TW201220588A - Fuel reforming apparatus and the method thereof - Google Patents

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TW201220588A TW099138141A TW99138141A TW201220588A TW 201220588 A TW201220588 A TW 201220588A TW 099138141 A TW099138141 A TW 099138141A TW 99138141 A TW99138141 A TW 99138141A TW 201220588 A TW201220588 A TW 201220588A
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Chiung-Hui Huang
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Description

201220588 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種燃料重組技術’特別是指一種蒸氣 重組反應及自熱重組反應的串聯結構的燃料重組裝置及方 法。 【先前技術】 高分子電解質燃料電池(Polymer Electrolyte Fuel Cell, PEFC)已於產業應用上朝向分散式定置型發電、可攜式發 電、或電動汽車動力等系統發展。定置型燃料電池發電系 統或備用電力系統是燃料電池最早的市場,而這兩種應用 系統都會需要用到燃料重組器產氫單元,且上述應用都強 調高效率、低寄生電力、高氫氣濃度、最好能兼顧快速應 答及啟動時間短等特性。 藉由燃料重組器(Fuel Reformer)可將碳氫化合物燃料 轉換成一氧化碳(C0)濃度低於20ppm之富氫重組氣,供應 PEFC發電系統所需之燃料。一般而言,燃料重組器系統包 含燃料轉換成合成氣之重組反應、水移轉反應(Water gas-shift, WGS)、選擇性氧化反應(Preferential oxidation, PrOX)或曱烷化反應、及陽極廢氫氣氧化反應等單元;而習 知的燃料重組器產氫單元幾乎都是以蒸氣重組反應 (Steam reforming reaction, SR)或自熱式重組反應 (Autothermal reforming reaction,ATR)設計,前者具有高氫 氣濃度優點,但也伴隨啟動時間長及應答速率慢的缺點, 主要發展的單位有東京瓦斯公司、日本東芝公司等;後者 201220588 雖具有啟動時間短及應答快的優點,但也同時伴隨氫氣濃 度低’以及因反應時需注入大量空氣使得寄生電力較大的 缺點’主要發展的單位有英國Johnson Matthey公司等。既 有以自熱式重組反應設計之燃料重組器系統,它是在重組 反應器前端觸媒先誘發碳氫化合物與氧發生放熱的部份氧 化反應’於重組反應器後端觸媒藉由前端部份反應產生的 高溫進行蒸氣重組反應,參與重組反應的進料如天然氣、 水及空氣經預熱汽化,是同步注入同一重組觸媒裝置,因 • 此後端觸媒催化碳氫化合物進行蒸氣重組反應的比例,完 全受制於前端部份氧化反應的氧/碳氫化合物莫耳比(〇2/C 莫耳比)’其重組氣中的氫氣濃度大多介於5〇%左右。既 有以蒸氣重組反應設計之燃料重組器系統,必須先經由間 接加熱方式,以使蒸氣重組觸媒處於可開始催化蒸氣重組 反應發生的狀態,再通入參與重組反應的燃料進料如天然 氣、水,因此啟動時間很冗長。因此,發展一套兼具啟動 時間短且兩氧氣浪度之重組器系統’乃是當前亟待發展的 I 重要技術課題。 【發明内容】 有鑑於此,在本發明的一方面,一實施例提供一種燃 料重組裝置’包含:一自熱重組反應器,用以對—燃料進 料(fuel supply)進行自熱重組反應,而形成一第_重組氣 (reformate); —蒸氣重組反應器,用以對該燃料進料進行 蒸氣重组反應,而形成一第二重組氣;及一加熱單元,用 以加熱該燃料進料及該蒸氣重組反應器;其中該燃料重組 201220588 裝置的運轉初期係以自熱重組反應為主,以縮短該燃料重 組裝置的催化重組反應時間,且在該燃料重組裝置的運轉 穩定後則以蒸氣重組反應為主。 在本發明的另一方面’另一實施例提供一種氫氣產生 裝置,包含:如上所述之燃料重組裝置;一水移轉反應單 元(Water Gas Shift Reaction,WGS),用以對該第一與第二 重組氣中所含的一氧化碳,進行與水反應而轉換成氫氣及 二氧化碳’而形成一第一輸出氣;一選擇性氧化反應單元 (Preferential Oxidation Reaction, PrOX),用以對該第一輪出 氣中所含的一氧化碳或氫進行選擇性的氧化反應,而形成 一第二輸出氣。 在本發明的又一方面,又一實施例提供一種用於燃料 電池的燃料重組方法,其包括··提供一重組反應單元及一 燃料進料,其中該重組反應單元包括:一自熱重組觸媒及 一蒸氣重組觸媒;開啟一燃燒器,以加熱該重組反應單元 及該燃料進料;當該自熱重組觸媒的入口溫度上升至90°C 〜200°C時,將該燃料進料通入該自熱重組觸媒,而產生第 一重組氣;該燃料進料導入該蒸氣重組觸媒而產生第二重 組氣;對該第一與第二重組氣進行水移轉反應及選擇性氧 化反應而產生一輸出氣;若該輸出氣所含的一氧化碳濃度 低於20 ppm,將該輸出氣通入該燃料電池的陽極,否則通 入該燃燒器;當該自熱重組觸媒的出口溫度上升至450°C 〜550°C時,降低該燃料進料的〇2/C莫耳比值;及當燃燒 尾氣流經自熱重組觸媒外側溫度上升至650°C〜750°C時, 則該燃料進料停止提供空氣,且該重組反應單元實質上只 201220588 有該蒸氣重組觸媒在進行作用。 . 【實施方式】 . 為了能對本發明之特徵、目的及功能有更進一步的認 知與瞭解’茲配合圖式詳細說明如後: 請參照圖一,為根據本發明一實施例之燃料重組裝置 100的結構示意圖。如圖一所示,本實施例包含:自熱重 組反應器110、蒸氣重組反應器120、除氧反應器131/132、 φ 及加熱單元140 ;其中,自熱重組反應器110用以對燃料 進料150進行自熱重組反應,而形成第一重組氣152 ;蒸 氣重組反應器120用以對燃料進料150進行蒸氣重組反 應’而形成第二重組氣154;除氧反應器131/132分別連接 至自熱重組反應器110及蒸氣重組反應器120,用以去除 第一重組氣152及第二重組氣154中的氧氣;及加熱單元 140用以加熱燃料進料150及蒸氣重組反應器120;其中燃 • 料重組裝置1〇〇的運轉初期係以自熱重組反應為主,以縮 Φ 短燃料重組裝置100的催化重組反應時間,且在燃料重組 裝置100的運轉穩定後則以蒸氣重組反應為主。 請參考圖一,在一實施例中,燃料重組裝置100係呈 一圓柱狀,自熱重組反應器110設置於外圈,且蒸氣重組 反應器120設置於中間層,加熱單元140設置於内圈中心, 其中,除氧反應器131/132係分別連接於自熱重組反應器 110與蒸氣重組反應器120,詳細來說,自熱重組反應器no 與蒸氣重組反應器120係由一管道135相連接,除氧反應 器131設置於自熱重組反應器110與蒸氣重組反應器120 7 201220588 之間’且與自熱重組反應器110相連接;另一除氧反應器 132設置於蒸氣重組反應器120相接於管道135的另一端, 且與蒸氣重組反應器120相連接。自熱重組反應器u〇係 包含一進料口 112,以提供燃料進料丨進入至自熱重組 反應器110中進行反應。加熱單元140係包含一熱管142, 其中熱管142係包覆在蒸氣重組反應器120與自熱重組反 應器110外,以加熱燃料進料150及蒸氣重組反應器120。 自熱重組反應器110係包含自熱重組觸媒,蒸氣重組 反應器120係包含蒸氣重組觸媒,除氧反應器131/132係 包含除氧觸媒,加熱單元140係包含燃燒器。 自熱重組反應器110的自熱重組觸媒組成包含:貴金 屬觸媒,其含有铑、鉑、或上述金屬的混合物’及觸媒載 體,其含有氧化鋁、氧化鈽、二氧化鈽、氧化鍅、二氧化 锆、或上述氧化物的混合物;其中自熱重組反應溫度為 300°C〜800°C,其化學反應的表示式如下: HC + 02 +H2〇 一 H2 + CO + C02 蒸氣重組反應器120的蒸氣重組觸媒組成包含:貴金 屬觸媒,其含有釕、铑、鉑、或至少二種的上述金屬的混 合物,及觸媒載體,其含有氧化鋁、氧化铈、二氧化鈽、 氧化鍅、二氧化結、或上述氧化物的混合物;其中蒸氣重 組反應溫度為600。(:〜800¾,其化學反應的表示式如下: HC + H20 — H2 + CO + C02 除氧反應器131/132主要係進行氧化反應’以避免氧 氣對於蒸氣重組反應或後續可能的水移轉反應觸媒的劣化 影響;其除氧觸媒組成包括:貴金屬觸媒’其含有鈀、铑、 201220588 銘或至少二種的上述金屬的混合物;及觸媒載體,JL含 有氧化紹、氧化铈、二氧化鈽、氧化錯及;:二二; 上述氧化物的混合物,其中,除氧反應溫度為1〇〇〇c〜 500 C ’其化學反應的表示式如下: H2 + 〇2 — H2〇, co + 〇2 —C02,及 HC + 〇2 —^ H20 + C02 加熱單元140係以一燃燒器或以觸媒氧化放熱反應焚 • 化燃料進料150來提供熱量,以加熱調控本實施例各反應 器的溫度。本實施例可使用的燃料進料150為水、空氣、 及燃料混合物’燃料混和物包含:天然氣、酒精、液化石 油氣(LPG)、煤油、或柴油等化石燃料,或是厭氧反應產生 之曱烷或生質能發酵產生之酒精等再生能源。 自熱重組反應器110用以對燃料進料150進行自熱重 組反應’而形成第一重組氣152 ’絡氣重組反應器12〇用 以對燃料進料150進行蒸氣重組反應,而形成一第二重組 鲁 氣154;除氧反應器131/132分別連接至自熱重組反應器 110及蒸氣重組反應器120’用以去除第一重組氣152及第 二重組氣154中的氧氣;及加熱單元140用以加熱燃料進 料150及蒸氣重組反應器120 ;詳細來說,在燃料重組裝 置100運轉初期’當燃料進料150由進料口 進入至燃 料重組裝置100中,部分的燃料進料150會先在自熱重組 反應器110中進行自熱重組反應,並產生第一重組氣152, 而另一部分未反應的燃料進料15 0會接著進入到自熱重組 反應器110後的蒸氣重組反應器120中,以進行蒸氣重組 201220588 反應,並產生第二重組氣154,期間加熱單元140會對蒸 氣重組反應器120加熱,以提升蒸氣重組反應器120的蒸 氣重組反應速率;因此,燃料重組裝置1〇〇運蜱初期係以 自熱重組反應為主,以縮短燃料重組裝置100的催化重組 反應時間,且在燃料重組裝置1〇〇的運轉穩定後則以蒸氣 重組反應為主。 接著請參照圖二,為根據本發明另一實施例之氫氣產 生裝置200的方塊示意圖。如圖二所示,本實施例包含: 重組反應單元210、加熱單元140、水移轉反應單元260、 及選擇性氧化反應單元270 ;其中,重組反應單元210與 加熱單元140之組合係為前述實施例之燃料重組裝置 100。重組反應單元210包含自熱重組反應器110、蒸氣重 組反應器120與除氧反應器131/132,而自熱重組反應器 110、蒸氣重組反應器120、及除氧反應器131/132之組成 結構及功能與前一實施例類同,並已於前文中描述,在此 不再贅述;加熱單元140用以加熱燃料進料150及重組反 應單元210 ;重組反應單元210產生的重組氣體156為自 熱重組反應器110與蒸氣重組反應器120產生的第一重組 氣152與第二重組氣154組合而成,水移轉反應單元260 用以對重組氣體156中所含的一氧化碳,進行與水反應而 轉換成氫氣及二氧化碳,而形成第一輸出氣282 ;選擇性 氧化反應單元270,用以對第一輸出氣282中所含的一氧 化碳或氫進行選擇性的氧化反應,而形成第二輸出氣284, 其中當第二輸出氣284 t的一氧化碳濃度高於20ppm時, 將會送至加熱單元140燃燒;重組反應單元210的運轉初 10 201220588 期係以自熱重組反應為主’以縮短裝置的催化重組反應時 間’且在裝置的運轉穩定後則以蒸氣重組反應為主。 加熱單元140係燃燒燃料進料150或一氧化碳濃度高 於20 ppm的第二輸出氣284中的至少一種;但並不以此為 限,加熱單元140亦可以觸媒氧化放熱反應來進行焚化, 以加熱燃料進料150及重組反應單元21〇,並調控本實施 例之氫氣產生裝置200各個指定單元或位置的溫度。本實 施例可使用的燃料進料15〇為水、空氣、及燃料的混合物, 燃料包含:天然氣、酒精、液化石油氣、煤油、或柴油等 化石燃料或疋厭氧反應產生之甲烧或生質能發酵產生之 再生能源。本實施例亦可將重組反應單元210反應 後的高溫廢氣,透過熱交換器與燃料進料15〇進行 …父奐’提高氫氣產生裝置2〇〇的熱轉換效率。 觸二d:6:包Γ移轉觸媒’其中水移轉 體㈣化飾、二氧化飾:、 為25〇t。〜ϊίοΐ化物的混合物;其中水移轉反應溫度 450 C,其化學反應的表示式如下: 水移轉反痺單-2〇 —H2 + C〇2 含:卑金260的水移轉觸媒組成也可以是包 銘氧化物,其巾次媒載體,其含有銅軸氧化物或鐵鉻 反應主要用以降以3 ::。。。〜4赃。水移轉 輕後續選擇性氧化反^ 中的—氧化碳含量’以減 加。 ’、、、負何,亦有助於氫氣生成量的增 201220588 選擇性氧化反應單元270係包含氧化觸媒,其中氧化 觸媒組成包含:貴金屬觸媒,其至少含有銘、釕、或兩者 組合;及觸媒載體,其含有氧化鋁、氧化鈽、二氧化飾、 氧化锆、二氧化锆、沸石氧化物、或上述氧化物的混合物; 其中,選擇性氧化反應溫度為1〇〇。(:〜20(TC,分別對第一 輸出氣282中所含的一氧化碳或氫進行選擇性的氧化反 應,其化學反應的表示式分別如下:
CO + 〇2 —► C〇2 及 H2 + 〇2 -^ H2O 以使經過重組後之第二輸出氣284中所含的一氧化碳濃度 降至20ppm以下,甚至可達1〇pprn以下。 請參照圖三,為根據本發明又一實施例之用於燃料電 池的燃料重組方法300的流程示意圖。請一併參考圖二, 如圖二、圖三所示,本方法實施例包含:步驟31〇提供重 組反應單元210及燃料進料15〇,其中重組反應單元21〇 包括.自熱重組觸媒11〇及蒸氣重組觸媒12〇 ;步驟32〇 開啟一燃燒器140,以加熱重組反應單元21〇及燃料進料 150;步驟330當自熱重組觸媒11〇的入口(即進料口 112) 溫度上升至90°C〜200°C時,將燃料進料15〇通入自熱重 組觸媒則’而產生第—重組氣152 ;步驟340燃料進料 150導入⑨氣重組觸媒12〇而產生第二重組氣154 ;步驟 350對第-與第二重組氣152、154進行水移轉反應及選擇 性氧化反應而產生輸出氣,若輸出氣所含的一氧化碳淚度 低於20 ppm’將輸出氣通入燃料電池的陽極,否則通入二 燒器140;步驟360當自熱重組觸媒11〇的出口溫度上^ 12 201220588 至450〇C〜550°C時’降低燃料谁极 1虔枓15〇的氧碳_莫耳bl·# (02/C);及步驟370當燃燒尾氣流 ㈣反具斗比值
7cn°r D± 生自熱重組觸媒110外側 溫度上升至650C〜750C時,則燁 MMJ 氣,且重組反應單兀210實質上σ 捉供工 工,、有瘵氣重組觸媒120在 進行作用。 以下進二:〇述^:實施步驟’請同時參照圖2的 氫氣產生裝置的燃料進料⑼、自熱重組觸媒 110、蒸氣重組觸媒120、除氧觸媒131心、加執單元燃 燒器140、水移轉反應單元260、及g 久選擇性氧化反應單元 270之組成結構及知與前1施例_,並已於前文中 描述’在此不再贅述。首先點燃作為加熱單元的辦燒与 140’以間接加熱的方式加熱自熱重組觸媒11()、蒸氣重組 觸媒12G、或除氧觸媒131/132’其尾氣再經熱交換器排出, 所得之熱量可透過傳導方式對燃料進料丨5%水、空氣及碳 氫化合物)進行預熱。待自熱重組觸媒11〇的入口端(即進 料口 112)溫度上升至9〇C〜200¾時,則將燃料進料15〇 通入氫氣產生裝置2〇〇,而依序流經自熱重組觸媒11〇、除 氧觸媒131、蒸氣重組觸媒120、除氧觸媒132、水移轉反 應單元260、及選擇性氧化反應單元270。若此第二輸出氣 284中的一氧化板含莖》辰度未低於20 ppm時,則導致燃燒 器140進行燃燒。當燃料進料150被加熱至300t:〜4〇〇t:, 會在自熱重組觸媒110先發生部份氧化反應,而消耗掉大 部份的氧氣’旅產生第一重組氣15 2 ;剩餘的氧氣將在後 續的除氧觸媒131/132及蒸氣重組觸媒12〇氧化掉,並可 加速預熱後續的水移轉反應單元260,使水移轉反應單元 13 201220588 260、及選擇性氧化反應早儘早 度。接著燃料及水再經過處於高温度狀態 媒120,導致第二重組氣154的產生,复 重、、且觸 為富氩重組氣。若重組第二輸出氣284所 化 度低於20 ppm,將其通入燃料電池28〇 孔亿反艰 W I苟極,否則i 入燃燒器14〇將其燃燒掉。t自熱重組觸媒 = ,度上升至4筑〜5耽時,逐次降低燃料進料的〇2/c 莫耳比值;自熱重組觸媒110的出口端溫度亦可在5 =降低㈣進料的〇2/c莫耳比值,端視實際需 要而疋。當燃燒尾亂流經自熱重組觸媒11〇外側^ 至6机〜7贼時,可停止供應簡 := 單元"Ο實質上只有蒸氣重組觸請進= π 2 i 〇 _ _ 〇2/c莫耳比值低 且寄生電力低,但本實施例可於較短時間即;i 氧化奴濃度低於20 ppm之重組氣 280發電。春爯拄娣此讲并必从 』通入燃枓電池 租及奸从 維持低〇2/C莫耳比之自孰式重 、、且反應刼作模式運轉’待系統各單元 二、 設定值時,再轉換成 “ ^乍 作時的空氣二\\電又力可避免自熱〜^ 及一施例以天!!氣作為燃料之重組氣的氨氣 重组反;® 組反應單元啟用時間的量測數據圖。 在啟啟動初期係以自熱式重組反應操作模式運轉, 氫重组十氣,\分鐘内即可產生一氧化碳濃度低2〇_的富 、、,雖然此時重組氣的氫氣濃度並不高,但已可通 201220588 入燃料電池組發電。之後再持續升載並維持低〇2/c莫耳比 之自,式重組反應操作模式運轉,重組氣的氫氣濃度可快 4岐應各單元反紅趨賴作溫度設 疋^夺,在啟動後約55分鐘時,即可轉換成以蒸氣重組反 應^主的,作模式運轉,此時重組氣的氫氣濃度也再快速 提南至7〇%左^。由此實驗數據可更加驗證本實施例以串 聯蒸氣重組反應及自熱4組反應的型式,確可絲之蒸氣 及自熱兩者燃料重組器的優點。
本發明有別於既有以自熱式重組反應設計之燃料重組 器系統。本發㈣料重組裝置是由自熱式重組反應器及蒸 氣重組反應器串聯而成,燃料重組裝置令心有一加熱單 凡’可燃燒天‘然氣、液化石油氣、或含有氫氣的尾氣等氣 te可燃性氣體,透過燃燒可提供熱能給予熱管所包覆的蒸 氣重組反應器’可讓蒸氣重組反應器中的蒸氣重組觸媒進 行催化吸熱的蒸氣重組反應,此外,同樣由熱管所包覆的 自熱重組反應器’可藉由燃燒所提供的熱能,經熱管將燃 料進料如天然氣、水或空氣預熱與汽化。由於蒸氣重組反 應器中催化吸熱的蒸氣重組反應所需的熱源,主要是來自 高溫的燃燒氣體(即加熱單元所提供),而非依賴前段的自 熱式重組觸媒熱能,使得蒸氣重組觸媒得以獨立催化蒸氣 重組反應產生高氫氣濃度(大於70%)的重組氣體。 本發明另又有別於既有以蒸氣重組反應設計之燃料重 組器系統。本發明於燃料重組裝置啟動之初,除了同步藉 由燃燒預熱蒸氣重組反應器、自熱重組反應器、以及參與 重組反應的燃料進料如天然氣及水,藉由自熱式重組反應 15 201220588 觸媒具有低溫催化部份氧化反應的特性,於燃料重組裝置 啟動初期即通人空氣’讓自熱式重組反應觸媒先催化重組 反應’雖然此時產生之重組氣的氫氣濃度偏低($聊小但 可大幅縮短重組器系統產生⑺遭度低於2G ppm之合格富 氫重組氣的時間,待蒸氣重組觸媒已達可催化蒸氣重組反 應時,再停止通人參與重域應的空氣,㈣組$统 以蒸氣重組反應運轉。 范乐、·死叹 然而在蒸氣4組反應及自熱式4組反應操作模式變 更過程中,可能衍生的最大問題是重組反應、水移轉反應、 以及CO選擇性氧化反應的各單元觸媒,是否會因接觸* 氣導致活劣化的問題,特別是水移轉㈣。因為有= 或論文提到當重組反應、水移轉反應、以及選擇性 應單。元觸媒接觸到空氣,觸媒活性點可能純化 性’嚴重會影響到觸媒的壽命。 」 傳統以自熱式重組反應設計之燃料重組器系 ,動透過鎳絡絲通電數分鐘或以火星塞點火後,即通父空 氣、燃料及水,先誘發氧化放熱反應,讓觸媒快速^ 始反應溫度’由於自熱式重組反應是結合部份氧化及^ 重、、且反應,催化碳氫化合物進行重組反應產生水合^ (m,為了提供足夠的熱量或是讓觸媒可以快速達: ^ G氣重組反應溫度,系統啟動初期的〇2/C莫耳比會偏 但於系統啟動初期的觸媒反應溫度不高,氧不會▲完 全肖耗掉,殘存之氧氣會接觸後續的WGS及pr0X觸媒^ 因此’自熱式重組反應設計之燃料重組器系統大多選用具 有抗氧特性之WGS及ΡΓ〇χ觸媒,但因自熱式重組反應為 201220588 了能維持重組反應的轉化率,於穩態操作時仍需維持一定 的02/C莫耳比(0.3〜0.6),若以3瓧天然氣重組器系統為 例,燃料進料之天然氣至少需達18 L/min以上,此時需通 入之空氣量介於25〜50 L/min,系統即需要可產生高靜壓及 高風量之空氣泵浦,且其寄生電力理應不小。 因為本發明的燃料重組裝置是由具有低溫反應特性 之自熱式重組觸媒及高溫之蒸氣重組觸媒串聯而成,又因 燃料重組裝置中心有燃燒器,可透過燃燒直接預熱燃料進 φ 料及重組觸媒,其預熱速率不小,所以系統啟動初期進料 的02/C莫耳比值可比單純以自熱式重組反應設計之系統 低,o2/c莫耳比低代表空氣泵浦可以處於低功率操作狀態。 由於本發明可以透過燃燒間接傳熱暨自熱式重組反 應氧化放熱,加速重組觸媒快速產生重組反應,又因於自 熱式重組觸媒暨蒸氣重組觸媒出口,各佈置一層氧化型觸 媒,使得燃料進料中大部份氧氣於重組反應區即被消耗 掉,而未反應之氧氣也會與重組反應產生之氫氣或一氧化 φ 碳,在含有貴金屬之前端WGS觸媒發生氧化反應除去,由 於含有貴金屬之WGS觸媒活性比較不會因接觸氧氣而下 降,如此一來即可免除殘氧造成WGS觸媒活性劣化的問 題。 唯以上所述者,僅為本發明之較佳實施例,當不能以 之限制本發明的範圍。即大凡依本發明申請專利範圍所做 之均等變化及修飾,仍將不失本發明之要義所在,亦不脫 離本發明之精神和範圍,故都應視為本發明的進一步實施 狀況。 17 201220588 【圖式簡單說明】 圖一根據本發明一實施例之燃料重組裝置的結構示意圖。 圖二根據本發明另一實施例之氫氣產生裝置的方塊示意 圖。 圖三根據本發明又一實施例之用於燃料電池的燃料重組 方法的流程不意圖。 圖四以天然氣作為燃料之重組氣的氫氣及一氧化碳濃度 與重組反應單元啟用時間的量測數據圖。 【主要元件符號說明】 100燃料重組裝置 110自熱重組反應器 112進料口 120蒸氣重組反應器 131/132除氧反應器 135管道 140加熱單元 _ 142熱管 150燃料進料152第一重組氣 154第二重組氣 200氫氣產生裝置 210重組反應單元 110自熱重組反應器/自熱重組觸媒 120蒸氣重組反應器/蒸氣重組觸媒 18 201220588 131/132除氧反應器/除氧觸媒 140加熱單元/燃燒器 156重組氣體 260水移轉反應單元 270選擇性氧化反應單元 280燃料電池 282第一輸出氣 284第二輸出氣 300燃料重組方法 步驟 310--370
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Claims (1)

  1. 201220588 七、申請專利範圍: 1. 一種燃料重組裝置’其包括: 一自熱重組反應器,用以對一燃料進料(比^⑽卯丨幻進 行自熱重組反應,而形成一第-重組氣(reformate); 一蒸氣重組反應器,用以對該燃料進料進行蒸氣重組 反應,而形成一第二重組氣;及 一加熱單元,用以加熱該燃料進料及該蒸氣重組反應 器; 其中,該燃料重組裝置的運轉初期係以自熱重組反應 籲 為主,以縮短該燃料重組裴置的催化重組反應時 間,且在該燃料重組裝置的運轉穩定後則以蒸氣重 組反應為主。 2. 如請求項1之燃料重組裝置’其中該燃料重組裝置係呈 一圓柱狀,該自熱重組反應器設置於外圈,且該蒸氣重 組反應器設置於中間層’該加熱單元設置於内圈中心, 其中該加熱單元係包含一熱管’該熱管係包覆在該蒸氣 重組反應器與該自熱重組反應器外。 鲁 3. 如請求項1或2之燃料重組裝置,其中部分的該燃料進 料係先在該自熱重組反應器中進行自熱重組反應,另一 部分未反應的該燃料進料會接著進入到該自熱重組反應 器後的該蒸氣重組反應器中,以進行蒸氣重組反應。 4. 如請求項1或2之燃料重組裝置,更包括至少一除氧反 應器,連接至該自熱重組或蒸氣重組反應器,用以去除 該第一或第二重組氣中的氧氣。 5. 如請求項4之燃料重組裝置,包括二除氧反應器,其中 20 201220588 該熱重組反應器與該蒸氣重組反應器係由一管道相連 接’其一之該除氧反應器設置於該自熱重組反應器與該 蒸氣重組反應器之間’且另一之該除氧反應器設置於該 蒸氣重組反應器相接於該管道的另一端。 6.如請求項4之燃料重組裝置’其中該除氧反應器主要係 進行氧化反應,其中該除氧反應器包括: 一貴金屬觸媒,其含有鈀、鍺、鉑、或至少二種的上 述金屬的混合物;及 一觸媒載體’其含有氧化鋁、氧化鈽、二氧化鈽、氧 化錯、或二氧化鍅、或上述氧化物的混合物; 7 =中’該除氧反應溫度為l〇〇t〜500°C。 •如晴求項1或2之燃料4組裝置,其中該自熱重組反座 器包括: 一 貝金屬觸媒,其含有铑、鉑、或上述金屬的混合物; 及 觸媒載體’其含有氧化銘、氧化鈽、二氧化鈽、氧 化錯、二氧化錯、或上述氧化物的混合物; 8 ^中’該自熱重組反應溫度為300t〜800°C。 „〇 求項1或2之燃料重組裝置,其中該蒸氣重組反應 盗包括: 〜 貝金屬觸媒,其含有釕、铑、鉑、或至少二種的上 述金屬的混合物;及 觸媒載體’其含有氧化鋁、氧化鈽、二氧化鈽、氧 化錯、二氧化錘、或上述氧化物的混合物燃料重組; 其中’該蒸氣重組反應溫度為600。(:〜800°C。如請求 21 201220588 項1或2之燃料重組裝置,其中該燃料進料包括:水、 空氣、及燃料混和物,該燃料混和物包括天然氣、酒精、 液化石油氣(LPG)、煤油、或柴油等化石燃料,或是厭氧 反應產生之曱烷或生質能發酵產生之酒精等再生能源。 10. 如請求項1或2之燃料重組裝置,其中該加熱單元係以 一燃燒器或以觸媒氧化放熱反應焚化至少該燃料進料來 提供熱量。 11. 一種氫氣產生裝置,其包括: 一燃料重組裝置,係為任一請求項1-10之燃料重組裝 置; 一水移轉反應單元,用以對該第一與第二重組氣中所 含的一氧化碳,進行與水反應而轉換成氫氣及二氧 化碳,而形成一第一輸出氣;及 一選擇性氧化反應單元,用以對該第一輸出氣中所含 的一氧化碳或氫進行選擇性的氧化反應,而形成一 第二輸出氣。 12. 如請求項11之氫氣產生裝置,其中該加熱單元係以燃 燒該燃料進料或一氧化碳濃度高於20 ppm的該第二輸 出氣來提供熱量。 13. 如請求項11之氫氣產生裝置,其中該水移轉反應單元 進一步包括: 一貴金屬觸媒,其至少含有鉑、銖、或銅;及 一觸媒載體,其含有氧化鋁、氧化鈽、二氧化鈽、氧 化锆、二氧化鍅、或上述氧化物的混合物; 其中,該水移轉反應溫度為250〜450°C。 22 201220588 14. 如請求項11之氫氣產生裝置,其中該水移轉反應單元 進一步包括: 一卑金屬觸媒;及 一觸媒載體’其含有銅鋅Is氧化物或鐵鉻紹氧化物; 其中’該水移轉反應溫度為20(TC〜450。(:。 15. 如請求項u之氫氣產生裝置,其中該選擇性氧化反應 單元進一步包括: 一貴金屬觸媒,其至少含有鉑或釕;及 • 一觸媒載體’其含有氧化鋁、氧化鈽、二氧化鈽、氧 化锆、二氧化锆、沸石氧化物、或上述氧化物的混 合物; 其中’該選擇性氧化反應溫度為100°C〜200¾。 16. 如請求項丨丨之氫氣產生裝置,其中該第二輸出氣所含 的一氧化碳濃度小於20 ppm。 17. —種用於燃料電池的燃料重組方法,其包括: 提供一重組反應單元及一燃料進料,其中該重組反應 • 單元包括:一自熱重組觸媒及一蒸氣重組觸媒; 開啟一燃燒器,以加熱該重組反應單元及該燃料進料; 當該自熱重組觸媒的入口溫度上升至9〇。(^〜2〇〇它 時,將該燃料進料通入該自熱重組觸媒,而產生第 一重組氣; 該燃料進料導入該蒸氣重組觸媒而產生第二重組氣; 對該第一及第二重組氣進行水移轉反應及選擇性氧化 反應而產生一輸出氣;若該輸出氣所含的一氧化碳 /辰度低於20 ppm,將該輸出氣通入該燃料電池的陽 23 201220588 極,否則通入該燃燒器; 當該自熱重組觸媒的出口溫度上升至450°C〜550°C 時,降低該燃料進料的02/C莫耳比值;及 當燃燒尾氣流經自熱重組觸媒外侧溫度上升至650°C 〜750°C時,則該燃料進料停止提供空氣,且該重組 反應單元實質上只有該蒸氣重組觸媒在進行作用。 18.如請求項17之用於燃料電池的燃料重組方法,其中該 自熱重組觸媒的出口溫度亦可在550°C〜650°C時,才降 低燃料進料的02/C莫耳比值。 24
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