丙 烯酸自曰、二環癸院一甲醇二(偏)丙烯酸酯(tricycl〇decane dimethylol di(meta)acrylate)、雙盼Λ 的烯化氧變性物二(偏) 丙烯酸酯、雙酚F的烯化氧變性物二(偏)丙烯酸酯、異氰尿酸 (isocyanuric acid)烯化氧加成物的二(偏)丙烯酸酯。從能夠 維持與親水性塑朦的黏著力之觀點來看,特別合於理想的有:聚 稀煙基一醇二(偏)丙婦酸酯、異氰尿酸(isocyanuric acid)稀 化氧加成物的三丙稀酸酯。 (b2)成分的調配比例,硬化性成分全部重量1〇〇%重量比之 中’較合於理想的是1〜50%重量比,更合於理想的是1〜継重量 比0 O (b2)成分的比例在1%重量比以上時,可以防止由於暗反應 而生之不理想情形及提高财熱性;比例在50 %重量比以下時,組 成物的硬化收縮被抑制,可以成為黏著力極優的組成物。 【0075] 其他的單功能基不飽和化合物,可以列舉使用的有:乙稀類 化合物及烯丙基化合物、(偏)丙烯醯胺((meta)acrylamide)化 合物、分子内具備含有1個乙烯性不飽和基的芳香環骨架結構或 39 101120538 1013293844-0 201249948 脂環式骨架結構的化合物、脂肪族(偏)丙烯_、含缝酸基的 (偏)丙稀酸鹽、含有磷酸基的(偏)兩婦酸鹽等。 [0076] 為了使組成物做成低黏度,並且耐熱性、黏著力都極優的物 質’則具備含有1個乙稀性不飽和基的芳香環骨架結構或脂環式 骨架結構軌合物是較為理想的;频來說,可尊使用的有: 脂環式(偏)丙烯酸鹽、芳香族(偏)丙締酸鹽、亞胺(偏)丙稀酸鹽 0 (imide (meta)acrylate)。 [00 77]
脂環式(偏)丙烯酸鹽,可列舉使用的有:異冰片(偏)丙烯酸 酯(isobornyl (meta)acrylate)、冰片(偏)丙烯酸酉旨(b〇rnyl (meta)acrylate)、三環癸基二(偏)丙烯酸酯(tricycl〇decanyl di(meta)acrylate)、二環戊基(偏)丙烯酸酯(dicycl〇pentanyl Q (meta)acrylate)、4-丁基環己基(偏)丙烯酸酯(4-butyl cyclohexyl (meta)acrylate)、四氫化糠基(偏)丙稀酸酯 (tetrahydrofurfuryl (meta)acrylate)、環己基(偏)丙烯酸酯 (cyclohexyl (meta)acrylate)、二環戊烯基(偏)丙烯酸酯 (dicyclopentenyl (meta)acrylate)、金剛烷基(偏)丙烯酸酯 (adamantyl (meta)acrylate)、三環癸烧二(偏)丙稀酸酯 40 10112Ό538 1013293844-0 201249948 (tricyclodecanedi(meta)acrylate)、二環戊烯氧基乙基(偏) 丙烯酸酯(dicyclopentenyloxy ethyl (meta)acrylate)等。 [0 0 78] 芳香族(偏)丙烯酸鹽,可列舉使用的有:笨基(偏)丙稀酸醋、 酴類衍生物(phenol derivative)的(偏)丙烯酸酯、苄基(benzyl) (偏)丙烯酸酯、苯氧乙基(phenoxyethyl)(偏)丙烯酸醋、盼類 〇 的烯化氧變性物的(偏)丙烯酸酯、曱酚(cresol)的稀化氧變性 物的(偏)丙烯酸酯、對枯基苯酚(p-Cumylphenol)的歸化氧變性 物的(偏)丙稀酸酯、壬基苯紛(nonylphenol)的缚化氧變性物的 (偏)丙稀酸酯、鄰苯基苯紛(ο-phenylphenol)的婦化氧變性物 的(偏)丙烯酸醋、對笨基苯盼(p-phenylphenol)的稀化氧變性 物的(偏)丙烯酸酯、三溴苯酌·(tribromophenol)的稀化氧變性 物的(偏)丙烯酸酯、新戊二醇(neopentyl glycol)(偏)丙烯酸 Ο 安息香酸(benzoic acid)酯等。 [0079] 亞胺(偏)丙稀酸鹽(imide (meta)acrylate),可列舉使用的 有:N-(偏)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二曱醯亞胺 (N-(meta)acryloyloxy ethyl hexahydrophthal imide)' 2-(1 2-環己-1-烯二甲醯亞胺)乙基(偏)丙烯酸鹽(2-(l,2-cl〇hexa-i-en dicarboximide) ethyl (meta)acrylate)、FANCRYL FA-502A《曰 101120538 1013293844-0 41 201249948 立化成工業公司製造》等。 [0080] 這些化合物之中,以耐熱性或黏著力能夠很高的理由來說, 較合於理想的是.異冰片(偏)丙婦酸醋(iS〇b〇rnyl (meta)acrylate)、二環戊基(偏)丙烯酸酯(diCyCi〇perrtanyi (meta)acrylate)、四氫化糠基(偏)丙烯酸酯 (tetrahydrofurfuryl (meta)acrylate)、二環戍烯基(偏)丙烯 〇 酸酯(dicyclopentenyl (meta)acrylate)、二環戊烯氧基乙基(偏) 丙晞酸醋(dicyclopentenyloxy ethyl (meta)acrylate)、节基 (benzyl)(偏)丙稀酸g旨、苯氧乙基(phen0Xyethyl)(偏)丙烯 酸酯、酚類的烯化氧變性物的(偏)丙烯酸醋、N-(偏)丙烯醯氧基 乙基六氫鄰苯二甲醯亞胺(N-(meta)acryloyloxy ethyl hexahydrophthalimide)、2-(1,2-環己-1-烯二甲醯亞胺)乙基(偏) 丙稀酸鹽(2-(1,2-clohexa-l-en dicarboximide) ethyl ◎ (meta)acrylate)等。 [0 0 8 1] 作為乙烯類化合物,可列舉使用的有:苯乙烯(styrene)、 乙稀基曱苯(vinyltoluene)、N-乙稀基°比洛酮 (N-vinyl-pyrrolidone)、N-乙稀基己内醢胺(N-Vinyl -caprolactam)、乙烯基咪0坐(vinylimidazole)、乙稀基β比咬 42 101120538 1013293844-0 201249948 (vinyl-pyridin)等單功能基乙稀類化合物;二乙烯基苯 (divinylbenzene)等乙稀類化合物。 【0 0 8 2】 作為烯丙基化合物,可列舉使用的有:烯丙醇(allyl alcohol) 等卓功能基浠丙類化合物等。 〇 【0 0 8 3】 作為(偏)丙稀龜胺((meta)acrylamide)化合物,可列舉使 用的有:二丙酮(偏)丙烯醯胺(diacetone (meta)acrylamide)、 異丁氧基(isobutoxy)甲基(偏)丙烯醯胺、N,N-二曱基(偏)丙烯 酿胺、特-辛基(偏)丙婦醯胺(t-0Ctyl(meta)acrylamide)、N,N- 二乙基(偏)丙烯醯胺、N,N-二甲基氨基丙基(偏)丙烯醯胺 (N,N-dimethyl aminopropyl (meta)acrylamide)、(偏)丙烯酿 Ο 基嗎啉((meta)acryl〇ylmorpholine)、(偏)丙烯醯胺-2-曱基丙 烧確酸((meta)acrylamide-2-me1:hylpropane sulfonic acid)、 N-異丙基(偏)丙稀醯胺等。 [0084] 脂肪族(偏)丙烯酸鹽的具體實例,可列舉使用的有:曱基(偏) 丙稀酸醋、乙基(偏)丙稀酸醋、丙基(偏)丙缚㈣、異丙基⑷ 丙稀酸醋、丁基(偏)丙稀酸醋、戍基(偏)丙稀酸醋、異丁基⑷ 1011205 38 43 1013293B44-0 201249948 , ' 丙稀酸|旨鲁琐偏)__、異領偏㈣_旨、己基⑻ 丙烯酸醋、絲(偏)丙烯酸黯、辛基(〇ctyi)(偏)丙稀酸醋、異 辛基(偏)丙稀酸醋、2-乙基己基(偏)丙烯酸醋、壬基(偏)丙烯酸 S旨、癸基(decyl)(偏)两烯酸醋、異癸基(偏)丙烯酸醋、十一烧 基(undecyl)(偏)丙烯酸酿、十二烧基(d〇decyl)(偏)丙稀酸 醋、月桂基(偏)丙稀酸醋、碳數12〜13的炫基(偏)丙婦酸醋、十 六烧基(cetyl)(偏)丙烯酸g旨、硬脂烷基(stearyl)(偏)丙烯 酸醋、異硬脂烷基(偏)丙烯酸g旨、異肉豆籍基(isomyristyl)(偏)〇 丙烯酸酯、曱氧基乙基(methoxyethyl)(偏)丙稀酸酯、3-甲氧 基丁基(偏)丙稀酸酯、乙基卡必醇(ethyicarbit〇l )(偏)丙稀酸 酯、2-乙基己基卡必醇(偏)丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基 (ethoxyethoxyethyl)(偏)丙烯酸酯、丁氧基乙基(偏)丙烯酸酯、 甲氧基乙樓二醇(methoxyethyleneglycol)(偏)丙烯酸酯、 乙氧基二乙撐二醇(ethoxy diethylene glycol)(偏)丙烯酸酯、 乙氧基乙基(ethoxyethyl)(偏)丙烯酸酯、曱氧基三乙撐二醇(偏) 〇 丙烯酸酯、甲氧基聚乙撐二醇(偏)丙烯酸酯、曱氧基聚丙撐二醇 (偏)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(偏)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基 (偏)丙烯酸酯、7-氨基-3, 7-二甲基辛基(偏)丙稀酸酯等。 【00 8 5】 含有羧酸基的(偏)丙烯酸鹽的具體實例,可列舉使用的有: (偏)丙烯酸、(偏)丙烯酸二聚物(dimer)、2-(偏)丙烯醯氧基乙 44 101120538 1013293844-0 201249948 基琥珀酸(2-(meta)acryloyloxy ethyl succinic acid)、2-(偏) 丙歸酿氧基乙基鄰苯二曱酸(2-(meta)acryloyloxy ethyl phthalic acid)、2-(偏)丙烯醯氧基乙基六氫化鄰苯二曱酸 (2-(meta)acryloyl〇xy ethyl hexahydro-phthalic acid) ' ω-羧酸基聚己内酯(ω-carboxypolycaprolactone)(偏)丙烯酸酯 等含有羧酸基的(偏)丙烯酸鹽。 〇 【0 0 8 6】 含有磷酸基的(偏)丙烯酸鹽,可列舉使用的有:2-(偏)丙烯 醯氧基鱗酸二氫乙酯(2-(meta)acryloyloxy ethyl acid phosphate)等。 [0087] 這些化合物之外,可以應用作為其他單功能基不飽和化合物 Ο 的(B)成分,例如文獻『最新UV硬化技術』〔(股)印刷情報協 會’ 1991年發行〕之53〜56頁所記載的化合物可以列舉使用。 其他單功能基不飽和化合物的比例,硬化性成分全部重量 100%重量比之中’較合於理想的是〇〜重量比,更合於理想的 是0〜30%重量比。此比例在40%重量比以下的話,則硬化物的耐 熱性可以提高。 【0 08 8] 1013293844-0 101120538 201249948 3 ' (C)成合 (c)成分係陽離子光聚合起始劑(Cationic photo-polymerization initiator)。 (C)成分係一種啟動聚合反應的化合物,經由活性高能射線 照射’使陽離子或路易斯酸(Lewis acid)產生、啟動作為陽離 子光聚合性的化合物的(A)成分的聚合反應的化合物。 (C)成分的具體實例,可列舉使用的有:銃鏽鹽類(sulfonium salt)、磁基鹽類(i〇d〇niumsalt)、和偶氮鹽類(diazonium ion) ◎ 等。 【0089】 銕鑌鹽類(sulfonium salt)的實例,例如: 三苯基銃鑌鹽六氟化鱗酸(triphenylsulfonium hexafluorophosophate) 三苯基銃鏽鹽六氟化録酸(triphenylsulfonium 〇 hexafluoroantimonate) 三苯基銕鑌鹽四個(五氟苯基)酸(triphenylsulfonium tetraki s-(pentaf1uoropheny1)borate) 二苯基-4-(苯硫基)苯基銃鑌鹽六氟化磷酸 (d i pheny1-4-(pheny1th i ο) pheny1su1fon i um hexafluorophosophate) 二苯基-4-(苯硫基)苯基銕鑌鹽六氟化銻酸 46 101120538 1013293844-0 201249948 (d i pheny1-4-(pheny1th i o) pheny1su1fon i um hexafluoroantimonate) 4,4’ -雙[二苯基鎞基]苯硫醚雙六氟化磷酸 (4,4’ -bis[diphenylsulfonio] diphenyl sulfide bi s-hexafluorophosophate) 4,4’ -雙[二(沒-經基乙氧基)苯基疏基]苯硫鍵雙六氟化銻酸 (4,4* -bis[di-(^-hydroxyethoxy)phenylsulfonio] diphenyl O sulfide bis-hexafluoroantimonate) 4, 4’ -雙[二(点-羥基乙氧基)苯基銕基]苯硫醚雙六氟化磷酸 (4, ^ -bis[di-( β-hydroxyethoxy)phenylsulfonio] diphenyl sulfide bi s-hexafluorophosophate) 7-[二(p_曱苯甲醯基)銃基]-2-異丙基噻噸酮六氟化銻酸 (7-[d i(p-toluy1)su1f on i 〇]-2-i sopropy1 thioxanthone hexaf1uoroant imonate) 〇 7-[二(p-甲苯甲醯基)銃基]-2-異丙基噻噸酮四個(五氟苯基)硼 酸(7-[di(p-toluyl)sulfonio]-2-isopropyl thioxanthone tetraki s-(pentafluoropheny1)borate) 4-苯基羰基-4’ -二苯基锍基苯硫醚六氟化磷酸 (4-phenylcarbonyl-4’ -diphenyl sulfonio diphenyl sulfide hexafluorophosophate) 4-(對-特-丁基苯基羰基)-4’ -二苯基锍基苯硫醚六氟化銻酸 (4-(p-tert-butylphenylcarbonyl)-4* -diphenyl sulfonio 47 101120538 1013293844-0 201249948 diphenyl sulfide hexaf1uoroantimonate) 4-(對-特-丁基苯基羰基)-4’ -二(p-甲苯甲醯基)銃基苯硫醚四 個(五氟苯基)硼酸 (4-(p-tert-butylphenylcarbonyl)-4’ -(p-toluyl) sulfonio diphenyl sulfide tetrakis-(pentafluorophenyl)borate)等的 三芳基銃鑌鹽類(triaryl sulfonium salt)可以列舉使用。 【0 0 9 0】 Ο 鐵基鹽類(iodonium salt)的實例,例如: 二苯基硬基鹽四個(五氟苯基)领酸(diphenyl iodonium tetrakis-(pentafluoropheny1) borate) 二苯基硖基鹽六It化構酸(diphenyl iodonium hexafluorophosophate) 二苯基蛾基鹽六氟化銻酸(diphenyl iodonium
hexaf1uoroantimonate) Q 二(4-特-丁基苯基)蛾基鹽六氟化璘酸(di(4-t-butylphenyl) iodoni um hexaf1uorophosophat) 一(4_特-丁基苯基)峨基鹽六氟化録酸(di(4-t-butylphenyl) i odonium hexaf1uoroant i monate) 曱本曱酿基枯基埃基鹽四個(五氣苯基)棚酸(t〇iUyl cumyl iodonium tetrakis~(pentafluorophenyl)borate) 埃基鹽(4-甲基笨基)[4-(2-甲基丙基)苯基]—六氟化磷酸 101120538 48 1013293S44-0 201249948 (i odon i um(4-methy1pheny1)[4-(2-methylpropy1)pheny1 -hexafluorophosophate) 二(4-壬基苯基)蛾基鹽六氟化鱗酸(di(4-nonylphenyl) iodonium hexafluorophosophate) ' 二(4-烧基苯基)換基鹽六氟化鱗酸(di(4-alkylphenyl) iodonium hexaf luorophosophate)等的二芳基碘基鹽類(diaryl iodonium salt)可以列舉使用。 【0091】 偶氮鹽類(diazonium ion)的實例,例如: 苯偶氮鹽六氟化錄酸(benzene diazonium hexafluoroantimonate) 苯偶氮鹽六氟化磷酸(benzene diazonium hexaf luorophosophate)等可以列舉使用。 [0 0 9 2] (C)成分的市售商品,有: ADEKA 0PT0MER SP-100、150、152、170、172《ADEKA 公司製造》; Photoinitiator2074《Rhodia 公司製造》; KAYARAd PCI-220、620《日本化藥(股)公司製造》;Irgacure 250 《CIBA · JAPAN 公司製造》;CPM00P、101A、200K、210S《SAN-APRO 公司製造》;WPI-113、116《和光純藥工業公司製造》;BBI-102、 49 101120538 1O13293S44-0 :: 201249948 103 TPS 103 > DTS-102 ' DTS-103 (Midori Kagaku Co., Ltd. 製造》等可列舉使用。 這些化合物之中,基於活性高能射線硬化性優良、硬化膜耐 水性優良而不著色等理由,以三芳基銕鏽鹽類和二芳基職基鹽類 較合於理想;特別是從硬化性優良的觀點來看,二芳基碘基鹽類 較合於理想。 二芳基鎮鑌鹽類’在前述化合物之中,較理想的是三苯基疏 鑌鹽六氣化碟酸(tr i pheny 1 su 1 fon i um hexaf 1 uorophosophate ) 〇 和二苯基-4-(苯硫基)苯基錡鑌鹽六氟化磷酸 (d i pheny1-4-(pheny1th i o) pheny1su1fon i um hexafluorophosophate)。二芳基碘基鹽類,在前述化合物之中, 較理想的是曱苯曱醯基枯基埃基鹽四個(五氟苯基)硼酸(t〇iuyi cumyl iodonium tetrakis-(pentafluorophenyl)borate)、二苯 基破基鹽六氟化磷酸(diphenyl iodonium hexafluorophosophate) ' 碘基鹽(4-曱基苯基)[4-(2-甲基丙基) 〇 苯基]—六氟化鱗酸(iodonium(4-methylphenyl) [4-(2-methyl propyl)phenyl—hexafluorophosophate)、二(4-特-丁基苯基)蛾 基鹽六氟化填酸(di(4-t-butylphenyl) iodonium hexaf luorophosophat)和WPI-113《和光純藥工業公司製造》。 [0 0 9 3] 50 101120538 1013293844-0 201249948 作為(c)成分,前述化合物可以·使用,也可以二種以上 併用。 (C)成分的調配比例,相對於硬化性成分全部重量1〇〇重量 部份’係0.1〜20%重量比,較合於理想的是!〜應重量比。(c) 成分的比例在〇. 1%重量比以上時,組成物成為活性高能射線硬化 性充勿之物,可以成為黏著性極優之物;另一方面,2⑽重量比以 下%,黏著層的内部硬化性良好,可以成為黏著性極優之物。 〇 【0094】 又’在本發明中,為了提高陽離子光硬化性,也可以使用感 光劑(sensitizer) ’這些也包含於組成物中作為(c)成分。 作為感光劑’可以列舉使用的有:蔥類(anthracene )化合 物、4-甲氧基-1-萘酚(4-methoxy-l-naphthol)、芴(fluorene)、 芘(pyrene)、二苯乙烯(stilbene)等。 Q 蔥(anthracene)化合物,例如··蔥、9,10-二曱氧基蔥 (9,10-dimethoxy anthracene)、9,10-二乙氧基蔥、9,10-二丙 氧基蔥、2-乙基-9,10-二曱氧基蔥、2-乙基-9,10-二乙氧基蔥、 2-乙基-9,10-二丙氧基蔥、4’ -硝基苄基-9,10-二甲氧基蔥-2-磺 酸鹽(4’ -nitrobenzyl-9,10-dimethoxy anthracene-2-sulphonate)、4’ -石肖基节基-9,10-二乙氧基蔥_2-磺酸鹽、4’ -硝基苄基-9,1 〇-二丙氧基蔥-2-確酸鹽等可以列舉使 用。 10112Q538 1013293844-0 201249948 這些化合物之中’從溶解性、感光效率等來看,9,1〇_二甲氧 基蔥、9,10-二乙氧基蔥、9,10-二丙氧基蔥較合於理想。 這些感光劑的市售商品,有Antracure UVS-1331、1221、 1101、ET-2111《川崎化成工業公司製造》可以列舉使用。 [0 0 9 5] 感光劑的調配比例’相對於硬化性成分全部重量100%重量 比,以0.1〜20%重量比為理想,更理想的是丨〜10%重量比。 作為被黏物的塑膠的紫外線吸收性很大、且以疏鑌鹽類作為 (C)成分使用的情形時’較理想的是將蒽類化合物作為感光劑一 起併用。 [0 0 9 6] 4、(D)成分 (D)成分係自由基光聚合起始劑(radicai photo-polymerization initiator)。 〇))成分係經由活性高能射線照射產生自由基,啟動含乙烯 性不飽合基化合物的(B)成分的聚合反應的化合物。又,隨著(d) 成分的種類不同’也有促進(C)成分光解作用(photolysis ; photodecomposition)、能夠作為感光劑的化合物。 [00 9 7] 1013293844-0 10112Q538 201249948 (D)成分的具體實例,有:节基二甲基酮縮醇(benzyl dimethyl ketal )、苄基、安息香(benzoin)、安息香乙謎(benzoin ethyl ether)、安息香異丙趟(benzoin isopropyl ether)、 安息香異丁醚(benzoin isobutyl ether)、1-羥基環己基苯基 酮(1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(2-hydroxy-2-methyl-l-phenylpropan-l-one)、 1-[4-(2-經基乙氧基)_苯基]~2-經基-2-甲基-I-苯基丙-l-綱 Ο (1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2hydroxy -2-methyl -l-propan -1-one)、寡[2-經基-2-甲基-l,[4-l-(甲基乙稀)苯 基]丙酮](〇11舀〇[2-1^(1]:〇«7-2-11161:]1丫1-1- [4-l-(methylvinyl)phenyl]propanone])、2-經基-l-{4-[4-(2-經基-2-甲基-丙酸基)_节基]-苯基}-2-甲基丙-1-嗣 (2-hydroxy-1- {4-[4- (2-hydroxy -2-methyl-propionyl)benzyl]-phenyl}-2-methyl Q propan-1-one) 、2-曱基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎淋代丙-l- 酮(2-methyl-l-[4-(methylthio)-phenyl] -2-morpholino propan-l-one)、2-苄基-2-二曱基氨基-1-(4-嗎琳代苯基)丁-l-酮(2-benzyl-2- dimethylamino-l-(4-morpholino phenyl)butan-l-one)、2-二甲基氨基-2-(4-曱基苄基)-1-(4-嗎 啉-4-基-苯基)-丁-1-酮 (2-dimethy1amino-2-(4-methy1benzy1)-1- (4-morpholin -4-y 1 -pheny 1) -butan-1 -one )、ADEKA 0PT0MER N-1414《旭電化 53 101120538 1013293B44-0 201249948 學公司製造》、本基乙酸·酸甲基g旨(phenyl glyoxylic acid methyl ester )、乙基恩酿(ethy 1 anthraqu i none )和菲苯酿(phenanthrene
I quinones)等的芳香族酮類化合物; 二苯甲酮(benzophenone)、2-甲基二苯曱酮、3-甲基二苯甲酮、 4-甲基二苯曱酮、2,4, 6-三甲基二苯曱酮、4-苯基二苯曱酮、4-(曱 基苯硫基)二苯甲烧(4-(methyl phenylthio) phenyl phenyl methane)、曱基-2-二苯甲酮、l-[4-(4-苯曱醯基苯基續醯基)苯 基]-2 -甲基-2-(4-甲基苯基硫銑)丙❹ (1-[4-(4-Benzoy1pheny1su1fany1) pheny1] -2-methyl-2-(4-methylphenyl sulfonyl)propan-l-one)'4, 4'-雙(二曱基氨基)二苯甲酮(4,4’ -bis(dimethylamino) benzophenone)、4,4’ -雙(二乙基氨基)二苯曱酮、N,N’ -四甲 基-4,4’ -二氨基二苯曱酮(N,N’ -tetramethyl-4,4’ -diamino benzophenone)、Ν,Ν’ -四乙基-4, 4’ -二氨基二苯甲_、和 4-甲氧基-4’ -二曱基氨基二苯曱_等的二苯甲酮|類化合物; 〇 雙(2,4, 6-三甲基二苯甲醯)-苯基氧化膦 (bis(2,4, 6-trimethylbenzoyl)- phenyl phosphine oxide) ' 2,4, 6-三曱基二苯曱醯二苯基氧化膦、(2,4, 6-三曱基二苯甲醯) 膦酸乙酯(Ethyl (2, 4, 6-trimethylbenzoyl) phenyl phosphinate)、和雙(2, 6-二曱氧基二苯曱酿)-2, 4, 4-三曱基戊 基苯基氧化膦(bis(2,6-dimethoxy benzoyl)-2,4, 4- trimethyl 54 101120S38 1013293844-0 201249948 pentyl phenylphosphineoxide)等的醯基氧化膦(acyl phosphine oxide)化合物; 塞0镇酮(thioxanthone)、2-氣塞嘲酮、2, 4-二乙基塞嘲酮、 異丙基塞噸酮、1-氯-4-丙基塞噸酮、3-[3,4-二曱基-9-氧代-9H-塞噸酮-2-基]氧化-2-羥基丙基-N,N,N-三曱基氯化銨 (3-[3, 4dimethyl-9-oxo-9H-thioxanthone-2yl] oxy-2-hydroxy1 propyl- N, N, N- trimethyl ammonium O chloride)、和氟塞噸酮等的塞噸酮類化合物; 嗄啶鲷(acridone)和10-丁基-2-氯嗄啶酮等的嗄啶酮類化 合物; 1,2-辛二酮1-[4-(苯硫基)-2-(0-二苯甲醯肟)] (1, 2-octandione l-[4-(phenylthio) -2-(0-benzoyl oxime)])、乙酮l-[9-乙基-6-(2-甲基二苯曱醯)-9H-咔唑-3-基]-1-(0-乙醯基將)(ethanone 〇 1-[9-ethy1-6-(2-methy1benzoy1)-9H-carbazo1e-3-y1] -1-(0-&〇6171(^丨1^)等肟酯類、2-(鄰-氣苯基)-4,5-二苯基咪 咬二聚體(2-(o-chloro phenyl) -4, 5-diphenyl imidazole dimer)、2-(鄰-氣苯基)-4,5-二(間-曱氧基笨基)咪唑二聚體、 2-(鄰-氟苯基)-4, 5-苯基咪唑二聚體、2-(鄰-曱氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(對-曱氧基苯基)-4, 5-二苯基咪唑二聚 體、2, 4-二(對-甲氧基苯基)-5-苯基咪唑二聚體、和2-(2,4-二甲 101120538 1013293844-0 55 201249948 氧基本基)_4, 5-二苯基p米β坐一聚體專的2, 4, 5_三芳基味蜂二μ體 (triaryl imidazole dimer);以及 9-苯基吖啶(9-phenylacridine)和 1,7-雙(9, 9,-τ»丫咬基) 庚烧(l,7-bis(9,9’ - acridinyl) heptane)等吖唆衍生物等可 以列舉使用。 [0098] 這些化合物之中,塞噸酮類化合物能提高(c)成分的感光效 〇 果而較合於理想。塞噸酮類化合物之中,從活性高能射線硬化性 優良、硬化膜變色很小的觀點來看,2, 4_二乙基塞噸_、和異丙 基塞嘲_又更合於理想。 [0099] 作為(D)成分’前述化合物可以單獨使用,也可以二種以上 併用" [0100] ’相對於硬化性成分全部重量重量
(D)成分的調配比例 101120558 1013293844-0 201249948 著性的組成物。 【0101】 5、其他成分 於本發明中,前述(A)、(B)、(C)、(D)成份以外,也可以 因應需要,調配其他成分。 〇 【0102】 本發明中可以使用的理想成分,可以列舉的係:分子内具有1 個以上的陽離子聚合性魏基、(A)成分以外的化合物;該當的 化合物,係:化學式(1)的私是氫原子的環氧化合物《以下,稱 為無取代環氧化合物》、脂環式環氧、氧雜環丁烧(〇xetane)化 合物、二乙烯醚(vinyl ether)化合物。 〇 【0 10 3】 無取代環氧化合物,分為芳香族類和脂肪族類。 芳香族類的實例,可以列舉的有:雙紛A的二縮水甘油醚 (Bisphenol A diglycidyl ether)、雙酚f的二縮水甘油醚、雙 酚S的二縮水甘油醚、溴化雙酚a的二縮水甘油醚(br〇minated
Bisphenol A diglycidyl ether)、溴化雙盼f的二縮水甘油醚、 溴化雙紛S的一縮水甘油趟、橡膠改性雙紛a的二縮水甘油醚 (Rubber-Modified Bisphenol A diglycidyl ether)、雙酚芴 101120538 1013293844-0 57 201249948 (Bisphenolfluorene)或其烯化氧加成物的二或聚縮水甘油醚 (di- or poly-glycidyl ether)等的雙酚型環氧樹脂;苯酚酚 醛清漆(phenol n〇v〇lac)型環氧樹脂、鄰-甲酚酚醛清漆(cres〇1 novolac)型環氧樹脂、溴化苯酚盼搭清漆型環氧樹脂、漠化鄰一 曱盼紛搭清漆環氧樹脂、雙環戊二烯苯紛 齡搭清漆型環氧樹脂等的盼搭清漆型環氧樹脂;萘型 (naphthalene)環氧樹脂;烧基盼型(Alkyl phenol)環氧樹脂; 奈酚型(naphthol)環氧樹脂:聯苯型(biphenyl)環氧樹脂; ◎ 對本二紛二縮水甘油醚(Hydroquinone diglycidyl ether);間_ 本一盼一縮水甘油_ (resorcin diglycidyl .ether);對苯二甲 酸(terephtalic acid) —縮水甘油謎;献酸(phtalic acid) 二縮水甘油醚、苯乙烯一丁二烯(styrene—butadiene)共聚物 的環氧今物、苯乙浠一異戊二烯(styrene—isoprene)共聚物的 環氧化物、末端羧酸聚丁二烯與雙盼A型環氧樹脂的加成反應物、 N,N,N’,N’ -四縮水甘油-間二曱苯二胺 〇 (Ν,Ν,Ν’,Ν’ -tetraglycidyl-m-Xylene diamine)等。 又,在這些化合物之外’文獻『環氧樹脂—最近的發展―』〔昭 晃堂,1990年發行〕第2章,或文獻『高分子加工』別冊9·第 22卷增刊號環氧樹脂〔局分子刊行會,昭和48年發行〕之4〜6 頁、9〜16頁、29〜55頁所記載的各種化合物,都可以列舉使用。 此處’所謂環氧樹脂’係指分子中具有平均2個以上的無取 代環氧基、藉由反應而硬化的化合物或聚合物。依循此領域之慣 58 101120538 1013293844-0 201249948 例’本說明書中’如果是分子内有2個以上硬化性的無取代環氧 基的化合物,即使是單體物,亦稱為環氧樹脂。 【0104] 這些化合物以外的芳香族類無取代環氧化合物,可列舉使用 的有:Epikote5050、505卜 1031S、1032H60、604、630、871、 872、191P、YX310、545、YL6810、Π8800、YL980《以上,jappon O Epoxy Resin(股)公司製造》。 【0105】 脂肪族類的無取代環氧化合物的具體實例,有:乙二醇 (ethylene glycol)、丙二醇、u_ 丁二醇和丨,6_己二醇等的烯 烴基二醇(alkylene glyC〇l)的二縮水甘油醚;聚乙二醇和聚丙 二醇的二縮7JC甘㈣等的聚烯烴基二醇的二縮水甘油謎;新戍二 〇 醇(Neopentylglycol)、二溴新戊二醇 (dibmn〇neopentylglycol)、和其稀化氧(仙咖此 〇xide)加 成物的二縮水甘油醚;三羥甲基乙燒(trimethyl〇lethane)、三 經甲基丙烧丙一醇和其烯化氧加成物的二或三縮水甘油驗,以 及季戊四醇(pentaemhritQl)和㈣化氧加成物的二、三或四 縮水甘細等的多價醇的聚縮水甘_ ;氣化雙_和其稀化氧 加成物的一或^縮水甘油驗;四氣鄰苯—甲酸 ⑼仕ahydrophthaUc acid)二縮水甘油趟;對苯二酚 101120538 59 1013293844-0 201249948 (hydroquinone)二縮水甘油醚等,可以列舉使用β 這些化合物以外’前述文獻『高分子加工』別冊環氧樹脂之3 〜6頁所記載的化合物也可以列舉使用。 [0106] 這些化合物以外的脂肪族類無取代環氧化合物,可列舉使用 的有:Denarex R-45EPT《Nagase ChemteX Corporation製造》、
Epoflend ΑΤ5(Π、CT310、Epoleed PB3600《以上,Daicel Ο
Corporation製造》、KL-630《KURARAY CO.,LTD製造》、TETRAD-C 《三菱瓦斯化學公司製造》、TEPIC《曰產化學工業(股)公司製造》 等。 [0 107] 脂環式環氧化合物的具體實例’有:二氧化二環戊二烯 (dicyclopentadiene dioxide)、二氧化檸樣稀(limonene ◎ dioxide)、二氧化 4-乙稀環己浠(4-Vinylcyclohexene dioxide)、3,4-環氧基環己基甲基(3,4-環氧基)環己烷羧酸酯 (3,4-epoxy cyclohexyl methyl (3,4-epoxy) cyclohexane (^1^〇\又13士6)、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯 (bis(3,4-epoxy cyclohexyl methyl) adipate)、3,4-環氧基環 己基甲基(偏)丙烯酸酯等可以列舉使用。 又,這些化合物以外,文獻『環氧樹脂一最近的發展一』〔昭 60 101120538 1013293844-0 201249948 晃堂,1990年發行〕第2章,或文獻『高分子加工』別冊9 ·第 22卷增刊號j衣氧樹脂〔南分子刊行會,昭和48年發行〕之7頁 18〜20頁所記載的各種化合物,都可以列舉使用。 【0108】 氧雜環丁烷(oxetane)化合物係分子中具有丨個以上氧雜環 丁烷環的化合物。具體實例,特開平8_85775號公報及特開平 〇 8-134405號公報等所記載的各種氧雜環丁烧化合物可以列舉使 用,运些化合物中,以具有j個或複數個氧雜環丁基(〇x^anyl) 的化合物較合於理想。單功能基氧雜環丁烷的實例,有:3—乙基 -3-(羥基f基)氧雜環丁烷、3一乙基一3_[(苯氧基)甲基]氧雜環丁 烷(3-ethyl-3-[(phenoxy) methyl] oxetaqe)、3-乙基-3-(己氧 基曱基)氧雜環丁烷(3-ethy卜3-(hexyloxy methyl) oxetane)、 3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷、3一乙基_3_(氯曱基) 〇 氧雜環丁烷等可以列舉使用;2個功能基氧雜環丁烷的實例,有: 1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)f基]苯 (l’4-bis[(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy)methyl]benzene)、雙 {[1-乙基(3-氧雜環丁基)]甲基}醚 (bis{[l-ethyl(3-oxetanyl)]methyl}ether)等可以列舉使用。 【0109】 二乙烯醚(vinyl ether)化合物係分子中具有1個以上的二 101120538 1013293844-0 61 201249948 乙烯醚基的化合物。具體實例,可列舉的有:n_丙基二乙烯醚、 異丙基一乙稀趟、η-丁基一乙婦喊、經基乙基二乙浠鱗、環己 烷二甲醇單二乙烯醚(cycl〇hexane dimethan〇1 ether)、一乙一醇單二乙烯_、4-經基丁基二乙烯_、環己基二 乙浠鍵、十一烧基一乙婦喊(dodecyl vinyl ether)、十八烧基 二乙烯醚(octadecyl vinyl ether)、月桂基二乙烯醚(iauryl vinyl ether)、十六烧基二乙稀趟(cetyi vinyi ether)、2-乙 基己基二乙烯醚、2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙基(偏)丙烯酸酯等的 〇 單功能基二乙烯縫;1,4-丁二醇二(二乙烯醚)(u-butadiol di-vinyl ether)、環己烷二曱醇二(二乙烯醚)、二乙二醇二(二 乙稀醚)、二乙一醇二(二乙稀謎)等的多功能基二乙稀謎。 [0 110] 分子内具有1個以上的陽離子聚合性功能基的(A)成分以外 的化合物,從黏著性可以很高、且是低黏度化的理由來看,低分 〇 子量的化合物較為理想,具體實例是分子量在2, 〇〇〇以下的化合 物較佳。特別理想的實例,可以列舉的有··二氧化檸檬烯(lim〇nene dioxide)、3, 4-環氧基環己基曱基(3, 4-環氧基)環己烷羧酸酯 (3,4-epoxy cyclohexyl methyl (3,4-epoxy) cyclohexane carboxy late )、3-乙基-3-(羥基曱基)氧雜環丁烧、3_乙基_3_[(苯 氧基)甲基]氧雜J辰丁烧(3_ethy 1~3~[(phenoxy) methyl ] oxetane)、雙(3-乙基-3-氧雜環丁基曱基)鍵 62 120538 1013293844-0 201249948 (bis(3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether)等。 【0111】 本發明之組成物,除了前述各種化合物之外,也可以調配通 常使用的黏著劑組成物配方中的其他成分。 【0 112】 〇 舉例來說’可以調配例如:碎烧偶聯劑(silane coupling agent)、無機填充劑(inorganic fiUer)、軟化劑(softener)、 抗氧化劑(antioxidani:)、防老化劑(age resister)、穩定劑 (stabilizer)、增黏劑樹脂(tackifier[= tackifying agent] resins)、整平劑(ieveiing agent)、消泡劑(antifoaming agent)、增塑劑(Piasticizer)、有機溶劑、染料(dye)、著色 劑(colorant)、加工助劑(processing agent)、和紫外線屏蔽 Ο 劑(ultraviolet light screening agent)等惰性成分。增黏劑 樹脂’例如:松香酸(rosin acid)、聚合松香酸和松香酸醋等的 松香類、萜婦樹脂(terpeneresin)、萜紛樹脂(terpene-phenol resin)、芳香族碳氫化合物樹脂(aromafic hydrocarbon resin)、 脂肪族飽和碳氫化合物樹脂及石油樹脂(petroleun resins)等 可以列舉使用。 【0 113】 _ _ 63 10X120538 1013293844-0 201249948 作為發烧偶聯劑(silane coupling agent),可以列舉使用 的有:2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷. (2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxy sulane)、3-環氧 丙氧基丙基三甲氧基石夕烧(3-Glycidoxypropyl trimethoxy silane)、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氡基石夕烷、3-環氧丙氧基丙 基二乙氧基石夕燒、3-(偏)丙烯酿氧基丙基甲基二甲氧基石夕燒 (3-(meta)acryloxypropylmethyldimethoxysilane)、3-T* 丙婦酿氧基丙基三甲氧基石夕垸(3-methacryloxypropyl 〇 tr imethoxy sulane )、3-(偏)丙烯醯氧基丙基曱基二乙氧基矽烷、 3-(偏)丙烯醯氧基丙基曱基三乙氧基矽烷、N_2—(氨基乙基一氨 基丙基曱基一甲氧基梦烧(N-2-(aminoethyl)-3-amino propyl methyl dimethoxy silane)、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三曱氧
基石夕烧、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基石夕烷、3-氨基丙基 二甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-三乙氧基甲矽烷基 ~N-(1, 3-一甲基-亞丁基)丙基胺(3-ethoxy silyl-N- (J (1’ 3-dimethyl-butylidene)propylamine)、N-笨基-3-氨基丙基 二甲氧基矽烷(N-pheny 1 -3-aminopropy 1 trimethoxy si lane )、 3虱硫基丙基甲基一甲氧基石夕院(3-mercapto propyl methyl dimethoxy silane)、3-氫硫基丙基三甲氧基石夕烧等。石夕烧偶聯劑 可以單獨使用前述化合物之一種,也可以併用二種以上。 【0 114] 10112Ό538 1013293844-0 :, : 64 201249948 本發明组成物的製造方法,係將前述(A)〜(c)成分、及 因應需要的(D)成分和其他成分’依照一般方法加以授拌、混合, 就可以製造出來。 於此情形,可以因應需要而加熱;加熱溫度最好可以依照所 使用的組成物、基材和目的來適當設定,以3〇〜8(rc較為理想。 【0115】 ❹ 組成物黏度,從對於基材的塗覆性優良之觀點來看,以10〜 1000毫帕•秒(rnPa · S)較為理想。 【0116】 本發明組成物,可以應用於塑膠薄膜等同類材料的黏合、塑 膠薄膜等與其他各種基材《以下,稱為「其他基材」》的黏合。 再者以下敘述中,單以「基材」表記的情形時,意味塑膠 〇 薄膜等和其他基材的總稱。, 其他基材,如紙和金屬等可以列舉使用。 本發明組成物的使用方法’可雜照通常用法,可以列舉的 具體實例’如塗覆在基材上面後,與另一方的基材貼合,照射活 性高能射線的方法等。 【0 117】 1013293844-0 101120538 65 201249948 塑膠薄膜等相關材質,例如:聚氯化乙烯樹脂、聚偏二氣乙 稀(polyvinylidene chloride)、纖維素類(cellulose)樹脂、 聚乙烯(polyethylene)、聚丙烯(polypropylene)、聚苯乙稀 (polystyrene )、ABS 樹脂(ABS resins; aery lonitri le butadiene j styrene resins)、聚醯胺(polyamide)、聚酯、聚碳酸酯 (po 1 ycarbonat e )、聚截^ 醋(口〇1丫1^61:113116)、聚乙稀醇(1)〇17乂11171 alcohol)、三醋酸纖維素(triacetylcellulose)、環烯烴聚合 物(Cyclo olefin polymer)、聚甲基丙稀酸甲醋(polymethyl 〇 methacry 1 ate)、丙烯酸-苯乙烯樹脂(aery 1 i c styrene res i η )、 苯乙烯一簇酸乙烯共聚物和氯化聚丙烯等可以列舉使用。 所使用的紙’有:模造紙(simi 1 i paper )、道林紙(wood free paper)、牛皮紙(Kraft paper)、銅版紙(coated paper)、
塗布美術紙(cast coated paper )、單面膠版紙(machine glazed poster paper )、羊皮紙(parchment paper )、防水紙(waterproof paper )、薄玻璃紙(g 1 ass i ne paper )和瓦榜紙(corrugated paper ) O 等可以列舉使用。 金屬箔的實例,有鋁箔等可以列舉使用》 [0118] 對於基材的塗覆,可以依照已知的方法實施,可列舉使用的 方法’有:自然塗佈設備(natural coater)、刮刀式皮帶塗裝 機(knife belt coater)、浮刀(floating匕忖幻、輥上刮刀 101120538 66 1013293844-0 201249948 塗佈(knifeoverroll)、帶刀鼓層塗布(knifeo/?blanke1:)、 噴塗(Spray)、浸沾式塗佈(dip)、濕潤輞‘,(kiss-roll)、壓 榨輥(squeeze rol 1 )、逆轉輥(reverse r〇l 1 )、氣刀(air_blade)、 簾流式塗布機(curtain flow coater)、缺角輪塗佈機(comma coater)、凹版塗佈機(gravure coater)、微凹版塗佈機(Micro gravure coater)、狹縫塗佈機(Die Coater)和淋幕式塗布機 (curtain coater)等。 又’本發明組成劑的塗覆厚度,可以因應使用的基材及用途 來選擇,較理想的是0.1〜1〇〇微米,更理想的是1〜25微米。 【0119】 活性高能射線,可列舉使用的有:可見光、紫外線、χ射線和 電子束等’但為了可以使用較為便宜的裝置’紫外線是較合於理 想的。 〇 利用紫外線作為硬化光源,可以使用各種燈光源,例如:加 磨或尚麼水銀燈、金鹵燈(metd_halide lamp)、氙燈(Xenon lamp)、無電極放射燈管(eiectr〇deiess discharge iamp)、 碳弧燈(carbon arc lamp)和發光二極體燈(LE:D)等可列舉使 用。 利用電子束硬化時,可以使用的電子束照射(electr〇nbeam irradiation ; EB irradiation)裝置,可以使用各種裝置,例如: 柯克勞夫沃爾頓型(C〇ckr〇ft-Walton’s apparatus)、范德格 101120538 67 1013293844-0 201249948 拉夫型(Van de Graaff generat〇r)和調譜懸器型(如㈣ )贿置等。電子束以具有5q〜麵電子伏w 的能量較合於理想,更理想的是1〇〇〜3〇〇eV。 [0 12 0] 本發明組成物可以很適切地應用她合作為基材的薄層被黏 物。 黏合薄層被黏物的時_使用方法,可以依照—般關於親 〇 板(laminate)製造所實行的方法。 舉例來說,在第一薄層被黏物上塗覆組成物,因應需要使其 乾燥後,將第二薄層被黏物貼合上去,進行活性高能射線的照射 方法等可列舉使用。 【0 12 1】 作為薄層被黏物’可列舉使用的有:塑膠薄膜等、紙或金屬 ❹ 箔等。 塑膠薄膜等必須能透過活性高能射線者才可以;膜的厚度, 因應薄層被黏物和用途來選擇’較理想的厚度是0.2毫米以下。 [0 12 2] 68 101120538 1013293844-0 201249948 本發明組成物,在這些薄層被黏物之中,可以適切地應用在 娜薄膜等同_品_合,*且更進—步,也可㈣切地應用 再親水性塑膠如聚乙烯醇或三醋酸纖維素的製品。 【0 12 3】 又,黏合被黏物之前為了加大層間黏接力,可以在一方或兩 方的表面進行活性化處理。表面活性化處理,有電漿處理(plasma Ο treatment)、電軍處理(corona discharge treatment)、藥液 處理、喷砂處理(blast treatment)和蝕刻處理(etching treatment)、火焰處理(flame treatment)等可列舉使用,這 些方法也可以併用。 【0 124】 對於薄層被黏物的塗覆,可以依照已知的方法實施,可列舉 〇 的方法與前述相同。 又,本發明組成物的塗覆厚度,可以因應薄層被黏物和用途 來選擇,較理想的是與前述相同的塗覆厚度。 【0125】 又,關於此情形,並不限於平面狀態,也可以在曲面狀態實 施黏合。 101120538 1013293844 69 201249948 亦即,例如:基材彎折成凹狀態或凸狀態,以此狀態將組成 物塗覆後,再黏合另一方的基材,再照射活性高能射線的方法, 可以列舉使用。 其他的方法,如:基材在平面狀態,塗覆本發明組成物,黏 合另一方基材,彎折成凹狀態或凸狀態,再照射活性高能射線的 方法,也可以列舉使用。 於此情形,在平面狀態塗覆組成物的方法,依照前述的方法 即可。在曲面狀態塗覆組成物的方法,可列舉使用的有:喷塗 0 (Spray)、浸沾式塗佈(dip)、簾流式塗佈機(curtain fi〇w coater)、絲網印刷(screenprinting)和狹縫模具式塗佈(幻的 Die Coater)等方法。 【0 12 6】 利用以上的方法,可以製造娜薄膜/本發明組成物的硬化
物/歸賊所構成的層雜、歸薄臈/本剌城物的硬化 Q 物/其他基材所構成的層積體。 從本發明組成物所得到之層疊薄膜(laminated film)等的 層積體’因為在高溫和高濕度的條件下的黏著力極優,可以適切 _用在液晶顯示裝置等所用的偏光板和保護膜相位差薄膜 (Phase difference film)等光學薄膜。 本發月組成物’特別疋可以理想地應用在偏光板和附相位差 薄膜的偏输的製造。關於偏光板的製造方法,說明於下。 101120538 70 1013233844-0 201249948 【0 12 7] 再者’於本制書巾,所·光元件,絲示具有後述之偏 光功能的薄膜或膜;所謂偏光板,係表示偏光元件的-側或兩側 以薄贼膜保護、附有保護層的偏光元件。又,所謂附有相位差 薄膜的偏光板’絲示偏光元件或偏光板上,黏合她差薄膜、 或藉由塗覆而形成具有她差功能賴的偏光板。 【0128] 如同前述,本發明組成物可以理想地應用在親水性塑膠的黏 合’在偏絲的製造中,作為偏光元件使用的聚乙_、作為偏 光元件保護膜使用的三醋酸纖維素就是相當於親水性塑膠之化合 物。 〇 【0 129】 本發明組成物可以應用在偏光元件和保護膜的黏合、或偏光 板和相位差薄膜的黏合。 [0 130] 所謂偏光元件係具有使自然光之某一方向的線偏振光 (linearly polarized light)選擇性穿透的機能的物質。 71 10112053S 1013293844-0 201249948 偏光元件的具體實例,可列舉的有:在聚乙烯醇類薄膜上碘 元素吸附(adsorption)、排列(alignment)的蛾元素類偏光元 件’在1乙稀醇類薄膜上二向色性(dichr〇ism)染料吸附、排列 的染料類偏光元件;〔液向性〕液晶(〔Ly〇1;r〇pic〕liquid crystals)狀態的色素塗覆、排列、固定化的塗覆型偏光元件等。 這些碘元素類偏光元件、染料類偏光元件、塗覆型偏光元件, 係具有選擇性透過自然光之某一方向的線偏振光、吸收其他一方 向的線偏振光的機能之物質,也被稱為吸收型偏光元件。 〇 【0131】 在前述碘元素類偏光元件和染料類偏光元件上,通常其單面 或雙面上設有保護層,本發明組成物可以應用在偏光元件和保護 膜的黏合。 【0 13 2】 〇 在保護層所使用的保護膜,例如:像三醋酸纖維素或二醋酸 纖維素的纖維素乙酸酯類(cellulose acetate)樹脂膜;丙稀酸 樹月曰膜’ tg旨樹脂膜,聚务基酸|旨(p〇lyarylate)樹脂膜;聚醚 礙(Polyethersulphone)樹脂膜;像降冰片烯(norb〇rnene)的 環狀烯烴(cyclic olefin)作為單體物的環狀聚烯烴樹脂膜等, 可以列舉使用。 101120538 1013293844-0 72 201249948 【0 13 3】 其次’本發明組成物可以應用在偏光板和相位差薄膜的黏合。 於此情形,該偏光板,可以使用單面或雙面上設有保護層的 偏光板^ 於此情形’該保護層,可以是前述黏合上去的保護膜,也可 以是藉由塗覆而形成的保護膜。 只有早面設計保護層的偏光板,與相位差薄膜黏著的面,可 以是有保護層的面’也可以是沒有保護層的面。 【0 134】 相位差薄膜可以使用各種薄膜,可以列舉如:被施予單軸或 雙軸拉伸等加卫的光學㈣膜、或者是在紐上紐液晶性化合 物、施予排列、固定化加工的光學用薄膜等,係對應使用條件控 制一維折射率(three dimensional indices of refraction)的 G 大】、關係《光學折射率橢球(optical indicatrix ; index llipsoid)》之薄膜;主要係因為液晶顯示器的液晶層的色彩修 正或補償由於視角產生的相位差的變化來使用。 【0135】 要歹〗+相位差薄膜的具體實例的話,例如被施予拉伸等加工 的光學用4膜的原料材’可作為例示的有 :聚乙烯、聚丙烯、環 狀聚烯fe之類的聚烯煙、或聚碳酸醋、聚乙鱗聚苯乙稀 101120538 73 1013293844-0 201249948 (polystyrene)、聚曱基丙烯酸曱酯(p〇lymethyi methacrylate )、多芳基化物(p〇iyary ia1:e )和聚醯胺(p〇lyamide ) 等。 前述環狀聚烯烴’係從降冰片烯(norbornene)、四環乙稀 (tetxacyc 1 ododecene )或這些化合物的衍生物的環狀烯烴所得 到的樹脂的一般總稱,舉例來說,可列舉的有:特開平 號公報、特開平3-122137號公報等所揭示的化合物。 具體來說,可以作為例示的有:環狀烯烴的開環聚合物 (ring-opening p〇lymer);環狀稀烴的加成聚合物(additi〇n polymer),環狀稀煙和乙烯、丙稀等的α_烯烴的無規共聚物 (random copolymer);又’這些化合物在不飽和羧酸或其衍生 物#存在下變性的接枝改性物(graft m〇difier)等。更進一步, 這些化合物的氫化物亦可列舉使用。市售商品,可列舉的有:
Nippon Zeon (股)公司製造的ΖΕ0ΝΕΧ、ZE0N0R ; JSR(股)公司製造 的ART0N ; TIC0NA公司製造的T0PAS等。 ◎ 【0136】 又’在基材上塗覆液晶性化合物、施予排列、固定化力σ工的 光學用薄膜’可列舉的有:『WFilm』〔富士薄膜(股)公司製造 〕’『LC Film』、『NH Film』〔均為JX日礦日石能源(股)公司 製造〕等。 101120538 74 1013293844-0 201249948 【0 13 7] 關於使用本發明組成物、製造偏光板或附有相位差薄膜偏光 板的製造方法,說明如下。 該製造方法,係包含下述作業〈1>〜〈3>的方法。 〈1〉塗覆作業:本發明組成物’塗覆在作為被黏物的偏光元件、 偏光板、保護薄膜、保護膜、相位差薄膜、相位差膜之任一者之 上的塗覆作業; 〇 〈2〉黏貼作業:在塗覆了前述組成物的薄膜上,黏貼作為另一方 被黏物的偏光元件、偏光板、保護薄膜、保護膜、相位差薄膜、 相位差膜之任一者之上的黏貼作業; 〈3〉照射作業:黏貼薄膜後,穿透已塗覆本發明組成物的基材, 照射活性高能射線的照射作業。 只有單侧黏貼保護薄膜或相位差薄膜的情形時,依照前述順 序可以製造偏光板或附有相位差薄膜偏光板;但兩側都黏貼的情 〇 形時,可以重覆實施作業〈1〉和<2> 2次後再實施作業〈3〉, 也可以重覆實施作業〈1〉、〈2〉和〈3〉2次。 [0138] 前述作業〈1〉中的塗覆方法、前述作業〈3〉中的活性高能 射線的照射方法,採用與前述相同的方法實施就可以了。 又,如同前述一般,在曲面狀態也可以黏接。 101120538 75 1013293844-0 201249948 【0139】 以附有相位差薄膜偏光板作為圓偏光板使用的情形時,為了 在寬頻(wide band)形成擺|圓偏振(circular p〇larizati〇n) 狀態’附有相位差薄膜偏光板的相位差薄膜側上,可以黏貼相位 差不同的相位差薄膜。 具體來說,對於偏光元件薄膜,也有黏貼相對於各波長具有 1/2波長的相位差薄膜’然後再黏貼相對於各波長具有1/4波長的 相位差薄膜的方法。這種情形時,可以將作業〈丨〉和〈2〉重覆 〇 實施2次後,在實施作業〈3〉;也可以重覆實施作業〈丨〉、〈2〉 和〈3> 3次。 【實施例】 【0 14 0] 以下列舉實施例和比較例,更具體說明本發明。還有,以下 各例中,『部份』意味「重量部份」。 【0141】 〇製造例1 依照專利4251138號公報《以下,稱為「專利文獻8」》的合 成例1所記載的方法,製造甲基環氧氣丙烷 (Methylepichlorohydrin)《以下,稱為「mech」》。 1013293844-0 10112053^8 76 201249948 【0 142】 〇製造例2〔(A)成分的製造〕 使用在製造例1所得到的MECH和雙酚F,依照專利文獻8的實 施例10所記載的方法’製造雙酴F二曱基縮水甘油醚(bisphenol F dimethyl glycidyl ether)衍生物(derivative)《於化學式 (6)中,匕係曱基、η為〇的化合物;以下,稱為「BFMGE」》。 所得到之化合物’係以下3種化合物的混合物。 【0 14 3】 【化14】
【0 144】 〇製造例3〔(A)成分的製造〕 使用在製造例1所得到的MECH和間苯二酚(雷瑣酚; resorcinol)’依照專利文獻8的實施例9所記載的方法,製造 間本一盼—二曱基縮水甘油越(resorcinol dimethyl glycidyl 101120538 1013293844-0 77 201249948 ether)衍生物(derivative)《於化學式(5)中,R丨係甲基、n 為0的化合物;以下,稱為「RMGE」》。 【0 145] 〇製造例4〔(A)成分的製造〕 使用在製造例1所得到的MECH和酚(phenol),依照專利文 獻8的實施例1所記载的方法,製造酚—甲基縮水甘油醚(Pheno1 methyl glycidyl ether)衍生物(derivative)《於化學式(8) 中,Ri係曱基的化合物;以下,稱為「PMGE」》。 【0146】 〇實施例1〜實施例6、比較例1〜比較例6 依照下述表1和表2所示的調配成份,將(A)〜(D)成分 及其他成分’在6(TC加熱攪拌1小時,使其溶解,製造活性高能 射線硬化型黏著劑組成物。 【0 147] 【表1】 實 施 例 ____ 組成物 評價結果 (A) (B) (C) (D) 黏度* 剝離強度 BFMGE RMGE PMGE HBA PEA Irg250 DETX 剝離強度 (N/25ram) 剝雛態 I 50 50 4 1 56 [Ο] 13.42 凝集破壞 1 30 20 50 4 1 20 3.28 凝集破壞 78 101120538 1013293844-0 201249948 [〇]〜 r—---- 3 30 20 50 4 1 —--- 14 [〇] 1.94 拉扯破壞 4 50 30 20 4 1 80 [〇] 1.78 坡璃界面 破壞 5 30 20 30 20 4 1 28 [〇] ------- 1.25 ---—_ 玻璃界面 破壞 6 30 20 30 20 4 1 20 [〇] 3.55 列定結果 玻璃界面 破壞 0 *單位:mPa · s ;黏度下之括弧内所示 L—---J 意味 Ο 【0 148】 【表2】
Q 比 較 例 組成物 (A) (B) (C) (D) 其它 黏度 % 253 [X] 許價結果 BFMGE PMGE PEA Irg250 DETX jER EX- 201 CEL 2021 OXT 211 一剝離強度 剝離強度 ^/25mm) 剝離狀態 1 4 1 100 0.09 玻璃界f 破壞 2 4 1 50 50 55 [〇] 0.06 玻璃界面 破壞 3 50 4 1 50 34〜 [〇] 0.50 PET界面 破壞 4 50 4 1 50 ----- 55 [〇l 0.20 PETES' 破壞 5 50 4 1 50 —-31 t〇l 0.28 PET界面 破壞 6 50 50 4 1 ---- 153 ΓΛτ 0.41 —---- mmm 个平证.mra · s,鄱没ιί孩狐π尸;τ不,忍〇禾判定4士果 【0149】 101120538 1013293844-0 79 201249948 表1及表2中,組成物的各成分的數字係表示『部份』的數 量。又’表1及表2中的簡稱’除了前述已定義者之外,係以下 所表示之意義。 1) (B)成分 •HBA · 4-起基丁基丙稀酸醋(4-hydroxybutyl acrylate),大阪 有機化學工業(股)公司製造之Viscoat 4-HBA《商品名》 • PEA :苯氧基乙基丙浠酸酯(phenoXyethyl acrylate),共榮社 C) 化學(股)公司製造之Light Acrylate Ρ0-Α《商品名》 2) (C)成分 • Irg 250 :鎭基鹽(iodonium salt)類陽離子光聚合起始劑, BASF Japan公司製造之Irgacure 250《商品名》 3) (D)成分 ❹ •DETX : 2,4-二乙基塞嘲_ (2,4-diethyl thioxanthone),日本 化藥(股)公司製造之DETX-S《商品名》 4) 其他成分 • j ER :雙齡F的二縮水甘油鍵,Japan Epoxy Resin(股)公司製 造之j ER807《商品名》 •EX-201 :間苯二盼二縮水甘油趟(res〇rcinol diglycidyl 80 10112Ό538 1013293844-0 201249948 ether),Nagase ChemteX(股)公司製造之 Denacol EX-201《商品 名》 • CEL2021 : 3,4-環氧基環己烯基曱基-3’,4’ -環氧基環己稀敌 酸酯(3, 4-epoxyc yclohexenyl methyl-3’,4’ -epoxy cyclohexene carboxy late) ’ MI CEL 化學工業(股)公司製造之 CEL0XIDE 2021 P《商品名》 •0XT 211 : 3-乙基-3-苯氧基甲基氧雜環丁烷 (3-ethy卜3-phenoxymethyl oxetane) ’ 東亞合成(股)公司製造 之Aron Oxetane 0XT-211《商品名》 【0 15 0】 ※評價 將所得到之組成物,依照以下檢驗方法加以評價,其結果顯 示於表1和表2。 【0 15 1】 幸25°C黏度 使用E型黏度計,測定在25°c時組成物的黏度。 在塗覆作業的薄膜塗覆之際,由於25。(:黏度以低黏度較合於 理想,用以下標準判定之。 〇·未達100毫帕•秒(mpa · s); △ : 100〜200毫帕•秒; 10112Q538 81 1013293844-0 201249948 X :超過200毫帕•秒。 [0152] *層積體的製造 在厚度50微米的聚對本二甲酸乙二§旨(polyethylene terephthalate,PET)薄膜上,用塗佈棒(bar coater)將所得 到之組成物塗覆2微米的厚度,然後黏貼上玻璃板。 接下來’使用80瓦/蓳米(W/cm)聚光型(concentration) 〇 金屬鹵素燈(metal-halide lamp),以30米/分鐘(111/1^11) 的輸送速度(Conveyor Speed),從玻璃側照射1種波長紫外線, 使其硬化,製造層積體。 兔外線強度為233毫瓦/平方釐米(mW/cm2),積分光量 (integral light counter)為 114 毫焦耳/平方釐米(mJ/cm2) 《任一者均是在365毫微米(咖)的值》。 〇 【0 15 3] *剝離強度 用下列條件測定所得到之層積體的剝離強度。 (Tension testing machines) : Instron Japan Company Limited 製造之 Instr〇n 5564 ♦試驗片:25毫米xioo毫米 ♦試驗方法:180度剝離 101120538 82 1013293844-0 201249948 ♦剝離速度:毫米/分鐘«min) 【0154】 如同表1之明顯表示,本發明之組成物係低黏度、且剝離強 度極仏之物’相對於此,未含有本發明之(A)成分之組成物《比 較例1 5》、未含有本發明之⑻成分之組成物《比較例6》, 任何-者的黏度和剝離強度至少有一者是不触分的。 【0155】 〇實施例7〜實施例16、比較例7〜比較例15 依照下列表3和表4所示之配方,將(A)〜(D)成分及其 他成分,在60°C加熱攪拌1小時,使其溶解,製造活性高能射線 硬化型黏著劑組成物。 〇 [0156] 【表3】 實 施 例 (A) 組成物 (B) (C) (D) 其它 (b 1) (b2) (b3) BFMGE HBA ΗΡΑ M313 M203 M270 PEA IBXA THFA Irg250 CPI DBA DETX OXT211 7 50 30 20 4 1 8 48 30 2 20 4 1 9 40 30 10 20 4 1 10 30 30 20 20 4 1 11 40 30 10 20 4 1 12 48 30 2 10 10 4 1 13 48 30 2 20 4 1 101120538 1013293844-0 83 201249948
[0157] 【表4】
【0158】 表3及表4中’減物的各成分的數字絲示『部份』的數 Q 量。又’表3及表4中的簡稱’除了前述已定義者之外,係以下 所表示之意義。 1) (B)疏 • ΗΡΑ : 2-經基丙基丙稀酸醋(2_hydroxypropyl acrylate) ’ 共 榮社化學(股)公司製造之Light Ester Η0Ρ-Α《商品名》 10112Ό538 1013293844-0 84 201249948 •M313 .乙氧基化異氣尿酸二/三丙烤酸醋(e也〇Xyiated isocyanuric acid di/triacrylate),東亞合成(股)公司製造之 Aronix M-313《商品名》 • M203 .二環癸烧二曱醇二丙烯酸醋(triCyCi〇decane dimethaol diacrylate),東亞合成(股)公司製造之Aronix m-203《商品名》 •M325 : ε-己内酯改質三個(丙烯醯氧基乙基異氰尿酯) (ε-caprolactone modified tris acryloyloxy ethyl O isocyanurate ),東亞合成(股)公司製造之Aronix M_325《商品名》 •M-270 .聚丙二醇二丙稀酸醋(p〇iypr〇pyiene giyC〇i diacrylate) ’東亞合成(股)公司製造之Aronix m-270《商品名》 •PEA .本氧基乙基丙稀酸g旨(phenoxyethyl acrylate),共榮社 化學(股)公司製造之Light Acrylate Ρ0-Α《商品名》 • IBXA·丙稀酸異冰片醋(isobornyl acrylate),共榮社化學(股) 公司製造之Light Acrylate IB-ΧΑ《商品名》 Ο · THFA :四氫化糠基丙浠酸醋(tetrahydrofurfuryl acrylate), 大阪有機化學工業(股)公司製造之Viscoat #15〇《商品名》 2) (C)成分 •CPI :疏鏽鹽類(suif〇nium sait)陽離子光聚合起始劑的5〇% 重量比之丙烯碳酸醋(pr〇pylene carb〇nate)溶液,SAN-APR0公 司製造之CPM00P《商品名》 • DBA . 9,10-二丁氧基蔥(9, l〇-dibutoxyanthracene) ’ 川崎化 85 101120538 1013293844-0 201249948 成公司製造之Anthracure* UVS-1331《商品名》 3)其他成分 •YX :氫化雙盼 A 的二縮水甘油_ (Hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether) ’ Japan Epoxy Resin(股)公司製造之 ΥΧ-8000 《商品名》 • 100MF :三經曱基丙烧三縮水甘油謎(trimethylolpropane triglycidyl ether) ’ 共榮社化學(股)公司製造之Epolight 1〇〇Mp 〇 《商品名》 • CEL3000 :二氧化檸檬稀(limonene dioxide),DAICEL 化學工 業(股)公司製造之CEL0XIDE 3000《商品名》 •0XT 221 : 3-乙基-3-{[(3-乙基氧雜環丁烧-3-基)曱氧基]曱基}
氧雜環丁烧(3_ethyl-3-{[(3-ethyloxetan-3-yl) methpxy] methyl} oxetane),東亞合成(股)公司製造之Aron Oxetane OXT-221《商品名》 Q •SM 100 : 3,4-乙氧基環己基曱基甲基丙烯酸酯 (3,4-ethoxycyclohexyl methyl metacry late ),DAICEL 化學工 業(股)公司製造之Syclomer-M-100《商品名》 【0159】 ※評價 101120538 1013293844-0 86 201249948 將所侍到之組成物,依照以下檢驗方法加以評價,其結果顯_ 不於表5和表6。 [0 16 0] 木25°C黏度 用前述相同的方法,使用E型黏度計測定黏度。 Ο 【0 16 1】 〇偏光元件的製造例1 將破元素〇· 05質量部份、埃化鉀〇. 5質量部份溶解於1〇〇質 量部份的水中,調製成染色液,此染色液加熱至55。(:,將PVA薄 膜《Curaray(股)公司製造之Vinylon film VF-PS,75微米》浸 潰該液内1分鐘後’將薄膜朝一個方向拉伸6倍。然後,染色後 的洗淨’係在硼酸4質量部份、碘化鉀6質量部份溶解於9〇質量 〇 部份的水的溶液中進行’然後使其乾燥’作成膜厚度為30微米的 偏光元件。 【0 16 2】 〇偏光板的製造例1 在厚度80微米的加入紫外線吸收劑的三醋酸纖維素薄膜《商 品名FujiTack ’富士 film(股)公司製造’以下稱為「UVA-TAC」》 上’實施電暈處理(corona discharge treatment)《Navistar 87 120538 1013293S44-0 201249948 製造之Polydyne 1,輸出量:〇.丨仟瓦;處理速度:丨秒/公分》 作為易黏著處理。 接著’在製造例1所得到的偏光元件上’以塗佈棒塗覆5微 米厚度的活性高能射線硬化型組成物。此處,將實施電暈處理後 的UVA-TAC層疊後,翻過面來’同樣地塗覆活性高能射線硬化型組 成物並進行將實施電暈處理後的UVA_TAC層疊。然後’使用8〇瓦 /爱米聚光型金屬i素燈,以5米//分鐘的輸送速度, 在表面和背面各照射1種波長紫外線,使其硬化、然後在室溫使 〇 其充分保養硬化(curing) 12小時以上。製造TAC類偏光板做為試 驗物體。紫外線強度為250毫瓦/平方爱米(mW八m2),積分光 量(integral light counter)為 1〇〇 毫焦耳/平方釐米(mJ/ cm)《任一者均是在365毫微米(nm)的值》。 【0 16 3】 〇偏光板的製造例2 〇 使用厚度1GG微米的不含紫外線魏綱m維素薄膜 《L0F0製造’以下稱為「TAC」》代替WA_TAC,除此以外用與 偏光板的製造例1相同的方法製造偏光板。 【0 164】 氺剝離強度 101120538 88 1013293844-0 201249948 將在偏光板的製造例1所得到之試驗物體裁切成長100毫米 x寬25毫米’使用住友3M製造之無基材雙面膠帶465貼在玻璃 上°層積體的各層構造從上向下成為〔UVA-TAC(l)/黏著劑/偏 光元件/黏著劑/UVA-TAC(2)/雙面膠帶/玻璃〕。所得到之層 積體之偏光元件與UYA-TACC2)間的剝離強度,以下列條件測定 之。又’以相同方法作成偏光板的製造例2的試驗物體,也測定 其剝離強度。 ♦拉伸試驗機(Tension testing machines) : Instron Japan Company Limited 製造之 Instron 5564 ♦試驗片:25毫米X100毫米 ♦試驗方法:90度剝離 ♦剝離速度:200毫米/分鐘(mm/min) 【0165】 〇 * 抗濕熱性(wet and heat resistance) 在偏光板的製造例1和2所得到之試驗物體,放入6〇°C/90% 相對溼度(HR)的恆溫恆濕器中500至1000小時,觀察其外觀變 化。 〇:未槐色(non-decolorization) △:可看到一部份褪色 X:幾乎完全褪色 89 101120538 1013293844-0 201249948 [0166] *薄膜捲曲(film curl) 在偏光板賴造例1和2巾,_硬化結束、未充分保養硬 化狀態的層積體裁切成長100毫米X曾_ 冕5〇耄米,用赛珞芬膠帶 (Cell〇phane tape)貼在3英吋的紙管上。然後’在室溫充分保 養硬化12小時以上,取下_ ’放在水平的桌上齡薄膜外觀。 〇:薄膜邊端的魅曲(warpage)高度未達j爱米 ◎ x :薄膜邊端的翹曲(warpage)高度超過1釐米 [0167] 【表5】 25。。黏 度* 剝離纖 偏光板製造例1 偏光板製造例2 剝離強度 (N/25mm) 抗濕熱性 60°C/90%相對溼度 外觀 薄膜捲曲 抗濕熱性 60°C/90%相對溼度 外觀 薄膜捲曲 500小時 麵小時 500小時 1000小時 實施例7 40 [〇] 8.57 〇 〇 X 〇 〇 X 實施例8 41 [Ο] 7.97 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例9 40 [Ο] 材難壞 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例10 38 [〇] 材難壞 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例11 37 [〇] 5.24 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例12 32 [Ο] 7.88 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例13 42 [〇] 9.21 〇 △ 〇 〇 Δ 〇
90 101120538 1013293844-0 201249948 實施例14 51 [〇] 3.14 〇 Δ ~~-— __ 〇 〇 △ 〇 實施例15 38 [〇] 8.65 〇 Δ 〇 〇 △ 〇 實施例16 40 [〇] 9.17 〇 〇 〇 〇 〇 〇 氺單位:mPa · s ;黏度下之括弧内所示,意味判定結果。 〇
氺單位:mPa · s ; 黏度下之柄 【0169】 91 101120538 1013293844-0 201249948 從表5清楚顯示,本發明組成物係低黏度、且剝離強度和高 溫試驗後耕朗極優’來自料線硬倾的暗反應的薄麟曲 也受到抑制。 相對於此’絲6清楚顯示,未含有本發明的(A)成分的組 成物《比較例8〜15》、未含有本發明的⑻成分的組成物《比 較例7》’黏度、剝離強度、高溫試驗後的外觀,至少有一者是不 夠充分的。 【產業方面的可能應用】 【0170】 本發明組成物,可以作為各種轉薄料的黏著劑,其中也 可以做為親水性塑膠薄膜等的黏著劑,特別是可以顧在液晶顯 不裝置等光學_的製造’尤其是可轉f騎地個在偏光板 的製造。 101120538 92 1013293844-0
Claims (1)
- 201249948 七、申請專利範圍: 1 、種活性㊄能射線硬化型黏著劑組成物,係至少由硬化性成 κ δ起始劑構成’前述硬化性成分至少由下述(a)和 (Β)成分構成、前骑合起始劑至料下述⑹成分構成 之活性高能射線硬化型黏著劑組成物; (Α)成分:下列化學式⑴所表之化合物: 〇 【化1】《化學式(1)中,吣係碳原子數丨〜6的直鏈或分枝鏈烷基 (alkyl); m係1〜20的整數;R2係由碳原子數丨〜別的直鏈 或分枝鏈的脂肪醇(aliphatic alcohol)及其烯化氧 (alkylene oxide)變性物(degenerate)、直鏈或分枝鏈的 聚烯化氧(poly alkylene oxide)、聚鱗多元醇(p〇iyester polyol)、芳香醇(aromatic alcohol)及其稀化氧變性物、 和具有盼式經基(phenolic hydroxyl group)的化合物及其 烯化氧變性物所成群類選出的化合物的m價殘基(residue), 若含有-OCMXOHXROCmO-的單位亦可》; (B)成分:乙烯性不飽和化合物(unsaturated ethylene compound)* 101120538 1013293844-0 93 201249948 (C)成分.離子光聚合起始劑(cati〇njc photo-p〇lymeriZati〇n initiator)。 2、 如申請專利範圍第1項所述之活性高能射線硬化型黏著劑組 成物,其中前述硬化性成分全部100%重量比之中,包含前述 (A)成分20〜70%重量比及前述⑻成分30〜8〇%重量比; 相對於前述硬化性成分全部1〇〇重量部份,前述(c)成分 含有0.1〜20重量部份。 ζ) 3、 如申請專利範圍第1項或第2項所述之活性高能射線硬化型 黏著劑組成物,其中前述(Α)成分係前述化學式(丨)所表 之化合物,私係碳原子數1〜6的直鏈或分枝鏈烷基(alkyl); m係 1 或 2,R2係含有紛式經基(phen〇iic hydroxyl gr0Up) 的化合物及其烯化氧變性物的111價殘基(residue),含有 -OCH2C(OH)(Ri)CH2〇-的單位亦可。 ❶ 4、如申請專利範圍第3項所述之活性高能射線硬化型黏著劑組 成物,其中前述(A)成分中的含有吣係酚式羥基的化合物, 係選自酌·(phenol )、聯苯(biphenyl )、雙紛(bisphenol) 及酚樹脂(phenol resin)所成群類之化合物。 101120538 . .... 1013293844-0 94 201249948 5、如申請專利範_ 4項所述之活性高能射線硬化型黏著劑組 成物,其中前述(A)成分係下列化學式(5)、(6)或(8) 所表之化合物: 【化2】《化學式(5)中’ Ri係碳原子數1〜6的直鏈或分枝鏈烷基 (alkyl); η係0或正數》; 【化3】《化學式(6)中,R!係碳原子數1〜6的直鏈或分枝鏈烷基 (alkyl); η係0或正數》; 【化4】 Ri 101120538 1013293844-0 95 (8 ) 201249948 《化學式(8)中,R!係碳原子數1〜6的直鏈或分枝鏈燒基 (alkyl)》。 6、 如申請專利範圍第1項至第5項之任一項所述之活性高能射 線硬化型黏著劑組成物,其中前述(B)成分係包含具有羥基 (hydroxyl)的乙烯性不飽和化合物(bl)。 7、 如申請專利範圍第6項所述之活性高能射線硬化型黏著劑組 0 成物,其中前述硬化性成分全部1〇〇%重量比之中,含有前述 (bl)成分1〇〜40%重量比。 8、 如申請專利範圍第i項至第7項之任一項所述之活性高能射 線硬化型縣敝成物,其帽述⑻齡包含分子内具有 一個以上的乙稀性不飽和基的化合物(Μ)。 ❹ 9、 如申请專利範圍第8項所述之活性高能射線硬化型黏著劑組 成物,其中前述硬化性成分全部1〇〇%重量比之中,含有前述 (b2)成分1〜50%重量比。 1〇、如申請專利範圍第1項至第9項之任-項所述之活性高能射 線硬化型黏著敝成物’其中前述聚合触劑更進一步包含 ⑼自由基光聚合起始劑(radiealphGtQ_pGlymeri她 101120538 96 1013293844-0 201249948 initiator)° 1卜如申請專利範圍第1〇項所述之活性高能射線硬化型黏著劑 組成物,其中相對於前述硬化性成分全部100重量部份,含 有前述(D)成分0.1〜20重量部份。 12、 如申請專利範圍帛6項至第^項之任一項所述之活性高能 〇 射線硬化型黏著劑組成物,係應用在親水性塑膠薄膜(film) 或薄片(sheet)的黏著方面。 \ 13、 如申請專利範圍帛12項所述之偏光板製造用活性高能射線 硬化型黏著敝成物,其帽述親水性瓣薄膜或薄片係聚 乙烯醇(polyvinyl alcohol ; PVA)類偏光元件薄膜或薄片。 〇 14、一種層積體,係基材、申請專利範圍第1項至第u項之任 一項所述之組成物的硬化物層及塑膠製薄膜或薄片,依此順 序層疊而成的層積體。 15、如申請專利範圍帛14項所述之層積體,其中前述基材係塑 膠製薄膜或薄片。 16、一種偏光板,係聚乙烯醇類偏光元件薄臈或薄片,申請專利 1011205H8 1013233844-0 97 201249948 範圍第1項至第11項之任一項所述之組成物的硬化物層及塑 膠製薄膜或薄片,依此順序層疊而成的偏光板。 10112053S 1013293844-0 98 201249948 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:第(無)圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: Ο 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:【化1】101120538 1013293844-0
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