TW201042016A - Sealant for liquid crystal and liquid crystal disply cell using the same - Google Patents

Description

201042016 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種液晶密封劑，其係分配式（dispense) 塗佈性優良且可對應於網版印刷且黏度為lOOPa· s以下之 液晶密封劑，且為不經過乾燥步驟或預烤步驟，而液晶不 會滲入密封部中的液晶密封劑；並且，本發明係有關使用 該密封劑的液晶顯示單元。 【先前技術】 近年來液晶顯示單元也朝應用於電視等大型顯示晝面 進展，而在多用途上之需求越來越高。因此，關於液晶面 板之製造，為了更加提高量產性，而正逐漸使基板大型化 且縮短產距時間（tack time，每一步驟之時間）。 在製作液晶顯示裝置時，以往一直藉由下述方式來製 作：藉由分配式塗佈或網版印刷等方法將液晶密封劑塗佈 於玻璃基板後，予以密封而形成單元，並在真空環境中從 設置於其一部分之液晶注入口將液晶注入單元内後，使用 密封劑或封口劑將該液晶注入口予以密封（真空注入法）。 此外，將液晶滴入由樹脂製作成之堰中後進行貼合再 使樹脂硬化的液晶滴入工法也正在實用化。在液晶滴入工 法中，首先，於2片附有電極之透明基板中之一者上，藉 由分配而形成長方形之由未硬化密封劑所構成之密封圖 案。接著，在密封劑未硬化之狀態下將液晶之微小液滴滴 入塗佈於透明基板之密封圖案之框内全面後，立刻將另一 透明基板貼合，而製作液晶單元，並對密封圖案部照射紫 4 321935 201042016 、外線而進行預硬化。然後，依需要而加熱，進行主要硬化， 而製作液晶顯示單元。只要在減壓下進行將基板貼合而製 ’ 作液晶單元之步驟，則可以極高效率製造液晶顯示元件， 現今此滴入工法已逐漸成為液晶顯示元件之製造方法之主 流。 當藉由液晶滴入工法來製造液晶顯不7〇件時’有下述 問題：所製得之液晶顯示單元之密封圖案發生變形，而產 生液晶滲入密封圖案中之現象（滲入現象），因而擾亂該密 封圖案附近之液晶之定向。解決此問題之方法有例如使用 黏度較通常所使用者更高之密封劑來形成密封圖案，但有 因分配性惡化，而導致在進行分配時之乾涸、斷線等不良 影響之可能性。此外，近年來為了更進一步縮短產距時間 等之目的而希望可提高分配速度或更容易地藉由網版印刷 形成密封圖案，因此而要求更低黏度且無滲入現象之密封 劑。 〇 關於此問題，在專利文獻1中，有在進行製作液晶單 元之步驟前，藉由預先增加未硬化之密封圖案之黏度而防 止滲入現象之報告。然而，尚無關於初期黏度為1 OOPa · s 以下之低黏度且不經過預烤步驟即直接用於液晶滴入步驟 的液晶密封劑之前例。 此外，在專利文獻2及3中，有經改善液晶污染性之 包含橡膠狀聚合物微粒子之液晶密封劑之報告。但在此等 2份公報之情形，皆並非為初期黏度為l〇〇Pa · s以下者， 並且橡膠狀聚合物微粒子係用於抑制在光硬化時不容易被 5 321935 201042016 uv照射到之遮光部分之密封劑成分在進行熱硬化時溶 液晶中。 〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕 〔專利文獻丨〕曰本特開2008-275670號公報 〔專利文獻2〕日本特開2007-219039號公報 〔專利文獻3〕日本特開2007-262253號公報 【發明内容】 (發明欲解決的課題） 本發明之課題為抑制在進行液晶滴入工法時液晶滲入 密封劑中之滲入現象，而提供一種經抑制滲入現象之液曰曰 密封劑及使用該密封劑的液晶顯示單元。 阳 (解決課題的手段） 本發明人等進行致力研究後，結果發現一種包含聚石夕 氧（silicone)橡膠粉末之硬化性樹脂組成物，該硬化性 月曰組成物係即使初期黏度為1 〇〇pa · s以下，也可抑制進疒 液晶滴入工法時之參人現象。此外，也發現，經由在該= 化性樹脂組成物中添加胺基矽烷耦合劑，即可得到更 步防止滲人現象之效果’再經由伕需要而添加球狀填料， 而可提高進行分配式塗佈時之密封之直線性，遂完成林 明。換言之，本發明係有關下述（1)至（1〇)者。 ⑴-種液晶密封劑，係包含（a)聚石夕氧橡膠粉末，且 用E型黏度计測得之25°C時之黏度為1〇〇Pa · s 者0 321935 6 201042016 (2)如前述Ο)之液晶密封劑’其中，復包含（b)胺基；ε夕燒 '耦合劑。 ，（3)如前述（1)之液晶密封劑，其中，復包含（c)球狀填料。 (4) 如前述（1)至（3)中任一項之液晶密封劑，其中，復包 含（d)光硬化樹脂。 (5) 如（4)中任一項之液晶密封劑，其中，（d)光硬化樹脂 係環氧丙稀酸酯。 (6) 如前述（1)至（5)中任一項之液晶密封劑，其中，復包 ^ 含（e)光自由基聚合起始劑。 (7) 如前述（1)至（6)中任一項之液晶密封劑，其中，復包 含（f)熱硬化樹脂及/或（g)熱硬化劑。 (8) 如前述（7)中任一項之液晶密封劑，其中，（f)熱硬化 树月s係環氧樹脂’成分（g)熱硬化劑係有機醯肼 (hydrazide) ° (9) 如前述（1)至（8)中任一項之液晶密封劑，其中，復包 Q 含（h)平均粒徑為3//m以下之無機填料。 (1〇) —種液晶顯示單元’係經使前述（^至^)中任一項之 液晶密封劑硬化而得之硬化物進行密封者。 (發明的效果） 換言之’本發明之液晶密封劑係低黏度，並且不經過 預烤步驟’而具有防止在進行液晶滴入工法時液晶滲入密 封劑中之優良的效果。因此，經由使用此密封劑，即容易 製造出可使分配式塗佈、網版印刷塗佈所耗費之時間縮短 之浪晶顯示面板。 7 321935 201042016 【實施方式】 以下，詳細說明本發明。 本發明之液晶密封劑中所使用之聚矽氧橡膠粉末，只 要為由以矽氧烷鍵之重複做為主鏈之聚合物所構成者，則 無特別限定。聚矽氧粉末一般依彈性率而區分為樹脂粉末 與橡膠粉末，從可抑制液晶滲入密封劑中之觀點來看，特 別是以具有衝擊吸收性之橡膠粉末為佳。以未經交聯聚合 物等被覆表面之聚矽氧橡膠粉末較佳。並且，在本發明中， 聚矽氧橡膠係以使用具有使聚矽氧烷交聯而成之構造者為 佳，聚矽氧烷以直鏈狀之二甲基聚矽氧烷為佳。此外，因 密封劑之製造及使用時進行加熱處理，因此以具有耐熱性 為佳。 本發明之液晶密封劑中所使用之聚矽氧橡膠粉末（a) 之平均粒徑，由於若過大，則在製造間隙狹窄之液晶單元 時，會成為當貼合上下玻璃基板時無法順利形成間隙等之 不良要因，故通常為3/zm以下，且以2/zm以下為佳。此 外，同樣地，最大粒徑通常為8#m以下，且以5/zm以下 為佳。並且，為了良好地形成間隙，以在-50°C至250°C顯 示橡膠彈性為佳。此外，以在液晶污染性方面也良好為佳。 以信越化學工業公司製KMP-594特佳。相對於本發明之液 晶密封劑100質量％ ，其使用量通常為1至20質量％ ，且 以5至15質量％左右為佳。若添加更多，則搖變性增大， 而使塗佈性降低。 本發明之液晶密封劑中所使用之聚矽氧橡膠粉末（a) 8 321935 201042016 係/以與胺基魏輕合_)個為佳。經由仙此等，由於 耐衝擊性提高’故可防止液晶滲人密封劑中。 本發明之液晶密封劑中可使用之胺基石夕烧耗合劑⑻ —般可使用習知物’無特別限定。例如··胺基丙基三 ，石夕烧、胺基丙基三乙氧基㈣、二甲基胺基丙基三甲氧 土石夕，、二乙基縣丙基三曱氧基魏、二丙基胺基丙基 二甲氧基魏、二丁基胺基丙基三甲氧基錢、單丁基胺 Ο Ο 基丙基三甲氧基魏、二辛基胺基丙基三甲氧基魏、二 丁基胺基丙基二甲氧基傾、二丁基胺基丙基單甲氧基石夕 境、-甲基胺基苯基三甲氧基魏、三甲氡基魏基个 兩基苯基胺、三f氧基魏基_r_丙基γ基胺、三甲氧基 石夕烧基个丙基哌<、三甲氧基德基个丙基嗎琳、三 甲氧基料基-卜丙基輕等。此等可使用1種或併用2 種以上。若令本發明之液晶密封劑整體為100質量％，則 鞍基梦_合劑在液晶㈣射所佔之含量為G至3量 %左右。 本發明中之液晶密封劑之初期黏度為1〇〇pa· s以下。 若初期黏度為l〇〇pa· s以下，則分配式塗佈性優良且可對 應於網板印刷，而與面板之生產性大幅相關，且造成有效 的影響。 本發明之液晶密封劑中可使用之球狀填料（c)可舉例 如：氧化石夕（silica)、石夕膠（silica gel)、中空玻璃、碳 黑、高分子聚乙烯等。若為球狀’則由於無論從任何方向 施加攪動壓力皆可整體承受，故可非常安定地揉合。此外， 9 321935 201042016 此填料通常平均粒徑為◦.⑽_至⑽㈣左右，且以〇· 〇1 二至10Am為佳。經由添加此尺寸之球狀填料，即可 而= 旨之搖變性。藉由此等，可進行安定之分配式塗佈， 私㈣之直線性。前述中，由於在樹脂中容易分散， Πΐη水减理切敎佳。可從市場取得信越化 干業I之次微米（submicron)球狀氧化矽粉末χ_24_ 9163Α等。若令本發明之液晶密封劑整體為^⑽質量％， 則其使用量通常為〇至1()質量％，且以質量％丄右 為佳。若添加更多’則料氧橡膠粉末與胺基錢輕 所產生之效果低，而渗入性不良。 本發明之液晶密封劑中可使用之光硬化性樹脂（d)，只 要為溶出至液晶中之溶出性低，則並無特別限定，可舉例、 如：如胺酯（urethane)丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸酯、環曱 基）丙烯酸酯等具有丙烯醯基做為官能基之化合物。具體而 δ例如·曱基丙烯酸苄酯、曱基丙烯酸環己酯、甘、、由一曱 基丙烯酸酯、甘油三曱基丙烯酸酯、Ε〇改質廿、a _ θ| ’由二丙稀酸 酉曰、季戊四醇丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、參 缚醯氧基乙基）異氰脲酸酉旨、二季戊四醇Α丙稀酸酿、 胺醇（glycinol)三丙烯酸酯等。此外，你游曰、_ 氣 Γ 攸及日日3染性之翻 點來看，以環氧（曱基）丙烯酸酯樹脂特佳。此環& 祝 丙烯酸醋樹脂可藉由使丙烯酸或曱基丙晞酸與二$ 至少2個以上環氧基之環氧樹脂進行§旨化反應 具= 合成反應-般可料已知之方法進行。例如：在環氧樹月匕 中添加預定當量比之丙烯酸或曱基丙橋 q 内烯酸、以及觸媒（例如 321935 10 201042016 爷，一甲基胺、三乙基胺、氯化节基三甲基銨、三苯基膊、 一苯基銻化氫（triphenyi stibine)等）、與聚合抑制劑（例 如對曱氧基苯紛、氫酉昆、甲基氣酿、啡嗟啡 Ohenothiazine)、二丁基羥基甲苯等），在例如8〇至11〇 Ο

Ci^酯化反應。此外’分子中具有至少2個以上環氧基 之％„可舉例如：㈣A型環氧樹脂、烧基取代雙紛 ^裏氧树月曰、環氧烧加成雙紛A型環氧樹脂、雙齡F型 衣氧烧基取代雙齡F型環氧樹脂、環氧餘成雙盼 ==¼月曰 '雙紛s型環氧樹脂、烧基取代雙紛^型環 氧樹脂、環氧燒加成雙紛s型環氧樹脂、紛麟（咖⑽ 型環氧樹脂、甲盼祕型環氧樹脂、聯苯型環氧 、膝月^秦型環氧樹脂、環氧丙基胺型環氧樹脂、二環戍二 橡樹脂、聚石夕氧改質環氧樹脂、胺酯改 質環氧樹脂等，以雙紛A型環氧樹脂、燒基取代雙 型产Γ氧翻旨、環姐加成魏A型環氧樹脂、雙紛F 盼F型環氧樹脂' 環氧燒加成雙 環氧樹月:r二雙紛S型環氧樹脂、燒基取代雙紛s型 ㈣秘H减加成伽s型環氧樹 ，密封劑中，若令本發明之液晶密封劑整體= 月 里％ ，則光硬化性樹脂（d)在液晶密封劑中所’’、、貝 至8〇質量％左右。 厅佔之含量為0 此外’本發明之液晶密封射可㈣ 起始劑（e)，只要為自由基型聚合起始 ^ 土聚曰 定，可舉例如：节基二曱基躺、 貝=無特別限 工基％已基笨基酮、 321935 11 201042016 二乙基0塞嘴酮（(^61;1^11:1^〇又&111±〇1^)、二苯曱酮、2-乙基 蒽醌、2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-曱基-[4-(曱硫基）苯基] -2-嗎琳基-1-丙烧、2, 4,6-三曱基苄醢基二苯基膦氧化物 等。此外’也可使用2-羥基-l-[4-(2-羥基乙氧基）苯基]-2- 甲基丙-卜酮、或曱基丙烯酸2-異氰酸基乙基酯與2-羥基 1 [4-(2*'經基乙氧基）苯基]-2-甲基丙-1 —酮之反應生成 物。 在本發明之液晶密封劑中，光自由基聚合起始劑成分 (e)相對於光硬化性樹脂（d)之調配比係，相對於（d)成分 1〇〇質量份，通常為〇.〇1至20質量份，且以5至π質量 份為佳。若自由基產生型光自由基聚合起始劑之量少於 0.01質量份，則光硬化反應不充分，若大於質量份， 則起始劑之量過多，而起始劑對液晶造成污染或硬化樹脂 特性降低而成為問題。 在本發明之液晶密封劑中，也可包含熱硬化樹脂（f) 及/或熱硬化劑（g)。經由使用熱硬化性樹脂（〇及〆或埶 硬化劑ω’而使液晶污染性良好。此外，接著強度、糾 濕熱測試之可靠性提高。 本，明之液晶密封劑中可使用之熱硬化樹月旨⑴並無 以2宫能以上之環氧樹脂為佳，例如：雙酚A 、魏F型環氧_、物s型環氧樹脂、紛 μ樹脂、㈣祕型環氧樹脂、雙紛a轉型環 =:F _型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪 狀壤讀腊、環氧_型縣樹脂、魏㈣胺型環 321935 12 201042016 氧樹脂、尿囊素（hydantoin)型環氧樹脂、異氰腺酸酯型環 氧樹脂、具有三盼曱烧骨架之驗紛酸型環氡樹脂，其他尚 有二官能紛類之二環氧丙基醚化物、二官能醇類之二環氧 丙基醚化物、及該等之南化物、氫化物等。此等之中，從 液晶污染性之觀點來看，以雙酚型環氧樹脂、酚醛型環氧 樹脂為佳。 此外，可用於本發明之液晶密封劑中之熱硬化樹脂之 ¢)水解性氯量係以600ρρπι以下為佳。若水解性氯量大於 6〇〇Ppm，則液晶密封劑對液晶之污染性有成為問題之可能 性。水解性氣量可藉由下述方式來定量，例如：使約〇 5g 之環氧樹脂溶於20mL之二噚烧（dioxane)中，以in之Κ0Η =乙醇溶液5mL回流30分鐘後，以〇. 01N硝酸銀溶液滴 定。如此之環氧樹脂在液晶密封劑中所佔之含量為5至50 質量％左右。 〇〜本發明之液晶密封劑中可使用之（g)成分並無特別限 弋，宜使用固形之有機醯肼。可舉例如：屬於芳香族醯肼 之水揚醯肼、苯甲醯肼、丨_萘甲醯肼、對酞酸二醯肼、間 軟賤二酿肼、2, 6-萘甲酸二醯肼、2, 6-吡啶二醯肼、1 2 4-〜酿肼、1，4, 5, 8-萘甲酸四醯肼、均苯四曱酸四酸肼尊。 匕外’脂肪族酸拼化合物可舉例如：甲酸肼、乙醢肼、丙 隨胼、草酸二醯肼、丙二酸二酿肼、丁二酸二酿耕、戊二 酉参_ 肼、己二酸二酿肼、庚二酸二酿肼、1，4一環己烧二 酿解、酒石酸二醯肼、蘋果酸二醯肼、亞胺基二乙酸二醯 牌、Ν，Ν’-六亞曱基雙（半卡肼）、檸檬酸三醯肼、氮基乙酸 13 321935 201042016 三醢肼、環己烷三曱酸三醯肼、丨，3_雙（卡肼基乙基 異丙基尿囊素（l，3~bis(hydrazinocarbonoethyl)~5~ i sopropy lhydantoi η)等具有纈胺酸尿囊素骨架之二醯肼 類等，從硬化反應性與潛在性之平衡之觀點來看，較佳可 舉例如2官能之二醯肼，特佳可舉例如間酞酸二醯肼。 若此等醯肼化合物之平均粒徑過大，則在製造間隙狹 窄之液晶單元時，會成為當貼合上下玻璃基板時無法川貝利 形成間隙等之不良要因，故通常為—以下，且以〜 以下為佳。此外，同樣地，最大粒徑通常為以下，且m 以5/zm以下為佳。此粒徑係藉由雷射繞射/散射式粒产八 布測定器（乾式）（股份有限公司如聰企業製，lm^刀 進行測定。 j 在本發明之液晶密封劑中，芳香族_化合物（八 有率係相對於成分⑴之環氧樹脂之環氧基之環氧當量^ 0. 20至〇. 80為佳、以〇. 4至〇· 6特佳。 此外’本發明之液晶密封劑中可使用之無機填料 I舉例如.㈣氧切、結晶氧切、碳切、氮化石夕 氮化爛、碳_、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸詞、雲母、说、 黏土、氧化銘、氧化鎂、氧化結、氫氧化紹、氩氧化：、 、㈣I呂、石夕酸㈣呂、石夕酸錐、欽酸鎖、玻雜、 =纖維、―硫仙、石棉等，赠融氧切、結化秒、 氮化石夕侧、碳關、硫酸鋇、硫酸妈、雲母氧， :土、氧化鋁、氫氧化鋁、矽酸鈣、矽酸鋁為 ：、 氧化砍、結晶氧切、氧化銘、滑石更佳。此等無== 32!935 14 201042016 可混合2種以上使用。若其平均粒徑過大，則在製造間隙 狹窄之液晶單元時，會成為當貼合上下玻璃基板時無法順 利形成間隙等之不良要因，故通常為3/zm以下，且以2μ m以下為佳。粒徑係藉由雷射繞射/散射式粒度分布測定器 (乾式）（股份有限公司SEISHIN企業製，LMS-3 0)進行測定。 本發明中可使用之無機填料在液晶密封劑中之含量通 常為5至40質量％，且以15至30質量％為佳。當無機填 料之含量低於5質量％時，由於對於玻璃基板之接著強度 〇 降低，且耐濕可靠性也不良，故有時吸濕後之接著強度也 大幅降低。此外，當無機填料之含量大於40質量％時，由 於填料之含量過多，故難以壓扁而無法形成液晶單元之間 隙。 為了提高接著強度，本發明之液晶密封劑可含有胺基 矽烷耦合劑以外之矽烷耦合劑。矽烷耦合劑可舉例如：3-環氧丙氧基丙基三曱氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基曱基二 ◎ 曱氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基曱基二曱氧基矽烷、2-(3, 4-環氧環己基）乙基三曱氧基矽烷、N-苯基-r -胺基丙 基三曱氧基發烧、N-(2-胺基乙基）3-胺基丙基甲基二甲氧 基矽烷、N-(2-胺基乙基）3-胺基丙基甲基三甲氧基矽烷、 3 -胺基丙基三乙氧基梦烧、3 -疏基丙基三曱氧基麥烧、乙 烯基三甲氧基矽烷、N-(2-(乙烯基苄基胺基）乙基）3-胺基 丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、3-曱基丙烯醯氧基丙基三曱氧 基矽烷、3-氣丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基 矽烷等矽烷耦合劑。此等矽烷耦合劑可混合2種以上使 15 321935 201042016 用。此等之中，為了得到更良好的接著強度及搖變性，以 組合2種矽烷耦合劑使用為佳。經由使用矽烷耦合劑，即 得到具有強的接著強度之液晶密封劑。若令本發明之液晶 密封劑整體為100質量％ ，則如此之矽烷耦合劑之含量通 常為0至3質量％左右。 在本發明之液晶密封劑中，可進一步依需要而調配有 機填料、以及顏料、塗平（1 eve 1 ing)劑、消泡劑、溶劑等 添加劑。 為了得到本發明之液晶密封劑，首先，在（d)成分申依 需要而溶解混合（e)成分、（f)成分。接著，在此混合物中 混合矽炫耦合劑，並添加預定量之（a)成分、（b)成分、（c) 成分、（g)成分、（h)成分、以及依需要之有機填料、消泡 劑、溶劑及塗平劑等後，藉由習知之混合裝置，例如三輥、 混砂機、球磨機等均勻混合，並以金屬網進行過濾，藉此 即可得到本發明之液晶密封劑。 本發明之液晶顯示單元係藉由將於基板形成有預定電 極之一對基板相對向配置成預定間隔，並以本發明之密封 劑將周圍密封後，於其間隙中封入液晶而成者。所封入之 液晶之種類無特別限定。在此，基板係由包括玻璃、石英、 塑膠、矽等且在至少一者具有透光性之組合之基板所構 成。就其製法而言，例如當為液晶滴入方式時，在本發明 之液晶密封劑中添加玻璃纖維等間隔件（spacer)(間隙控 制材料）後，於該一對基板中之一者使用分配器或網版印刷 裝置等塗佈該液晶密封劑。接著，於該液晶密封劑之堰之 16 321935 201042016 内側滴入液晶，並在真空中將另一玻璃基板疊合，而進行 間隙形成。形成間隙後，藉由紫外線照射機而對液晶密封 / 部照射紫外線並進行光硬化。紫外線照射量較佳為500niJ /cm2 至 6000mJ/cm2、更佳為 1000mJ/cm2 至 4000mJ/cm2 之照射量。然後，依需要而在90至13(TC進行硬化1至2 小時，藉此即可得到本發明之液晶顯示單元。如此進行而 得之本發明之液晶顯示單元係無因液晶污染所造成之顯示 _ 不良，且接著性、耐濕可靠性優良者。間隔件可舉例如： Θ 玻璃纖維、氧化矽珠、聚合物珠等。其直徑係依目的而異， 通常為2至8//m，且以4至7/zm為佳。相對於本發明之 液晶密封劑100質量份，其使用量通常為0. 1至4質量份， 且以0.5至2質量份為佳、以0.9至1.5質量份左右更佳。 (實施例） 以下藉由實施例更詳細說明本發明。在實施例中，「份」 係意指質量份，「％」係意指質量％ 。 〇 (液晶滴入工法用之密封劑之調整） 以下述表中所示之比例將各樹脂成分混合攪拌後，使 光聚合起始劑加熱溶解。然後，適當添加填料、增稠劑等 並攪拌。然後，藉由三輥磨機使其分散，並以金屬網（關西 金網股份有限公司製，材質SVS316，斜紋織法（twi 1 ling)， 網眼大小為635篩）過濾，而調製液晶滴入工法用密封劑。 (藉由分配式塗佈而製作單元、評估） 在所調整之液晶滴入工法用密封劑中混合做為間隙劑 之5 # m之玻璃纖維（日本電器硝子股份有限公司製， 17 321935 201042016 PF-50S)並填充於注射器、消泡後，藉由分配器（MUSASHI ENGINEERING公司製，SH0TMASTER 300)以描繪長方形之方 式於玻璃基板上進行塗佈。對於如此製得之密封劑塗佈基 板，將適量之液晶滴入密封框内，並設置於真空貼合裝置 中，在真空中將另一基板疊合。使其回到大氣壓後，以肉 眼確認其直線性。就直線性而言，以未發生斷線與起伏且 線寬固定者為〇，有斷線或起伏之任一者、或是線寬不固 定者為△，有斷線或起伏之任一者且線寬不固定者為X。進 一步觀察10分鐘後，發生密封破裂者為X，有滲入但未破 裂者為△，未滲入、破裂者為〇。 18 321935 201042016

[表ι] 實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 比較例2 · (1)光硬化樹脂 6 6 6 (2)光硬化樹脂 10 10 10 (3)甲基丙烯酸酯改質化合物 12 12 (4)熱硬化樹脂 4 4 4 (5)熱硬化樹脂 2 2 (6)熱硬化樹脂 6 6 (7)光聚合起始劑 3 3 3 0. 4 0. 4 —___________-^ (8)胺基矽烷耦合劑 0. 1 0. 1 (9)矽烷耦合劑 ^ 0. 3 0. 3 0. 3 0· 2 0. 2 (10)熱硬化劑 1.8 J 1.8 1.8 (Π)熱硬化劑 3. 64 3. 64 (12)KMP-594 4 4 4 C13)KMP-600 2 (14)F-351 2 (15)次微米球狀填料 1. 25 1. 25 (16)氧化& 1. 25 1. 25 1. 25 (1Ό橡膠 0. 26 0. 26 0. 26 (18)氧化矽 6. 8 6. 8 初期黏度（lOrpm) 75 80 84 280 279 搖變性（lrpm/10rpm) 1. 48 1. 50 1. 94 1. 12 1. 09 滲入測試 〇 Δ 〇 〇 〇 1 ~ — — — 直線性 〇 〇 △ X X Ο Ο (1) 雙酚Α型環氧丙烯酸酯：R-93100(日本化藥股份有限 公司製） (2) 間;φ； 紛—壤氧丙基謎與丙稀酸之反應物 (3) 甲基丙烯酸酯改質環氧丙烯酸酯：RM_931〇〇(日本化 19 321935 201042016 藥股份有限公司製） (4) 間苯二酚二環氧丙基醚 (5) 酚芳烷基型環氧樹脂：YDF_8170C(東都化成股份有限 公司製） (6) 紛芳烷基型環氧樹脂：EPPN501H(曰本化藥股份有限 公司製） (7) 1-[4-(2-羥基乙氧基）苯基]-2-羥基-2-曱基-1-丙 -1-酮：Irgacure 2959(Ciba Specialty Chemical 公 司製） (8) N-2-(胺基乙基）-3-胺基丙基三甲氧基矽烷：ΚΒΜ-603 (信越化學工業股份有限公司製，ΚΒΜ-603) (9) 3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷：siLA-ACE S-510 (CHISS0股份有限公司製） (10) 間酞酸二醯肼：IDH-S(大塚化學股份有限公司製） (11) 1，3-雙（卡肼基乙基）-5-異丙基尿囊素：AMICURE VDH (味之素Fine Techno股份有限公司） (12) 聚矽氧橡膠粉末：kmP-594(信越化學工業股份有限公 司製） (13) 聚矽氧複合粉末：ΚΜΡ-600(信越化學工業股份有限公 司製） (14) 核殼型丙烯酸系共聚物：f-351S(GANZ化成股份有限 公司製） (15) 次微米球狀填料：χ-24-9163Α(信越化學工業股份有 限公司製） 20 321935 201042016 (16) 氧化鋁：SPC-ALCC. I.化成股份有限公司夢） (17) 橡膠：paraloi(i EXL-2655C大阪化成股份有^八s (18) 氧化矽·· SP-1B(扶桑化學工業股份有限公司^^司製） ^石夕氧複合粉末：聚梦氧橡膠粉末之表面經聚石夕氧樹脂 被覆之球狀粉末 (產業上之可利用性） 由上述得知，本發明之液晶密封劑係由於初期黏度 0 低，故塗佈時之直線性優良，並且在液晶滲入密封劑中之 滲入性方面也具有良好的性質。另一方面得知，比較例之 液晶密封劑係由於初期黏度高’故液晶滲入密封劑中之滲 入性方面雖優良，但直線性不良，並未如本發明之液晶密 封劑般滿足任一特性。因此，本案發明之液晶密封劑係歷 經步驟而於基板塗佈之作業性、液晶滴入工法時之滲入性 皆優良’可謂可靠性高者。 【圖式簡單說明】 〇 無。 【主要元件符號說明】 無0 21 321935

Claims (1)

1. 201042016 七、申請專利範圍： 1. 一種液晶密封劑，係包含（a)聚矽氧橡膠粉末及（d)光硬 化樹脂，且使用E型黏度計測得之25°C時之黏度為 lOOPa _ s以下者。 2. 如申請專利範圍第1項之液晶密封劑，其中，（d)光硬 化樹脂係環氧丙烯酸酯。 3. 如申請專利範圍第1項之液晶密封劑，其中，復包含（b) 胺基矽烷耦合劑。 4. 如申請專利範圍第3項之液晶密封劑，其中，復包含（c) 球狀填料。 5. 如申請專利範圍第4項之液晶密封劑，其中，復包含（e) 光自由基聚合起始劑。 6. 如申請專利範圍第5項之液晶密封劑，其中，復包含（f) 熱硬化樹脂及/或（g)熱硬化劑。 7. 如申請專利範圍第6項之液晶密封劑，其中，（f)熱硬 化樹脂係環氧樹脂，（g)熱硬化劑係有機醯肼。 8. 如申請專利範圍第7項之液晶密封劑，其中，復包含（h) 平均粒徑為3/z m以下之無機填料。 9. 一種液晶顯示單元，係經使申請專利範圍第8項之液晶 密封劑硬化而得之硬化物密封者。 22 321935 201042016 四、指定代表圖·本案無圖式。 (一)本案指定代表圖為：第（ ）圖。 (二)本代表圖之元件符號簡單說明： Ο 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 本案無化學式。 〇 3 321935