TW201018404A - Composition for improving the effectiveness of herbicides - Google Patents

Description

201018404 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種改良除草劑效用之新穎組合物、該組 合物用於改良除草劑效用之用途、包含該組合物及至少一 種除草劑之除草藥劑，及該除草藥劑用於控制不當植物生 長之用途。 【先前技術】 眾所周知，許多殺蟲劑（諸如除草劑）之吸收以及效用可 藉由添加佐劑（即所謂的輔助劑）來改良。該等添加劑之作 用機制複雜且不能僅歸結於葉面之適應性表面性質。 WO 00/53014描述一種具有改良效用之除草組合物其 除一種托普美腙型（topramez〇ne type)除草劑之外還包含一 種佐劑作為作用改良劑。該除草組合物包含C5-C22烷酸Cl_ Cs烷基酯、C1G-C2G羧酸、單羥基官能聚烷基醚之部分磷酸 西曰或硫酸酯及若適宜時選用之烷基聚環氧烷聚醚。較佳之 Cs-C22烷酸Ci-C5烷基酯為油酸甲酯、棕櫊酸甲酯及油酸乙 酯及其混合物。特定而言，所用C5_C22烷酸(：1_(：5烷基酯為 油酸甲醋與棕櫊酸甲酯之1:1混合物。 该等作用改良劑系統可以名稱DASH⑧購得，例如來自 BASF公司，USA之DASH® 。 该作用改良劑系統之缺點為在相對較低之溫度下（有時 甚至在10C下）’及/或在長期儲存後’其會沈澱且變為固 體。由於該作用改良劑系統一般係在喷霧槽中與除草劑混 合’因此沈殿阻礙了槽式混合中作用改良劑之可分散性， 143288.doc 201018404 且產品不再以均-濃度施加錄物。為確保良好分散，該 作用改良劑必須首先經加熱以使其溶解，此舉自然使其處 理變得非常困難。 〃 【發明内容】 因此，本發明之—目標為提供-種作用改良劑系統，其 既不在低溫下（例如在⑺它或…它以下’但尤其亦在^^它或 〇°c以下’例如在成或_5t:以下）形成沈殿，又不在長期 儲存後形成沈澱，且因此更易於處理。 本申請案之發明者已發現’沈澱形成係歸結於烷酸烷基 酯組分，且若該烷酸烷基酯處於一特定組合物中則可防止 此沈澱形成。 因此，該目標係利用一種組合物來實現，該組合物包 含： (a) 至少一種脂族Cm_C22羧酸之至少一種匕山烷基酯， 其中該至少一種羧酸含有至少70重量％之具有18個碳 原子之脂族幾酸； (b) 至少一種陰離子界面活性劑，其係選自單羥基官能烷 基聚醚與無機多質子酸之酯化產物； (c) 至少一種脂族Cl4_c22羧酸； (d) 視情況選用之至少一種消泡劑；及 (e) 至少一種芳族溶劑。 在本發明之範圍内’基團類名（genericnaine)具有以下含 義： 在本發明之範圍内，鹵素為氟、氣或溴。 143288.doc 201018404

Ci-c4烷基為具有1至4個碳原子之直鏈或分支鏈烷基。 其實例為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁 基、異丁基及第三丁基。

Ci-C6烷基為具有1至6個碳原子之直鏈或分支鏈烷基。 其實例為曱基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁 基、異丁基、第三丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、 異己基及其位置異構體。

Ci-C1G烧基為具有1至1〇個碳原子之直鍵或分支鏈烧基。 除了對於C^-C：6烷基所列之實例外，其實例為庚基、辛 基、2-乙基己基、壬基、癸基及其位置異構體。 c 1-C6鹵烧基為至少一個氫原子經鹵素原子置換（例如經 F、C1或Br置換）之^乂6烧基。CIA自烷基較佳為Ci_c4齒 烷基，亦即為至少一個氫原子經鹵素原子置換（例如經F、 C1或ΒΓ置換）之(^-(：4烧基。其實例為氯甲基、二氣甲基、 二氣曱基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、H —二氟乙 基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、3,3,3_三氟丙基、丨，卜二 乳乙基、2,2,2·三氯乙基、五氣乙基、3 3 3三氣丙基及其 類似基團。 、

CrC6烷氧基表示經由氧原子鍵結之Ci_C6烷基。其實例 為甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、2_丁 氧基、異丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、己氧基:其位置 異構體。

CAM氧基表示經由氧原子鍵結之CAM基。其 例為氣甲氧基、二氣曱氧基、二氣 、 —氟甲氧基、鼠〒氧基、 143288.doc • 6 · 201018404 二氟曱氧基、三氟曱氧基、1，1-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙 氧基、五氟乙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、1,1-二氯乙氧基、 2,2,2-三氣乙氧基、五氯乙氧基、3,3,3-三氯丙氧基及其類 似基團。

Ci-Q烷硫基表示經由硫原子鍵結之(^-(：6烷基。其實例 為曱硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、2-丁 硫基、異丁硫基、第三丁硫基、戊硫基、己硫基及其位置 異構體。 C 1 - C 6齒炫1基硫基表不經由硫原子鍵結之C 1 - C 6函炫基。 其實例為氯曱基硫基、二氣曱基硫基、三氯曱基硫基、氟 甲基硫基、二氟曱基硫基、三氟甲基硫基、1,1-二氟乙基 硫基、2,2,2-三氟乙基硫基、五氟乙基硫基、3,3,3-三氟丙 基硫基、1，1-二氯乙基硫基、2,2,2-三氣乙基硫基、五氯乙 基硫基、3,3,3-三氣丙基硫基及其類似基團。 CU-C6烷基亞磺醯基表示經由SO基團鍵結之烷基。 其實例為甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、丙基亞磺醯基、 異丙基亞磺醯基、正丁基亞磺醯基、2-丁基亞磺醯基、異 丁基亞磺醯基、第三丁基亞磺醯基、戊基亞磺醯基、己基 亞磺醯基及其位置異構體。

Ci-C6_烧基亞續酿基表不經由SO基團鍵結之Ci_C6鹵烧 基。其實例為氯甲基亞磺醯基、二氣曱基亞磺醯基、三氣 甲基亞磺醯基、氟甲基亞磺醯基、二氟甲基亞磺醯基、三 氣曱基亞績臨基、1，1-二氣乙基亞績酿基、2，2,2 -二氣乙基 亞磺醯基、五氟乙基亞磺醯基、3,3,3-三氟丙基亞磺醯 143288.doc 201018404 基、1，1-二氣乙基亞磺醯基、2,2,2-三氯乙基亞磺醯基、五 氣乙基亞磺醯基、3,3,3-三氣丙基亞磺醯基及其類似基 團。

Ci-C6烧基續醯基表示經由S〇2基團鍵結之C^-Cs烧基。 其實例為甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、異丙基 磺醯基、正丁基磺醯基、2-丁基磺醯基、異丁基磺醯基、 第三丁基績醯基、戊基磺醯基、己基磺醯基及其位置異構 體。

Ci-C6鹵烷基績醯基表示經由S〇2基團鍵結之c】-c6鹵烷 基。其實例為氯曱基磺醯基、二氣甲基磺醯基、三氣甲基 續醯基、氟曱基磺醯基、二氟甲基磺醯基、三氟甲基磺醯 基、1，1-二氟乙基磺醯基、2,2,2-三氟乙基磺醯基、五氟乙 基續酿基、3,3,3-三氟丙基續醯基、ι，ι_二氣乙基續醯基、 2,2,2-二氯乙基績醯基、五氣乙基績醯基、3,3,3-三氯丙基 磺醯基及其類似基團。 月曰族Ci4_C22叛酸為式R-COOH之單叛酸，其中r為具有 13至21個碳原子之脂族基團。該脂族基團可為Ci3_c2i烷 基、C13-C21 稀基、（：13-(：21二烯基、c13-C21 三烯基、c13-C21 四烯基、C13-C2丨五埽基、六烯基或（^3-(^炔基。若 該脂族基團為烷基，則該脂族羧酸為飽和羧酸；若該脂族 基團為烯基’則該脂族羧酸為單不飽合羧酸；若該脂族基 團為二烯基，則該脂族羧酸為雙不飽合羧酸；若該脂族基 團為三烯基，則該脂族羧酸為三不飽合羧酸；若該脂族基 團為四烯基，則該脂族羧酸為四不飽合羧酸；若該脂族基 143288.doc -8 - 201018404 團為五烯基，則該脂族羧酸為五不飽合羧酸；且若該脂族 基團為六烯基，則該脂族羧酸為六不飽合羧酸。該脂族基 團可為直鏈或分支鏈；然而，其較佳為無分支鏈（直鏈）。 脂族C w-C22叛酸可為天然來源的或合成的。天然產生之脂 .族C】4-C22羧酸之實例為肉豆蔻酸、十五烧酸、棕櫚酸、十 七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸（飽 和、無分支鏈脂肪酸）、棕摘油酸、油酸、芬子酸（單不飽 和、無分支鏈脂肪酸）、亞麻油酸（雙不飽和、無分支鏈脂 Ο 肪酸）、次亞麻油酸、桐酸（三不飽和、無分支鏈脂肪酸）、 二十碳四烯酸（四不飽和、無分支鏈脂肪酸）、魚酸（五不飽 和、無分支鏈脂肪酸）及二十二碳六烯酸（六不飽和、無分 支鏈脂肪酸）。 CVC4環氧烷為C2_C4烯烴之環氧化合物。實例為環氧乙 烷、環氧丙烷及環氧丁烷。

Cm-C：2。烷醇為具有16至20個碳原子且一個氫原子經〇H ❹ 基團置換之院烴。實例為十六院醇、十七烧醇、十八烧 酵、十九烷醇、花生醇及其位置異構體。

. Cw-Cm烷醇為具有10至2〇個碳原子且一個氫原子經〇H 纟團置換之燒煙。除了先前對於C16-C2。烧醇所列之化合物 之外’實例為癸醇、2_丙基庚醇、十一烧醇、十二烧醇、 十二烷醇、十四烷醇、十五烷醇及其位置異構體。 1 2〇、元醇為具有1至2〇個碳原子且一個氫原子經〇H基 團置換之燒煙。除了先前對於Ciq—c2。烧醇所列之化合物之 外實例為曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、第二丁 143288.doc 201018404 醇異丁醇、第三丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2_乙 基己醇、壬醇及其位置異構體。 I文關於本發明組合物及其用途之較佳特徵所給出的各 種詳情在其單獨存在之情況下以及尤其在其彼此間任何可 能之組合的情況下均適用。 依據本發明，組份⑷之至少一種脂族Ci4_C22^酸含有 至少70重量％(例如7〇重量％至98重量％，較佳為重量％ 至95重量％，或7〇重量％至92重量％)之具有18個碳原子之 月曰矣缓酸此意明該至少一種脂族缓酸以組份⑷之 所有脂族CH-C22羧酸之總重量計，包含〇至3〇重量％之。4_ Cp羧酸及/4CV9_C22羧酸。在本發明之一項較佳實施例 中組伤（a)之至少一種脂族CM-C22竣酸含有至少75重量 %(例如75重量％至98重量％，較佳為乃重量％至95重量％， 或75重量％至92重量％)、尤其較佳為至少8〇重量％(例如8〇 重量/ό至98重量％，較佳為8〇重量％至95重量％，或⑽重量 /〇至92重量％)、甚至更佳為至少85重量％(例如85重量％至 98重量。/〇，較佳為85重量％至95重量％，或85重量％至％重 量且尤其為至少90重量。/。（例如9〇重量％至98重量％，較 佳為90重量％至95重量❶/。，或90重量％至92重量％)之具有 1 8個碳原子之脂族羧酸。 較佳的是，以組份（a)之至少一種脂族Cm_c22羧酸之所 有c】-c：4烷基酯總重量計’組份（a)包含至少7〇重量％(例如 70重量％至98重量％，較佳為7〇重量％至95重量％，或7〇重 量％至92重量％)、尤其較佳為至少75重量％(例如75重量％ 143288.doc •10- 201018404 至98重量％，較佳為75重量％至95重量％，或75重量％至92 重里％)、更佳為至少80重量％(例如80重量％至98重量％， 較佳為80重量％至95重量％，或80重量％至92重量％)、甚 至更佳為至少85重量％(例如85重量。/❶至98重量％，較佳為 85重量％至95重量％，或85重量％至92重量％)且尤其為至 少90重量％(例如9〇重量％至98重量％，較佳為9〇重量％至 95重篁％，或90重量％至92重量❶/。）的至少一種脂族Ci8幾酸 之至少一種(^-(^烷基酯。 組份（&)之CrC4烷基酯較佳為甲酯或乙酯或其混合物且 尤其為甲酯。 組份（a)之具有18個碳原子之脂族羧酸較佳係選自飽和 cls羧酸、單不飽和Cls羧酸、雙不飽和Ci8羧酸、三不飽和 cls羧酸及其混合物。組份（a)之具有18個碳原子之脂族羧 酸尤其較佳為至少一種飽和Cu羧酸、至少一種單不飽和 CIS羧酸、至少一種雙不飽和Cis羧酸及至少一種三不飽和 c 18缓酸之混合物。 就此而言，cls羧酸混合物以混合物總重量計，較佳包 含至少60重量％之量、較佳為至少65重量％之量尤其為 至少70重量％之量（例如6〇重量％至95重量％，或“重量％ 至95重量％，或70重量％至95重量％，較佳為7〇重量％至9〇 重！ ％)、尤其較佳為70重量％至85重量％且尤其為7〇重量 %至80重量％、尤其較佳為至少75重量％(例如75重量％至 95重量％，較佳為75重量％至9〇重量％，尤其較佳為75重 Ϊ %至85重量％且尤其為75重量％至8〇重量％)且尤其至少 143288.doc -11 · 201018404 為78重量％(例如78重量％至95重量％，較佳為”重量％至 90重量％ ’尤其較佳為78重量❶/。至85重量％且尤其為”重 量％至80重量％)的該至少一種單不飽和Ci8羧酸；其中CM 羧酸總量為至少70重量％(例如70重量％至98重量％，較佳 為70重量％至95重量％)。 該至少一種雙不飽和（：〗8羧酸以混合物總重量計，較佳 係以至少10重量％(例如10重量％至2〇重量％，較佳為1〇重 量％至18重量％且尤其為1〇重量％至16重量、尤其較佳 為至少15重量％(例如15重量％至2〇重量％，較佳為15重量 0 %至18重量％且尤其為丨5重量％至丨6重量％)之量存在於Cw 羧酸混合物中。 該至少一種三不飽和Cis羧酸以混合物總重量計較佳 係以2重量/。至6重量。/D、尤其較佳為3重量％至5重量。且尤 其為約4重量％之量存在於Ci8羧酸混合物中。 »亥至 種飽和C1 s叛酸以混合物總重量計，較佳係以 〇 · 8重量/〇至4重量％、尤其較佳為丄重量％至2重量％之量存 在於羧酸混合物中。 ® 該至少一種單不飽和Cu羧酸較佳包含油酸。此處，該 至少一種單不飽和Cl8羧酸尤其含有至少90重量％、尤其較 佳為至少95重量％且尤其為至少％重量％之油酸。 該至少種飽和C!8羧酸較佳包含硬脂酸。此處，該至 種飽和Cl8羧酸尤其含有至少90重量％、尤其較佳為至 少95重量％且尤其為至少98重量％之硬脂酸。、 該至少一種雙不飽和Cis羧酸較佳包含亞麻油酸。此 143288.doc •12- 201018404 處’該至少一種雙不飽和cls羧酸尤其含有至少90重量％、 尤其較佳為至少95重量％且尤其為至少98重量％之亞麻油 酸。 該至少一種三不飽和Cls羧酸較佳包含次亞麻油酸及/或 • 桐酸。此處，該至少一種三不飽和c18羧酸尤其含有至少 90重量％、尤佳至少95重量％、尤其至少98重量％之次亞 麻油酸及/或桐酸。 參 除了至少一種脂族c!8羧酸之至少一種cvc：4烷基酯之 外，組份（a)較佳亦包含至少一種脂族Ci4及/或ci6羧酸之至 少一種CrC4烷基酯。該C^-C：4烷基酯較佳為甲酯或乙酯或 其混合物，尤其為甲酯。該C!4羧酸較佳為肉豆蔻酸。該 C 16缓酸較佳為掠摘酸、掠棚油酸或其混合物。較佳的是 以至少一種脂族CH-C22羧酸之所有c丨_c4烷基酯之總重量 6十，組份（a)包含至多20重量％(例如i重量％至2〇重量0/〇， 或較佳5重量％至20重量％)、尤佳至多15重量％(例如1重量 φ %至15重量％，或較佳5重量％至15重量％)、尤其至多1〇重 量％(例如1重量。/„至10重量％，或較佳為5重量％至1〇重量 %)之量的該等酯。 具有本發明較佳特徵的脂族Cl4_C22羧酸之烷基酯 可自Cognis購得，例如名稱Eden〇r⑧ME Ti 〇5(或

Synative® ES ME Ti 05)。在本發明之範圍内該產品尤 佳用作組份（a)。 在組份⑻之至少一種陰離子界面活性劑中，酉旨一般為 偏酯（partial ester)(亦為下述之半酯），此意謂無機多質子 143288.doc -13- 201018404 酸僅部分酯化。該無機多質子酸通常為多質子含氧酸，其 較佳選自硫酸及雄酸，尤佳為攝酸。在硫酸之情況下，醋 一般為半酯（亦即僅硫酸之一個質子或一個〇H基酯化）；磷 酸亦較佳僅部分酯化，且組份（b)為磷酸之單酯或二酯，或 尤其為單酯與二酯之混合物。作為製造，該陰離子界面活 !生劑亦可包含某些分率之完全酯化產物。在此種情況下， 以組份（b)之用量計，完全酯化產物一般佔至多5〇重量％、 尤其至多30重量％。 該等酯一般可由單羥基官能烷基聚醚（聚烷氧基 醚Kpolyoxyalkylene ethers)與無機多質子酸或其適當衍生 物（例如與其氯化物，例如與硫酸、磷酸或p〇ci3)較佳以 化學汁量或在酸僅部分酯化之條件下反應獲得。所用單羥 基官能烷基聚醚一般為市售者。其可例如藉由烷氧基化反 應（oxyalkylation)，尤其烷醇（較佳為Ci C4〇烷醇且較佳為 長鏈烷醇，較佳為ClG_C3Q烷醇且尤其為Ciq_C2g烷醇）與環 氧烷（較佳為CrC：4環氧烷，諸如環氧乙烷、環氧丙烷環 氧丁燒或其混合物，尤其環氧乙烧，或環氧乙烧與環氧丙 烷之混合物，且特別為環氧乙烷）之C2-C4烷氧基化反應來 獲得。較佳之單羥基官能烷基聚醚具有400至3000且尤其 為600至1200之分子量。其尤其較佳可藉由每瓜“烷醇與$ mol至20 mol、尤其1〇 m〇1至15 m〇1之環氧乙烷及（若適宜 B寺）1 mol至1〇 mo卜較佳2 m〇a6 m〇1之環氧丙烧反應來獲 得。 該至少一種陰離子界面活性劑尤其較佳選自至少一種單 143288.doc 201018404 羥基官能烷基聚醚之磷酸偏酯。上文所述適用於適當且較 佳之單羥基官能烷基聚醚。 該等陰離子界面活性劑一般係以其鹽形式，尤其以其鹼 金屬鹽、銨鹽或經取代之銨鹽形式來使用。經取代之銨鹽 可理解為意謂一級、二級或三級烷基胺或羥烷基胺之鹽。 較佳為驗金屬鹽，尤其為鈉鹽及鉀鹽以及銨鹽（nh4+鹽）。 詳言之，使用諸如BASF公司，Mt. Olive, NJ，USA之 Klearfac® AA 270 或 BASF SE之 Lutensit® A-EP 的市售產 品。此處’ Lutensit® A-EP更佳。在兩種情況中，其為基 於乙氧基化烷醇或乙氧基化-共-丙氧基化烷醇的單羥基官 能烷基聚醚之磷酸單酯及二酯之鈉鹽。 組份（c)之至少一種脂族C14-C22羧酸既可為合成羧酸又 可為來自天然來源之彼等羧酸。其較佳為來自天然來源之 彼等羧酸。 該叛酸可為飽和或單不飽和或多不飽和的。其亦可為不 同酸之混合物。適當羧酸之實例為肉豆蔻酸、十五烷酸、 棕櫊酸、十七烧酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烧酸、二十 二烷酸（飽和、無分支鏈脂肪酸）、棕櫊油酸、油酸、芥子 酸（單不飽和、無分支鏈脂肪酸）、亞麻油酸（雙不飽和、無 分支鏈脂肪酸）、次亞麻油酸、桐酸（三不飽和、無分支鏈 脂肪酸）、二十碳四烯酸（四不飽和、無分支鏈脂肪酸）、魚 酸（五不飽和、無分支鏈脂肪酸）及二十二碳六烯酸（六不飽 和、無分支鏈脂肪酸）。該至少一種脂族C14_c22羧酸較佳 包含油酸。此處，以組份（c)之所有脂族C14_C22羧酸之總重 143288.doc •15- 201018404 量=’油s曼分率較佳為至少8G重量％，尤其較佳為至少85 重里/〇更佳為至少90重量％，甚至更佳為至少95重量％ 尤，、為至J 98重量％。特定而言，該至少一種脂族 CM羧酸為油酸；亦即可能存在之不同組分之分率係由於 技術原因而產生，並低於2重量％且在大多數情況下甚至 低於1重量％。 視清況存在於本發明之辅助劑組合物中之至少一種消泡 劑可防止泡沫之形成且較佳選自習用於作物保護調配物之 消泡劑。適用者例如為基於矽氧烷（例如评扣乂打之Siiik〇n⑧ SRE或Rhodia之Rhodorsil®)、長鏈醇、脂肪酸及脂肪酸鹽 (例如硬脂酸鎂）之消泡劑。消泡劑較佳為基於矽氧烷之一 類，尤其為諸如Wacker之Silikon® SRE之三甲基矽氧烷。 本發明之組合物較佳包含至少一種消泡劑（句。 適當之芳族溶劑詳言之為經烷基取代之芳族化合物諸 如甲苯、一甲苯、乙苯及炫基鏈相對較長之苯，例如c9_ c10—烧基苯及三烧基苯（例如以名稱s〇ivess〇⑧自

Exxon Mobile Europe購得，或以名稱Ar〇matic 1〇(^Exxon

Mobile USA購得）、Ci〇_Cn烷基苯（例如以名稱s〇ivess〇@ 150自Exxon Mobile Europe購得’或以名稱八⑺则化15〇自 Exxon Mobile USA購得）及烷基萘（例如以名稱〜卜“⑽⑧ 200 自 Exxon Mobile Europe 購得，或以名稱Ar〇matic 2〇0 自

Exxon Mobile USA購得）β上述芳族化合物之混合物亦適 合。在此等芳族化合物中，較佳為經高碳烷基取代之苯， 諸如C9-c1G二烷基苯及三烷基苯且尤其為Cig_c"烷基苯 143288.doc •16· 201018404 (Solvesso® 或 Aromatic 100且尤其為 Solvess〇⑧或 Ar〇matic 150)。 該至少一種芳族溶劑以該芳族溶劑總重量計，尤其較佳 包含至多5重量％、更佳至多2重量％且尤其至多1重量％之 萘。該等具有至多1重量％之萘含量的溶劑例如可以標號 ND(秦缺乏型）自Exxon Mobile Europe購得，例如Exxon Mobile Europe之 Solvesso® 150 ND及 Solvesso® 200 ND。 至多0.1重量％之更低萘含量存在於Exx〇n Mobile US A之產 品Aromatic 150 ULN及 Aromatic 200 ULN中。特定而言， Solvesso® 150 ND被用作組份（e)。 組份（a)至（e)較佳以以下之量存在於本發明之組合物 中： (a)以組份（a)、（b)、（c)、（d)及（e)之總重量計，5重量％ 至90重量％ ; ⑻ β (c) 以組份（a)、（b)、（c)、（d)及⑷之總重量計，4重量％ 至40重量〇/〇 ; 以組份（a)、（b)、（c)、（d)及⑷之總重量計，2重量％ 至40重量〇/0 ; ⑷以组份⑷、（b)、（c)、⑷及（e)之總重量計，〇至〇.5重 量％，例如0.005重量％至〇.1重量％ ; ⑷以組份（a)、（b)、（c)、⑷及（e)之總重量計，補足至 100重量％。 組份（a)至（e)尤其較佳以以下之量存在： ⑷以組份（a)、（b)、⑷、⑷及（e)之總重量計，20重量％ 143288.doc •17· 201018404 至60重量％ ; (b) 以組份（a)、（b)、（c)、⑷及⑷之總重量計， 至40重量％ ; (c) 以組份（a)、〇)、（c)、⑷及⑷之總重量計 至1 5重量％ ; (d) 以組份⑷、（b)、（c)、⑷及⑷之總重量計， 量％ ’例如0.005重量。/。至〇丨重量0/〇 ; (e) 以組份（a)、（b)、（c)、（d)及⑷之總重量計 100重量％。 組份（a)至（e)更佳以以下之量存在： (a) 以組份（a)、（b)、（c)、⑷及⑷之總重量計， 至45重量％ ; (b) 以組份（a)、（b)、（c)、（d)及（e)之總重量計’ 至30重量％ ; (c) 以組份（a)、（b)、（c)、（d)及（e)之總重量計 至10重量％ ; (d) 以組份（a)、（b)、（c)、（d)及（e)之總重量計， 量％，例如0.005重量％至〇· 1重量％ ; (e) 以組份（a)、（b)、（c)、（d)及⑷之總重量5十 100重量％。 組份（a)至（e)尤其以以下之量存在： (a) 以組份（a)、（b)、（c)、⑷及⑷之總重量計， 至40重量％ ; (b) 以組份（a)、（b)、（c)、⑷及⑷之總重量計， 143288.doc .18- 10重量％ ，2重量％ 0至0.5重 ，補足至 25重量％ 1 5重量％ ，2重量％ 〇至0.5重 ，補足至 35重量％ 20重量％ 201018404 至25重量％ ; (c) 以組份（a)、（b)、（c)、⑷及（e)之總重量計，3重量％ 至7重量％ ; (d) 以組份（a)、（b)、（c)、（d)及（e)之總重量計’ 〇至0.5重 • 量％ ’例如〇·〇〇5重量％至〇.1重量％ ; (e) 以組份（a)、（b)、（c)、⑷及（e)之總重量計，補足至 1 00重量％。 φ 特定而言’組份（a)至（e)以以下之量存在： (a) 以組份（a)、（b)、（c)、⑷及（e)之總重量計，35重量％ 至40重量％，更特定而言為37.5重量％ ;此處所用之 至少一種脂族Cu-Cn羧酸之CrC*烷基酯特定而言為 來自Cognis、包含至少65重量％之油酸甲酯之 Edenor® Me Ti 05 ； (b) 以組份（a)、（b)、（c)、及⑷之總重量計，20重量％至 25重量％ ’更特定而言為22.5重量％ ;此處所用之陰 φ 離子界面活性劑特定而言為來自BASF SE之Lutensit® A-EP ; (c) 以組份（a)、（b)、（c)、（d)及（e)之總重量計，3重量％ 至7重量％，更特定而言為5重量％ :此處所用之脂族 C14-C22叛酸特定而言為油酸； (d) 以組份（a)、（b)、（c)、（d)及（e)之總重量計，0.005重 量％至0· 1重量％ ’更特定而言為〇.〇3重量％ ;此處所 用之消泡劑特定而言為矽氧烷消泡劑，諸如來自 Wacker之 Silikon® SRE ; 143288.doc •19- 201018404 (e)以組份（a)、（b)、（c)、⑷及（e)之總重量計，補足至 100重量％ ;此處所用之溶劑特定而言為來自Εχχ〇η之 Solvesso® 150 ND。 本發明之組合物當與除草劑一起使用時，亦即在某一時 間與地點之境況下，可改良該等除草劑之效用。 因此，本發明進一步提供本發明之上述組合物用於改良 除草劑效用之用途。關於使用本發明組合物之方式以及適 當且較佳之除草劑，參考以下關於除草劑之說明。 本發明進一步提供一種除草藥劑，其包含： (A) 符合上述定義之改良除草劑效用之組合物（亦稱為辅 助劑組合物）；及 (B) 至少一種除草劑。 關於該輔助劑組合物適當且較佳之實施例，參考上述詳 情。 本發明之藥劑可為組合物A與至少一種除草劑B之物理 混合物。因此，本發明亦提供一種包含組合物A與至少一 種除草劑B之混合物。㉟而，該藥劑亦可為組合物歧至 ^種除草劑B之任意所需組合，其中八與8不必被調配在 一起。 —、’且〇物A與至少一種除草劑B未被調配在一起的本發明 樂劑之-個實例為一種兩組分之套組。因&，本發明亦提 供種兩組分之套組，其所包含之第一組分包含組合物 A ’且所包含之第二組分包含至少一種除草劑b、液體或 固體載劑及視情況選用之至少一種界面活性物質及/或至 143288.doc 201018404 少一種習用佐劑。合適液體及固體載劑、界面活性物質及 習用佐劑如下文所述。 合適除草劑原則上為所有習用除草劑。該等除草劑包 含： bl)來自脂質生物合成抑制劑之群的除草劑： 此等除草劑為抑制脂質生物合成之化合物。此抑制作用 可基於對乙醯CoA羧化酶（在下文中亦稱作ACC除草劑）之 抑制或基於另一機制（在下文中亦稱作非ACC除草劑）。 ACC除草劑屬於HRAC分類之A群，而非ACC除草劑屬於 HRAC分類之N群。實例為：ACC除草劑，諸如亞汰草 (alloxydim)、亞汰草鈉鹽（alloxydim-sodium)、丁 苯草鲷 (butroxydim)、勉草同（clethodim)、炔草酸（clodinafop)、 炔草 S旨（clodinafop-propargyl)、環殺草（cycloxydim)、赛伏 草（cyhalofop)、丁基赛伏草（cyhalofop-butyl)、禾草靈 (diclofop)、甲基禾草靈（diclofop-methyl)、°惡 °坐禾草靈 (fenoxaprop)、乙基 °惡唾禾草靈（fenoxaprop-ethyl)、精 °惡 〇坐 禾草靈（fenoxaprop-P)、精乙基°惡〇坐禾草靈（fenoxaprop-P-ethyl)、伏寄普（fluazifop)、丁基伏寄普（fluazifop-butyl)、 精伏寄普（fluazifop-P)、精丁基伏寄普（fluazifop-P-butyl)、合氯氟（haloxyfop)、曱基合氣氟（haloxyfop-methyl)、精合氯氟（haloxyfop-P)、精曱基合氯氟 (haloxyfop-P-methyl)、°惡 °坐醯草胺（metamifop)、嗅淋草醋 (pinoxaden)、環苯草酮（profoxydim)、普拔草 (propaquizafop)、喧禾靈（quizalofop)、乙基啥禾靈 143288.doc -21- 201018404

(quizalofop-ethyl)、喧禾糠醋（quizalofop-tefuryl)、精啥禾 靈（quizalofop-P)、精乙基啥禾靈（quizalofop-P-ethyl)、精 啥禾糠醋（quizalofop-P-tefuryl)、西殺草（sethoxydim)、得 殺草（tepraloxydim)及將草酮（tralkoxydim);以及非 ACC除 草劑，諸如°夫草黃（benfuresate)、丁草特（butylate)、草滅 特（cycloate)、得拉本（dalapon) ' 派草丹（dimepiperate)、 EPTC、戊草丹（esprocarb)、益覆滅（ethofumesate)、氟丙 酸（flupropanate)、禾草敵（molinate)、坪草丹（orbencarb)、 克草猛（pebulate)、节草丹（prosulfocarb)、TCA、禾草丹 (thiobencarb)、仲草丹（tiocarbazil)、野麥畏（triallate)及滅 草猛（vernolate); b2)來自ALS抑制劑之群的除草劑：

此等除草劑為除草效應係基於對乙醯乳酸合成酶之抑制 且因此基於對分支鏈胺基酸生物合成之抑制的化合物。該 等抑制劑屬於HRAC分類之B群。實例為：磺醯脲類，諸 如醯癌績隆（amidosulfuron)、四0坐嘲績隆（azimsulfuron)、 免速隆（bensulfuron)、曱基免速隆（bensulfuron-methyl)、 氣嘲續隆（chlorimuron)、乙基氯嘴續隆（chlorimuron· ethyl)、氣續隆（chlorsulfuron)、西速隆（cinosulfuron)、環 績隆（cyclosulfamuron)、胺苯績隆（ethametsulfuron)、甲基 胺苯續隆（ethametsulfuron-methyl)、亞速隆（ethoxysulfuron)、 伏速隆（flazasulfuron)、氟 °比續隆（flucetosulfuron)、氟咬 嘴續隆（flupyrsulfuron)、曱基氟咬嘴續隆鈉鹽 (flupyrsul fur on-methyl-sodium) 、 曱醯 胺績隆 143288.doc -22- 201018404

(foramsulfuron)、氣。比喊石黃隆（halosulfuron)、甲基氣0比喊 績隆（halosulfuron-methyl)、依速隆（imazosulfuron)、蛾續 隆（iodosulfuron)、甲基磁續隆納鹽（iodosulfuron-methyl-sodium)、甲基二績隆（mesosulfuron)、甲績隆 (metsulfuron)、甲基甲項隆（metsulfuron-methyl)、煙响續 隆（nicosulfuron)、°密苯胺續隆（orthosulfamuron)、環氧嘴 績隆（oxasulfuron)、氟嘴項隆（primisulfuron)、甲基氣鳴績 隆（primisulfuron-methyl)、氟續隆（prosulfuron)、百速隆 (pyrazosulfuron)、乙基百速隆（pyrazosulfuron-ethyl)、玉 °密續隆（rimsulfuron)、哺績隆（sulfometuron)、甲痛續隆 (sulfometuron-methyl)、續酿績隆（sulfosulfuron)、嘆吩石夤 隆（thifensulfuron)、甲基0塞吩續隆（thifensulfuron-methyl)、it 苯續隆（triasulfuron)、苯石黃隆（tribenuron)、甲 基苯績隆（tribenuron-methyl)、三 °定項隆（trifloxysulfuron)、 II 胺績隆（triflusulfuron)、曱基氟胺績隆（triflusulfuron-methyl)及三氟曱績隆（tritosulfuron);味峻琳酮類，諸如0米 草酸（imazamethabenz)、β米草酸甲醋（imazamethabenz-methyl) ' 曱氧咪草煙（imazamox)、甲w米嗤煙酸 (imazapic)、依滅草（imazapyr)、滅草喧（丨11132&91011)及 米草 煙（imazethapyr);三》坐幷喊咬除草劑及確醯苯胺類，諸如 氣醋石黃草胺（cloransulam)、曱基氯醋確草胺（cloransulam-methyl)、雙氣績草胺（diclosulam)、嗤嘴續草胺 (flumetsulam)、雙氟績草胺（florasulam)、績草0坐胺 (metosulam)、五氟續草胺（penoxsulam)、喊沙泛 143288.doc -23- 201018404 (pyrimisulfan)及曱氧績草胺（pyroxsulam);鳴咬苯甲酸鹽 類，諸如雙草鍵（bispyribac)、雙草醚納鹽（bispyribac-sodium)、痛咬將草 (pyribenzoxim)、環醋草醚 (pyriftalid)、鳴草醚（pyriminobac)、甲基痛草醚 (pyriminobac-methyl)、鳴草硫喊（pyrithiobac)、嘴草硫謎 鈉鹽（pyrithiobac-sodium);以及續酿胺基幾基三峻啦酮除 草劑，諸如氟綱項隆（flucarbazone)、氟> 嗣績隆納鹽 (flucarbazone-sodium)、丙苯靖隆（propoxycarbazone)、丙 苯續隆納鹽（propoxycarbazone-sodium)、嘆吩卡巴膝 (thiencarbazone)及甲基0塞吩卡巴腙（thiencarbazone-methyl)。其中，包含至少一種°米°坐淋酮除草劑之組合物構 成本發明之一項較佳實施例； b3)來自光合作用抑制劑之群的除草劑： 此等除草劑為除草效應係基於對植物光系統Π之抑制（所 謂的PSII抑制劑，HRAC分類之Cl、C2及C3群）或基於對植 物光系統I中之電子轉移之阻礙（所謂的PSI抑制劑，HRAC 分類之D群）且因此基於對光合作用之抑制或干擾的化合 物。其中，PSII抑制劑為較佳。實例為：胺唑草酮 (amicarbazone)，其為光系統II抑制劑，例如三噃除草劑， 包括氣三嗪、三嗪酮、三嗪二酮、甲硫基三嗪及噠嗪酮， 諸如草殺淨（ametryn)、草脫淨（atrazine)、氯草敏 (chloridazon)、氰乃淨（cyanazine)、敵草淨（desmetryn)、 異戊乙淨（dimethametryn)、環唤明（hexazinone)、滅必淨 (metribuzin)、撲滅通（prometon)、撲草淨（prometryn)、撲 143288.doc -24· 201018404 滅津（propazine)、西瑪津（simazine)、西草淨（simetryn)、 特丁通（terbumeton)、特丁津（terbuthylazine)、特丁淨 (terbutryn)及草達津（trietazine);芳基腺類，諸如氯漠隆 (chlorobromuron)、綠麥隆（chlorotoluron)、枯草隆 (chloroxuron)、0惡0坐隆（dimefuron)、敵草隆（diuron)、伏草 隆（fluometuron)、異丙隆（isoproturon)、愛速隆（isouron)、 利縠隆（linuron)、苯嗓草酮（metamitron)、甲苯嗟隆 (methabenzthiazuron)、D比喃隆（metobenzuron)、甲氧隆 (metoxuron)、綠榖隆（monolinuron)、草不隆（neburon)、環 草隆（siduron) 、 丁嗟隆（tebuthiuron)及嗟苯隆 (thidiazuron); 胺基甲酸苯酯，諸如甜菜安 (desmedipham)、卡布雷（carbutylate)、甜菜寧 (phenmedipham)、乙基甜菜寧（phenmedipham-ethyl);腈類 除草劑，諸如漠紛肪（bromofenoxim)、漠苯腈（bromoxynil) 及其鹽與酯、碘苯腈（ioxynil)及其鹽與酯；尿嘧啶類，諸 如克草（bromacil)、環草定（lenacil)、特草定（terbacil);以 及本達隆（bentazone)與本達隆納鹽（bentazone-sodium)、必 汰草（pyridatre)、比達伏（pyridafol)、甲氯酿草胺 (pentanochlor)及除草靈（propanil);以及光系統I抑制劑， 諸如敵草快（diquat)、二演敵草快（diquat-dibromide)、百草 枯（paraquat)、二氯百草枯（paraquat-dichloride)及二曱硫酸 百草枯（paraquat-dimetilsulfate)。其中，包含至少一種芳 基脲除草劑之組合物構成本發明之一項較佳實施例。其 中，包含至少一種三唤除草劑之組合物亦構成本發明之一 143288.doc -25- 201018404 項較佳實施例。此外，其中，包含至少一種腈類除草劑之 組合物構成本發明之一項較佳實施例。 b4)來自原卟啉原IX氧化酶抑制劑之群的除草劑：

此等除草劑為除草效應係基於對原卟啉原IX氧化酶之抑 制的化合物。該等抑制劑屬於HRAC分類之E群。實例為： 亞喜芬（acifluorfen)、亞喜芬鈉鹽（acifluorfen-sodium)、草 芬定（azafenidin)、本卡巴宗（bencarbazone)、雙苯鳴草_ (benzfendizone)、必芬諾（bifenox)、氟丙嘧草酯 (butafenacil)、克繁草（carfentrazone)、乙基克繁草 (carfentrazone-ethyl)、甲氧基護穀（chlomethoxyfen)、吲哚 _草酯（cinidon-ethyl)、異丙》比草酯（fluazolate)、氟嚷唤草 醋（flufenpyr)、乙基 IL 嗔嗪草醋（flufenpyr-ethyl)、It 稀草 酸（flumiclorac)、戊基氟稀草酸（flumiclorac-pentyl)、丙炔 敗草胺（flumioxazin)、乙叛氟草醚（fluoroglycofen)、乙基 乙幾氟草醚（fluoroglycofen-ethyl)、璉草敦（fluthiacet)、甲 基健草氣（fluthiacet-methyl)、氟績胺草_(£〇11168&【611)、鹵 赛芬（halosafen)、乳氟禾草靈（lactofen)、丙炔"惡草酮 (oxadiargyl)、樂滅草（oxadiazon)、複祿芬（oxyfluorfen)、 環戊°惡草晒（pentoxazone)、H °坐草胺（profluazol)、雙唾草 腈（pyraclonil)、°比草醚（pyraflufen)、乙基。比草喊 (pyraflufen-ethyl)、甲績草胺（sulfentrazone)、嘆二嗤草胺 (thidiazimin)、2-氣-5-[3,6-二氫-3-甲基-2,6-二侧氧基-4-(三氟甲基）-1(2//)-嘧啶基]-4-氟-N-[(異丙基）甲基胺磺醯 基]苯甲醯胺（CAS 372137-35-4)、[3-[2-氣-4-氟-5-(1-曱基· 143288.doc -26- 201018404 三氟甲基_2,4_二側氧基q’2’3’4·四氯n密咬_3•基）苯氧基]_ 2·口比唆氧基]乙酸乙醋（CAS 353292_31_6)、N_乙基冬〇 二氯斗三敦甲基苯氧基）_5甲基-IH-m-甲醯胺（CAS =52098-92-9)、N-四氫呋喃曱基_3_(2,6_二氣_4三氟曱基苯 * 氧基）_5_甲基H唾曱酿胺（CAS 915396-43-9)、N_乙 • 基-3_(2-氣·6_氟_4·三氣曱基苯氧基）-5-甲基心比唾小甲 醯胺（CAS 452099-05-7)及N-四氫呋喃甲基_3_(2_氣_6氟_4_ 三氟甲基苯氧基）_5_甲基_1丹-°比哇·1_甲酿胺（CAS 45100· 03-7); b5)來自漂白劑除草劑（亦稱作具漂白特性之除草劑）之群 的除草劑： 此等除草劑為除草效應係基於對類胡蘿蔔素生物合成之 抑制或干擾的化合物。此等除草劑包括藉由抑制八氫番茄 紅素去飽和酶來防止類胡蘿蔔素生物合成之化合物（所謂 的PDS抑制劑，HRAC分類之F1類）、抑制4-羥苯基丙酮酸 ❿ 雙加氧酶之化合物（HPPD抑制劑’ HRAC分類之F2類），以 及以迄今尚不清楚之方式抑制類胡蘿蔔素生物合成之化合 物（漂白劑-未知目標’ HRAC分類之F3類）。實例為：PDS 抑制劑：氟丁醯草胺（beflubutamid)、吡氟草胺 (diflufenican)、氟啶草酮（fluridone)、氟咯草酮 (fluorochloridone)、吱草嗣（flurtamone)、達草滅 (norflurazon)、氟吡醯草胺（pic〇linafen)及4-(3-三氟曱基笨 氧基）-2-(4-三氟曱基-苯基）嘧啶（CAS 180608-33-7) ; HPPD 抑制劑：苯并雙環酮（benzobicyclon)、°比草酮 143288.doc •27- 201018404 (benzofenap)、異0惡唾草酮（isoxaflutole)、甲基績草酮 (mesotrione)、派索伏托（pyrasulfotole)、节草峻 (pyrazolynate)、普芬草（pyrazoxyfen)、績草 _ (sulcotrione)、特伏曲酮（tefuryltrione)、特波曲 (tembotrione)、托拉美腙（topramezone)、4-經基-3-[[2-[(2-曱氧基乙氧基）曱基]-6-(三氟甲基）-3-°比啶基]羰基]-雙環 [3.2.1]辛-3-烯-2-酮（CAS 352010-68-5)及下文所述之不同 於上述彼等化合物之化合物I ;漂白劑，未知目標：苯草 醚（aclonifen)、殺草強（amitrol)及異 β惡草酮（clomazone); b6)來自EPSP合成酶抑制劑之群的除草劑： 此等除草劑為除草效應係基於對烯醇丙酮-莽草酸-3-磷 酸合成酶之抑制且因此基於對植物中胺基酸生物合成之抑 制的化合物。該等抑制劑屬於HRAC分類之G群。實例 為： 草甘膦（glyphosate)、草甘膦-異丙銨及草甘膦-三甲基硫鹽 (trimesium)(亞石風鹽）； b7)來自麩醯胺酸合成酶抑制劑之群的除草劑： 此等除草劑為除草效應係基於對麩醯胺酸合成酶之抑制 且因此同樣基於對植物中胺基酸生物合成之抑制的化合 物。該等抑制劑屬於HRAC分類之Η群。實例為： 畢拉草（bilanaphos或bialaphos)、畢拉草納鹽、固殺草 (glufosinate)及固殺草敍鹽（glufosinate-ammonium); b8)來自DHP合成酶抑制劑之群的除草劑： 此等除草劑為除草效應係基於對7,8-二氫喋呤合成酶 143288.doc -28- 201018404 (dihydropteroate synthase)之抑制的化合物。該等抑制劑屬 於HRAC分類之I群。一實例為： 續草靈（asulam); b9)來自有絲***抑制劑之群的除草劑： . 此等除草劑為除草效應係基於對微管蛋白之產生或組織 之干擾或抑制且因此抑制有絲***的化合物。該等抑制劑 屬於HRAC分類之K1及K2群。其中，K1群之化合物，尤其 二硝基苯胺類為較佳。實例為： ® K1群之化合物：二瑣基苯胺類，諸如氟草胺 (benfluralin)、比達寧（butralin)、撻乃安（dinitramine)、乙 丁烯氟靈（ethalfluralin)、說石肖草（fluchloralin)、消草項靈 (oryzalin)、施得圃（pendimethalin)、胺氟樂靈（prodiamine) 及三福林（trifluralin);填醯胺化物類，諸如胺草填 (amiprophos)、甲基胺草鱗（amiprophos-methyl)及抑草鱗 (butamiphos);苯甲酸類，諸如敵草索（chlorthal)、二曱基 ❹ 敵草索（chlorthal-dimethyl) ; β比咬類，諸如襄硫草定 (dithiopyr)及嘆草咬（thiazopyr);苯甲醯胺類，諸如炔苯醯 草胺（propyzamide)及牧草胺（tebutam); K2群之化合物：氣苯胺靈（chlorpropham)、苯胺靈 (propham)及雙醯草胺（carbethamide)。 其中，K1群之化合物且尤其二硝基苯胺類為較佳。 blO)來自VLCFA抑制劑之群的除草劑： 此等除草劑為除草效應係基於對長鏈脂肪酸合成之抑制 且因此基於對植物細胞***之干擾或抑制的化合物。該等 143288.doc -29- 201018404 抑制劑屬於HRAC分類之K3群。實例為： 氯乙醢胺類，諸如乙草胺（acetochlor)、拉草（alachlor)、丁 基拉草（butachlor)、二曱草胺（dimethachlor)、汰草滅 (dimethanamid)、精汰草滅（dimethenamid-P)、滅草胺 (metazachlor)、莫多草（metolachlor)、左旋莫多草 (metolachlor-S)、稀草胺（pethoxamid)、丙草胺 (pretilachlor)、雷蒙得（propachlor)、異丙草胺 (propisochlor)及欣克草（thenylchlor); 氧基乙醯苯胺類，諸如敦喧草胺（flufenacet)及滅芬草 (mefenacet); 乙醯苯胺類，諸如大芬滅（diphenamide)、萘丙胺 (naproanilide)及滅落脫（napropamide); 四0坐琳闕類，諸如四唾醢草胺（fentrazamide);及 其他除草劑，諸如莎稗填（anilofos)、坐草胺（cafenstrol)、 派草填（piperophos)、普羅蘇芬（pyroxasulfone)及不同於普 羅蘇芬之式II異噁唑啉化合物：

其中Ra、Rb、Rc、Rd、Z、Y及η具有以下意義：

Ra、Rb、Rc、Rd在各種情況下彼此獨立地為氫、鹵素或 C1 -C4烧基， Y 為苯基或單環5、6、7、8、9或10員雜環基，該雜環 143288.doc -30- 201018404 基除包含碳環成員外還包含一、_

方基未經取代’或攜帶1、2或3個取代基Ryy · Z 為氧或NH ;且 η 為0或1。 在式Π異噁唑啉化合物中，較佳為如下式π異噁唑啉化 合物，其中：

Ra、Rb、Rc、Rd在各種情況下彼此獨立地為Η、F、C1或甲 基； Ζ 為氧； η 為〇或1 ;且 Υ 為苯基、吡唑基或1,2,3-***基，其中最後提及之該 三種基團未經取代’或攜帶1、2或3個取代基Ryy，尤 其以下基團之一：

其中：

Re 為鹵素、CVC4炫基或CVC4鹵烧基； 143288.doc -31- 201018404

Rf為C^C4烷基；

Rg為鹵素、CrC4烷氧基或c]_c4鹵烷氧基； Rh為齒素、Cl-c4烧基、Cl_C4函燒基或^4齒燒氧基； m 為〇、1、2或3 ;且 # 指示連接至CRcRd基團之鍵聯位點。 其中，尤其較佳為如下式Π異噁唑啉化合物 Ra 為氯， Rb 為氟； 其中：

Rc為氛或氟； Rd為氫或氟； z 為氧； η 為0或1，尤其為1;且 Υ 為式γ丨、γ2、Υ3或Υ4基團之一， F3CyN、 ^n~ch3 〆

1 " Y3 其中#指示連接至CRcRd基團之鍵聯位點。 其中，尤其較佳為式II.1、Π.2、π 3、u 4 Π.7、II.8及II.9之異噁唑琳化合物。

Π.5 Π.6

143288.doc -32· 201018404

11.6

n-ch3 H3C h3c

11.8 11.7

式II異°惡°坐琳化合物已自文獻中得知，例如自W〇

2006/024820、WO 2006/037945、WO 2007/071900及 WO

2007/096576得知。 在VLCFA抑制劑中’氣乙醯胺類、氧基乙醯苯胺類及普 羅蘇芬為較佳； b 11)來自纖維素生物合成抑制劑之群的除草劑： 此等除草劑為除草效應係基於對纖維素生物合成之抑制 且因此基於對植物中細胞壁形成之抑制的化合物。該等抑 制劑屬於HRAC分類之L群。實例為： 氯硫醯草胺（chlorthiamide)、二氣苯腈（dichl〇benil)、氟胺 草唑（flupoxam)及異噁醯草胺（isoxaben); 143288.doc 33- 201018404 b 12)來自解偶劑除草劑之群的除草劑： 此等除草劑為除草效應係基於細胞膜破壞之化合物。該 等抑制劑屬於HRAC分類之Μ群。實例為： 達諾殺（dinoseb)、特樂紛（dinoterb)及DNOC與其鹽； bl3)來自生長素除草劑之群的除草劑： 此等除草劑為如同生長素（例如植物中之植物激素）般起 作用且抑制植物生長之化合物。該等物質屬於HRAC分類 之Ο群。實例為： 2,4-D及其鹽與酯、2,4-DB及其鹽與酯、氣胺基吡啶酸 (aminopyralid)及其鹽（諸如氣胺基°比咬酸-參（2-經丙基）銨） 與其醋、草除靈（benazolin)、乙基草除靈（benazolin-ethyl)、草滅平（chloramben)及其鹽與醋、克普草 (clomeprop)、畢克草（clopyralid)及其鹽與醋、麥草畏 (dicamba)及其鹽與酯、2,4-滴丙酸（dichlorprop)及其鹽與 酯、精2,4-滴丙酸及其鹽與酯、氟氣比（fluroxypyr)、氟氣 比-布托美（fluroxypyr-butometyl)、氣氣比-_曱基庚酿 (fluroxypyr-meptyl)、MCPA及其鹽與 S旨、硫乙基 MCPA、 MCPB及其鹽與酯、二曱四氣丙酸（mecoprop)及其鹽與 酯、精二甲四氣丙酸及其鹽與酯以及毒骞定（picloram)及 其鹽與酯、快克草（quinclorac)、氣甲喹琳酸（quinmerac)、 丁3八（2,3,6)及其鹽與酯、三氯比〇1^1〇?71>)及其鹽與酯以 及5,6·二氣-2-環丙基-4-嘧啶羧酸（CAS 858956-08-8)及其鹽 與酯； bl4)來自生長素輸送抑制劑之群的除草劑： 143288.doc • 34· 201018404 此等除草劑為除草效應係基於對植物中生長素輸送之抑 制的化合物。該等物質屬於HRAC分類之P群。實例為： 二 IL °比隆（diflufenzopyr)、二氟 °比隆納鹽（diflufenzopyr-sodium)、萘草胺（naptalam)及萘草胺鈉鹽（naptalam-sodium)； bl5)來自其他除草劑之群的除草劑： ❹

溴丁 醯草胺（bromobutid)、整形醇（chlorflurenol)、曱基 整形醇（chlorflurenol-methyl)、環庚草醚（cinmethylin)、苄 草隆（cumyluron)、得拉本（dalapon)、棉隆（dazomet)、野燕 枯（difenzoquat)、甲基硫酸野燕枯（difenzoquat-metilsulfate)、穫萎得（dimethipin)、DSMA、汰草龍 (dymron)、茵多酸（endothal)及其鹽、乙氧苯草胺 (etobenzanid)、麥草氟（flamprop)、麥草氟異丙酯 (flamprop-isopropyl)、麥草氟曱酯（flamprop-methyl)、高 效麥草氟異丙酯（flamprop-M_isopropyl)、高效麥草氟曱酉旨 (flamprop-M-methyl)、抑草丁（flurenol)、丁基抑草丁 (flurenol-butyl)、吱响醇（flurprimidol)、殺木膦 (fosamine)、殺木膦錄鹽（fosamine-ammonium)、茚草酮 (indanofan)、馬來醯肼（maleic hydrazide)、氟續酿草胺 (mefluidide)、威百敌（metam)、疊氮曱烧、溴甲院、曱基 汰草龍（methyl-dymron)、硤甲烧、MSMA、油酸、°惡唤草 酮（oxaziclomefon)、天竺葵酸、稗草丹（pyributicarb)、滅 蕩酿（quinoclamine)、三唤 I 草胺（triaziflam)、三地芬 (tridiphan)以及6-氯-3-(2-環丙基-6-曱基苯氧基）-4-噠嗪醇 143288.doc -35- 201018404 (CAS 499223-49-3)及其鹽與酯。

bl)群至b 1 5)群之除草劑B為已知除草劑，參見例如The Compendium of Pesticide Common Names(http://www. alanwood.net/pesticides/) ; Farm Chemicals Handbook 2000，第 86 卷，Meister Publishing Company, 2000 ; B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide [Herbicides], Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1995 ； W. H. Ahrens, Herbicide Handbook，第 7 版，Weed Science Society of America，1994 ;及K. K. Hatzios，Herbicide Handbook，第 7版增刊，Weed Science Society of America，1998。2,2,5-三甲基-3-(二氣乙醯基）-1,3-噁唑啶（€八8 1^〇.52836_31-4) 亦稱作R-29148。4-(二氣乙醯基）-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸 烧（CAS No. 71526-07-03)亦稱作 AD-67 及 MON 4660。其他 除草活性成分已自WO 96/26202、WO 97/41116、WO 97/41117、WO 97/41118 及 WO 01/83459 以及 W. Kramer 等 人（編）「Modern Crop Protection Compounds」’第一卷， Wiley VCH, 2007及其中所引用之文獻得知。 活性成分之特定作用機制的指定係基於現有知識。若對 於一種活性成分，兩種或兩種以上作用機制具有一種效 用，則僅對該物質指定一種作用機制。 若除草劑B能夠形成幾何異構物（例如E/Z異構物），則在 本發明之組合物中有可能使用純異構物抑或其混合物。若 除草劑B具有一或多個對掌性中心且因此以對映異構物或 非對映異構物形式存在，則在本發明之組合物中有可能使 143288.doc •36· 201018404 用純對映異構物及非對映異構物抑或其混合物。 若除草劑B具有可電離之官能基，則其亦可以其農業上 相容之鹽形式來使用。一般而言，彼等陽離子之鹽或彼等 酸之酸加成鹽係適當的’其陽離子或陰離子不會不利地影 . 響活性成分之效用。適當之鹽係如下關於化合物〗所述。 彼等具有羧基之活性成分B可以酸形式、農業上適合之 鹽形式以及農業上相容之衍生物形式（例如醯胺類，諸如 φ ^及二Cl_C6烷基醯胺或芳基醯胺；酯類，諸如烯丙基 酯、炔丙基酯、烷基酯、烷氧基烷基酯；以及硫酯 類諸如Ci-C1()燒基硫酯）用於本發明之組合物中。較佳之 單及二CrC6烷基醯胺為甲基醯胺及二甲基醯胺。較佳之 芳基醯胺例如為醯基苯胺及2_氣醯基苯胺。較佳之烷基酯 例如為甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯、丁酯、異丁酯、戊 醋、庚醋（1·甲基己基酯）或異辛酯（2-乙基己基酯）。較佳之 Ci-C4燒氧基q-C4烧基酯為直鏈或分支鍵(^-(：4烧氧基乙基 Φ S旨’例如曱氧基乙基、乙氧基乙基或丁氧基乙基酯。直鏈 或分支鏈(^-(:1()烷基硫酯之實例為乙基硫酯。 - 至少一種除草劑較佳選自具有漂白特性之除草劑且尤其 較佳選自羥苯基丙酮酸雙加氧酶抑制劑（HPPD抑制劑）。該 至少一種除草劑尤其較佳選自雜環類型之HPPD抑制劑。 此處’該雜環類型之HPPD抑制劑較佳選自式I化合物：

143288.doc 201018404 其中： R1及R2彼此獨立地為氫、鹵素、C丨-C6烷基、c]-c6*** 基、CVC6烷氧基、CVC6鹵烷氧基、Cl-C6^硫基、 Ci-C6鹵烧基硫基、CrC6烷基亞磺醯基、Cl_c6齒烧美 亞磺醯基、CrC6烷基磺醯基或CrC6鹵烷基續酿基； R3 為氫、鹵素或(^-(：6烷基； R 為乳或Ci-Cg烧基； r5 gCVCe烷基；且 X 為5員飽和、部分不飽和或芳族雜環，其具有選自〇 s及N之i、2或3個雜原子作為環成員，其中該雜環可 擴帶1、2、3或4個選自鹵素、Cl_C6烷基、幽烧 基、Ci-C6烷氡基、Cl-C6!i烷氧基、Ci_C6烷硫基及 C】-C6鹵烷基硫基之取代基； 及其農業上相容之鹽。 化合物I及其製備方法例如已自w〇 〇〇/53〇14及其中引用 之文獻得知。 適合之農業上相容之鹽主要為彼等陽離子之鹽或彼等酸 之酸加成鹽，其陽離子或陰離子不會不利地影響化合物工 之殺真菌作用。因A，合適陽離子尤其為驗金屬（較佳為 鈉及鉀）、鹼土金屬（較佳為鈣、鎂及鋇）及過渡金屬（較佳 為錳、鋼、鋅及鐵）之離子；以及（若需要時）可具有一至四 個C丨-C4烷基取代基及/或一個苯基或苄基取代基之銨離 子，較佳為二異丙銨、四f基銨、四丁基銨…基节基 録之離子；此外之鱗離子、錄（較佳為參（CVC4烧基）疏）離 I43288.doc 201018404 子及氧化疏（較佳為參（Cl-c4烷基）氧化錡）離子。 適用之酸加成鹽之陰離子主要為氣離子、溴離子、氟離 子、硫酸氫根、硫酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根、磷酸 根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟矽酸根、六氟碌酸 根、笨曱酸根及Ci-C4烧酸之陰離子，較佳為甲酸根、乙 酸根、丙酸根及丁酸根。該等陰離子可藉由使I與相應陰 離子之酸（較佳為氫氯酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝酸）反 應而形成。 參 較佳的是’在式I化合物中，R1&R2彼此獨立地為鹵 素、q-C6烧基、CVC6院硫基、（^-(：6烷基亞磺酿基或（V C6烷基磺醯基，尤其較佳為氯、甲基、乙基、甲硫基、甲 亞磺醯基或曱磺醯基。R1尤其較佳為鹵素或Ci_C6烷基， 更佳為鹵素或C!-C4烷基，尤其為氣、甲基或乙基且特別 為氯或曱基。R2尤其較佳為〇1{6烷硫基、〇146烷基亞磺 醯基或C^-C6烷基磺醯基，尤其較佳為曱硫基、甲亞磺醯 _ 基或曱磺醯基且特別為甲磺醯基。 R3較佳為氫或曱基且尤其為氫。 R較佳為氫、曱基或三氟甲基且尤其為氫。 R較佳為Ci-C4烷基，尤其較佳為曱基、乙基、異丙基 或異丁基且特別為曱基。 X較佳選自異。惡嗤基、4,5_二氫異β惡嗓基及嗟。坐基，其 可攜帶1'2或3個選自函素、Ci_C6烧基、c广Cd院基、 CVC6烷氧基、q-C6鹵烷氧基、Ci_c6烷硫基&Ci_c6鹵烷 基硫基之取代基。X尤其較佳選自異噁唑基及4,5_二氫異 143288.doc -39· 201018404 噁唑基，其可經1或之個心-匕烷基基團取代。x尤其為可經 1或2個(：1-(：6烷基基團取代之4,5-二氫異噁唑基，且特別為 未經取代之4，5 -二氫異°惡α坐基。 較佳之化合物I列於下表中。 編號 R1 Rz R3 R4 R5 X 1. C1 so2CH3 H ch3 ch3 2-噻唑基 2. C1 S02CH3 H H ch3 2-噻唑基 3. C1 so2ch3 H ch3 ch3 4,5-二氫異噁唑-3-基 4. C1 Cl H ch3 ch3 4,5-二氫異噁唑-3-基 5. C1 S02CH3 H H ch3 4,5-二氫異噁唑-3-基 6. C1 S02CH3 H H ch3 4,5-二氫-5-曱基異噁唑-3-基 7. C1 S02CH3 H H ch3 4,5-二氫-5,5-二曱基異噁唑-3-基 8. C1 S02CH3 H H ch3 4,5-二鼠-5-乙基異。惡°坐-3-基 9. C1 so2ch3 H H ch3 4,5-二氫-5,5-二乙基異噁唑-3-基 10. C1 S02CH3 H H ch3 4,5-二氫-5-氯曱基異噁唑-3-基 11. C1 sch3 H H ch3 4,5-二氫異噁唑-3-基 12. C1 so2ch3 H H ch3 4,5-二氫-5-乙氧基異噁唑-3-基 13. C1 S02CH3 H H ch3 4,5-二氫-5-曱氧基異噁唑-3-基 14. ch3 S02CH3 H H ch3 4,5-二氫異噁唑-3-基 15. Cl S02CH3 H H ch3 4,5-二氫-4,5-二曱基異噁唑-3-基 16. Cl S02CH3 H H ch3 4,5-二風-5-乙硫基異°惡嗤-3-基 17. Cl S02CH3 H H ch3 4,5-二氫-5-三氟曱基異噁唑-3-基 18. sch3 sch3 H H ch3 4,5-二氫異噁唑-3-基 19. Cl so2ch3 H H c2h5 2-噻唑基 20. Cl so2ch3 H H C2H5 4,5·二氫異噁唑-3-基 21. Cl S02CH3 H H C2H5 4,5-二氫-5-曱基異噁唑-3-基 22. Cl S02CH3 H H C2H5 4,5-二氫-5,5-二曱基異噁唑-3-基 23. Cl S02CH3 H H C2H5 4,5-二氮-5-乙基異°惡嗤-3-基 24. Cl S02CH3 H H C2H5 4,5-二氮-5,5-二乙基異11 惡唾-3-基 25. Cl sch3 H H C2H5 4,5-二氫異噁唑-3-基 26. Cl S02CH3 H H c2H5 4,5-二氫-5-氣甲基異噁唑-3-基 27. Cl S02CH3 H H C2H5 4,5-二氮-5-乙氧基異°惡°坐-3-基 28. Cl S02CH3 H H c2h5 4,5-二氫-4,5-二曱基異噁唑-3-基 29. ch3 S02CH3 H H C2H5 4,5-二氫異噁唑-3-基 30. Cl S02CH3 H H C2H5 4,5·二氮-5-乙硫基異°惡°坐-3-基 31. Cl S02CH3 H H c2h5 4,5-二氫-5-三氟曱基異噁唑-3-基 32. sch3 sch3 H H C2H5 4,5-二氫異噁唑-3-基 33. Cl S02CH3 H H 1-C4H9 4,5-二氫異噁唑-3-基 34. Cl S02CH3 H H ch3 3-甲基異噁唑-5-基 35. Cl S02CH3 H H C2H5 3-甲基異噁唑-5-基 143288.doc -40- 201018404 編號 R1— - r3~~ R4 R' X 36. ΊΠ ~chT~ SO2CH3 H H C2H5 3-甲基異噁唑-5-基 J /. SO2CH3 cf- H ϋ~ ch3 ch3 4,5-二氫異噁唑-3-基 38. ch3 ch3 4,5-二氮異°惡。坐-3-基 39. ηχι m3 SO2UH3 H H ch3 4,5-二氫-5-甲基異皆坐-3-基 40. ch3 SO2CH3 H H ch3 4,5-二氫-5,5-二甲基異噁唑-3-基 41. 49 ptT SO2CH3 ~H H ch3 4,5-二氮-5-乙基異β惡峻-3-基 r*tj 1SO2CH3 H Γη ch3 4,5-二氫-5,5-二乙基異噁唑-3-基 T J » SO2CH3 H ch3 4,5-二氫異噁唾-3-基 44. ~CHj~~ so2ch3 1Γ rH ch3 4,5-二氫-4,5-二甲基異噁唑-3-基 45. chT m3 Cl H H C2H5 4,5-二氫異噁唑-3-基 46. 47 ~chT~ ηχτ S02CH3 H H C2H5 4,5-二氮-5-甲基異**惡吐-3-基 ^ri3 so2ch3 H ""ΓΓ- H C2H5 4,5-二氫-5,5-二甲基異噁唑-3-基 48. ~chT~ so2ch3 ~so^a|~ H IT^ H ~n c2H5 QHs 4,5-二氫_5-乙基異”惡吐-3-基 49. ~c^T~ 4,5-二氫-4,5-二甲基異噁唑-3-基 50. ~CHr~ SO2CH3 H H i-C4H9 4,5-二氫異噁唑-3-基 ------ 1_C4H9 :異丁基 該等化合物極特佳為4-[2-氣-3-(4,5-二氫異噁唑-3-基）-4- 甲績酿基苯曱醯基甲基_5_羥基-吡唑、4-[2_甲基_3_ (4’5-—氫異噁唑_3_基>4_甲磺醢基苯曱醯基]•卜曱基乃·羥 基1H-吡唑、4_[2_氣_3_(3甲基異噁唑$基）_4_曱磺醯基 苯甲酿基]_1_甲基·5_經基_1Η·〇比唾及/或其農業上相容之 鹽》 在本發明之除草藥劑中，組份Α之組合物與組仙之至 卜種除草劑的重量比較佳為1:2〇〇至鳩:i，尤佳為ι:ι〇〇 至100.1 ’更佳為1:20至100:1，甚至更佳為^隐議^， 尤其為1:5至100:1。 如已經解釋者，本發明 乃之除草樂劑的個別組份A及B可 一起或個別調配及封裝。 農民使用除草藥劑之混合物 中祐田 ^ 刃次個別組份，較佳於噴霧槽 。此意謂本發明之除草藥 早樂J主要由葉面噴霧供給植 I43288.doc -41- 201018404 物。此處，該施用可以例如水作為載劑藉由習用喷霧技術 以約 100 l/ha至 1000 l/ha(例如 300 l/ha至 400 l/ha)喷霧液體 量進行。然而，該除草藥劑以所謂“低容量，，及“超低容量” 方法之施用盡可能正如同以所謂微顆粒形式之施用。 對於葉面喷霧，若該除草藥劑呈混合物形式，則用水 (若適宜）添加其他助劑及添加劑稀釋。然而，農民亦可僅 混合本發明之除草藥劑的個別組份A及b於喷霧槽中且視 情況添加其他助劑及添加劑（槽混合法）。 在槽混合法t，將組份A及B混合於喷霧槽中且用水轉 變為所需施用濃度。 本發明之藥劑的兩種組份較佳各別調配且僅混合於喷霧 槽中。 為了利於加工，可添加其他助劑及添加劑。已證實成功 之助劑及添加劑為以下組份：溶劑、消泡劑、緩衝物質、 增稠劑、展布劑、相容性促進劑。 佐劑、助劑及添加劑之實例及品牌述於例如Farm Chemicals Handbook, 1997 ; Meister Publishing，第 197頁 CIO，章節 “adjuvant”或Weed Control Manual, 1998，第86 頁中。 本發明之除草藥劑尤其在高施用率下極好地控制未開墾 地面上不當之植物生長。在諸如小麥、水稻、玉米、大豆 及棉花耕種中，該除草藥劑可有效對抗雜草及有害草類而 不會明顯地損害耕種作物。該效用主要在低施用率下發 生。 143288.doc 42- 201018404

視特定施用方法而定，該除草藥劑亦可用於更多數量之 耕種作物以去除不需要之植物。例如涵蓋以下作物：洋蔥 (Allium cepa)、鳳梨（Ananas comosus)、花生（Arachis hypogaea)、董筒（Asparagus officinalis)、甜菜屬臭椿（Beta vulgaris spec, altissima)、甜菜屬蕪菁（Beta vulgaris spec· rapa)、歐洲油菜（Brassica napus var. napus)、蕪菁甘藍 (Brassica napus var. napobrassica)、芸苔（Brassica rapa var. silvestris)、中國茶（Camellia sinensis)、紅花草（Carthamus tinctorius)、美國山核桃（Caryailli Boinensis)、摔樣（Citrus limon)、甜橙（Citrus sinensis)、咖勻卜樹（Coffea arabica)(中 果咖啡（Coffea canephora)、大果咖啡（Coffea liberica))、 胡瓜（Cucumis sativus)、狗牙根（Cynodon dactylon)、胡蘿 蔔（Daucus carota)、油挪子（Elaeis guineensis)、野草每 (Fragaria vesca)、大豆（Glycine max)、陸地棉（Gossypium hirsutum)(中棉（Gossypium arboreum)、草棉（Gossypium herbaceum)、木棉（Gossypium vitifolium))、向日葵 (Helianthusannuus)、巴西橡膠樹（Hevea brasiliensis)、大 麥（Hordeum vulgare)、啤酒花（Humulus lupulus)、甘薯 (Ipomoea batatas)、胡桃（Juglans regia)、兵豆（Lens culinaris)、亞麻(Linum usitatissimum)、 番 祐 (Lycopersicon lycopersicum)、蘋果屬（Malus spec.)、樹薯 (Manihot esculenta)、紫花苜蓿（Medicago sativa)、色黨屬 (Musa spec.)、煙草（Nicotiana tabacum)(黃花煙草（Ν· rustica))、油橄欖（Olea europaea)、稻（Oryza sativa)、萊豆 143288.doc -43- 201018404 (Phaseolus lunatus)、菜豆（Phaseolus vulgaris)、歐洲雲杉 (Picea abies)、松屬（Pinus spec.)、婉豆（Pisum sativum)、 歐洲甜櫻桃（Prunus avium)、桃（Prunus persica)、西洋梨 (Pyrus communis)、紅醋栗（Ribes sylvestre)、蓖麻（Ricinus communis)、甘蔑（Saccharum officinarum)、黑麥（Secale cereale)、馬鈴薯（Solanum tuberosum)、高粱（Sorghum bicolor)(蜀黍（s. vulgare))、可可樹（Theobroma cacao)、紅 三葉草（Trifolium pratense)、小麥（Tritium aestivum)、硬 粒小麥（Tritium durum)、蠢豆（Vicia faba)、葡萄（Vitis vinifera)及玉蜀黍（Zea mays)。 此外，該除草藥劑亦可用於經由包括發生法之耕種而可 耐受除草劑之作用的作物。此外，該除草藥劑亦可用於經 由包括發生法之耕種而可耐受昆蟲或真菌攻擊的作物。 該除草混合物之施用可發生於出苗前或出苗後的方法 中。若該除草藥劑與某些耕種作物並不非常相容，則可採 用如下施用技術，其中該除草藥劑係使用喷霧裝置來喷霧 以使得敏感性耕種作物之葉面可能不受影響，而該除草藥 劑可到達生長於下面或裸露土壤表面之不當植物之葉面 (直接喷施、繞路到達（P〇st-directed，lay-by)) 〇 該除草藥劑可例如以可直接喷霧之水溶液、粉末、懸浮 液之形式，亦可以高百分比水性、油性或其他懸浮液或分 散液、乳液、油分散液、糊狀物、防黏著劑、喷灑劑或顆 粒形式經由喷霧、霧化、撒粉、喷灑或澆注來施加。施用 形式視預期用途而定；在各種狀況中，其應儘可能確保本 143288.doc • 44- 201018404 發明之除草藥劑的最佳分布。 適用之惰性添加劑基本上為： 般沸點至间，弗點之礦物油餾分（諸如煤油及柴油）、此 卜之煤，、、、油及植物或動物來源之油、脂族、環狀及芳族烴 - (丨 蝶四氫萘）、燒基化萘或其衍生物、烷基化苯或 生物醇類（諸如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或環己 醇）酮類（諸如環己酮）或強極性溶劑（例如胺類，諸如N_ 甲基°比咯啶酮，或水）。 藉由添加水自乳液濃縮物、懸浮液、糊狀物、可濕性 叙末或水可为散性顆粒製備水性施用形式。為製備乳液、 糊狀物或油分散液’除草藥劑在其處於或溶解於油或溶劑 中時可藉助於濕潤劑、黏著劑、分散劑或乳化劑而在水中 均質化。然而，亦有可能製備由有效物質、濕潤劑、黏著 劑、分散劑或乳化劑及可能選用之溶劑或油組成且適合於 用水稀釋的濃縮物。 〇 合適之界面活性物質為芳族磺酸（例如木質素磺酸、苯 齡〜酸'蔡續酸及二丁基萘磺酸）以及脂肪酸之鹼金屬 鹽、鹼土金屬鹽及銨鹽、烷基磺酸鹽及烷基芳基磺酸鹽、 烧基硫酸鹽、十二烷基醚硫酸鹽及脂肪醇硫酸鹽以及硫酸 化十/、醇、十七醇及十八醇之鹽及脂肪醇二醇醚之鹽、磺 化蔡及其衍生物與甲搭之縮合產物、萘及萘磺酸與苯酚及 甲醛之縮合產物、聚環氧乙烷辛基苯酚醚、乙氧基化異辛 基苯酚、辛基苯酚或壬基苯酚、烷基苯基聚二酵醚、三丁 基苯基聚二醇醚、烷基芳基聚醚醇、異十三醇、脂肪醇/ 143288.doc •45· 201018404 環氧乙烷縮合物、乙氧基化t麻油、聚環氧乙烷烷基醚或 聚環氧丙烷烷基醚、十二醇聚二醇醚乙酸醋、山梨醇醋、 亞硫酸紙漿廢液（lign〇Sumte spent liq叫或甲基纖維素。 粉末、喷灑劑及防黏著劑可藉由混合或共同研磨除草藥 劑與固體載劑來製備。 可藉由使除草藥劑與固體載劑結合來製備顆粒（例如塗 覆顆粒、浸潰顆粒及均質顆粒固體載劑為礦物土，諸 如矽石、石夕膠、梦酸鹽、滑石、高嶺土（kaolin)、石灰 石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、黏土、白雲石石夕藻 土、硫酸鈣及硫酸鎂、氧化鎂；經研磨之塑膠；肥料諸 如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素；及植物產品諸如玉 米粉、樹皮、木屑、堅果殼粉、纖維素粉或其他固體載 劑。 即用型製财之除草藥劑之濃度可在廣泛範圍内變化。 一般而言，調配物包含約0.001重量％至98重量％、較佳為 0.01重量％至95重量％之除草藥劑。 單獨施用除草藥劑或結合其他作物保護組合物（例如社 合用於控制有害物或植物病原性真菌或細菌之組合物或結 合生長調控活性成分群）一起施用可為有用的。亦關注與 用於克服營養物及痕#元素缺乏_之礦物鹽溶液的可混 性。亦可添加諸如非植物毒性油及油濃縮物之其他添二 本發明進一步提供本發明之除草藥劑用 於控制不需要之 植物的用途。此外 ’本發明係關於一 種控制不當植物生長 143288.doc -46· 201018404 之方法，其中本發明之除草藥劑的組份A及組份B係一起 或分開、同時或依序施用於不需要之植物或其生長地。 施用組份A及組份B之順序的重要性較小。唯一必需的 是組合物A及至少一種除草劑B在相同時間存在於作用位 點，亦即在相同時間與有待控制之植物接觸或為該植物所 吸收。 本發明之輔助劑組合物在明顯低於先前技術之類似輔助 劑組合物的溫度下仍為液體。因此其可甚至在低外界溫度 ® 下處理而無問題發生且無需在使用前加熱。該輔助劑組合 物與除草劑一起使用時，其對除草劑之效用的改良作用與 先前技術之產品相比為相同的或甚至更佳。 【實施方式】 實例 1.)本發明組合物之製備 藉由以所列重量分率混合以下組份來製備本發明之組合 麻 物1 : 組合物u本發明） . 37.5重量％ 來自Cognis之Edenor® Me Ti 05(不同脂肪酸甲 酯之混合物；以該混合物總重量計，包含大於 71重量％之脂族C18羧酸甲酯，其中油酸曱酯佔 至少65重量％) 22.5重量％ 陰離子界面活性劑(來自BASF SE之Lutensit® A- EP) 5重量％ 油酸 0.03重量％ 三甲基矽氧烷消泡劑 143288.doc -47- 201018404 補足至 100 重量 ％ 來自 Exxon Mobile Europe 之 Sol vesso® 15 0 或

Solvesso® 150ND 為了對照，製備具有相當低之分率的脂族<^8羧酸之組 合物。該組合物近似相當於WO 00/53014中之第6號組合 物。 實例2(對照） 來自Stepan公司之Stepan® C-65(不同脂肪酸甲 酯之混合物，其包含52重量％之脂族C18羧酸(主 要為油酸)之曱酯及45重量％之脂族C16羧酸(主 要為棕橺酸)） 陰離子界面活性劑（來自BASF公司之Klearfac® AA-270) 油酸 三甲基矽氧烷消泡劑 來自 Exxon Mobile USA之Aromatic® 150 37.5重量％ 22.5重量％ 5重量％ 0.03重量％ 補足至100重量°/〇 2.)在低溫下之行為 研究該兩種組合物在低溫下儲存4週及8週後之沈澱析出 行為。結果展示於下表中。 儲存時間：4週，於以下溫度下 組合物1-外觀 組合物2-外觀 +15°C 澄清 澄清 +10 °c 澄清 沈澱形成 +5°C 澄清 k澱形成 o°c 澄清 固體，米色 -5t： 澄清 固體，米色 姑存咕間· 8週，於以下痄下 組合物1-外觀 組合物2-外觀 _____ +15°C 澄清 澄清 ——-— +10°c 澄清 沈澱形成 —____ +5°c 澄清 沈澱形成 ——-- 〇°c 澄清 固體，米色 ~------ -5°c 澄清 固體，米色 143288.doc -48- 201018404 為證明沈澱形成實際上可歸因於烷基酯組合物，在低溫 下儲存產品Edenor® Me Ti 05及Stepan® C-65且關於固體 組分之形成進行研究。在實驗開始時，兩產品均為澄清 的。結果列於下表中： 儲存時間：1週，於以下溫度下 Edenor® Me Ti 05·外觀 Stepan® 065-外觀 +20°C 澄清 澄清 +15°C 澄清 固體 +10°C 澄清 固體 +5°C 澄清 固體 o°c 澄清 固體 -5°C 澄清 固體 -lot： 絮凝 固體 -15°C 固體 固體 儲存時間：4週，於以下溫度下 Edenor® Me Ti 05-外觀 Stepan® C-65-外觀 +20°C 澄清 沈澱形成 +15°C 澄清 固體 +10°C 澄清 固體 +5°C 澄清 固體 o°c 澄清 固體 -5°C 澄清 固體 -10°C 沈澱形成 固體 -15°C 固體 固體 產品Edenor® ME Ti 05在-15°C及-l〇°C下所形成之固體 © 在〇°C下於6天内再溶解。在Stepan® C-65之情況中，此在 任何情況下都不會發生。 143288.doc • 49-

Claims (1)

1. 201018404 七、申請專利範圍： 1. 一種組合物，其包含： (a) 至少一種脂族Ci4_c22羧酸之至少一種C丨-C4烷基 醋’其中該至少一種羧酸含有至少7〇重量％之具有18個 碳原子之脂族羧酸； (b) 至少一種陰離子界面活性劑，其係選自單羥基官能 炫•基聚醚與無機多質子酸之酯化產物； (c) 至少一種脂族c14_c22羧酸； ® ⑷視情況至少一種消泡劑；及 (e)至少一種芳族溶劑。 2_如請求項1之組合物，其中組份之該至少一種脂族Cl4_ CM羧酸含有至少80重量％之具有18個碳原子之脂族羧 酸。 3 ·如请求項2之組合物，其中該組份（a)之該至少一種脂族 C!4_C22羧酸含有至少90重量％之具有18個碳原子之脂族 羧酸。 4·如請求項1至3中任一項之組合物，其中組份（a)之該匸1 _ C4烧基酯為甲酯。 5. 如請求項1至3中任一項之組合物，其中組份（a)之該等具 有18個碳原子之脂族羧酸係選自飽和C1S羧酸、單不飽和 Cis致酸、雙不飽和Cu羧酸、三不飽和Cu羧酸及其混合 物。 6. 如請求項5之組合物，其中組份（a)之該等具有18個碳原 子之脂族羧酸為至少一種飽和C1S羧酸、至少一種單不飽 143288.doc 201018404 和^18¾酸、至少一種雙不飽和Cis缓酸及至少一種三不 飽和cls羧酸之混合物。 7. 如請求項6之組合物，其中以該混合物總重量計，該混 合物包含至少7〇重量％之量的該至少一種單不飽和C1S羧 酸。 8. 如請求項6之組合物，其中以該混合物總重量計，該混 合物包含至少1〇重量。/()之量的該至少一種雙不飽和C1S羧 酸。 9_如凊求項7之組合物，其中以該混合物總重量計，該混 合物包含至少10重量％之量的該至少一種雙不飽和Ci8羧 酸。 1 〇.如清求項5之組合物，其中該至少一種單不飽和C18羧酸 包含油酸。 η·如清求項6之組合物，其中該至少一種單不飽和c18羧酸 包含油酸。 12 如言主來 °月 '項7之組合物’其中該至少一種單不飽和Ci8羧酸 包含油酸。 青求項5之組合物，其中該至少一種飽和ci8羧酸包含 硬脂釀，# $ I、 ^夕種雙不飽和Cis叛酸包含亞麻油酸，該 至少 ^^ ^ —不飽和cu羧酸包含次亞麻油酸及/或桐酸。 :求項6之組合物，丨中該至少一種飽和c丨8羧酸包含 硬脂峻，該 卜一 κ . ’ 種雙不飽和c 18叛酸包含亞麻油酸，該 至少""' ^ — -yr Mfn ^ 二飽和C!8鲮酸包含次亞麻油酸及/或桐酸。 項7之組合物’其中該至少-種飽和c18羧酸包含 143288.doc -2 · 201018404 硬·脂酸’該至少一種雙不飽和c18羧酸包含亞麻油酸，該 至少一種三不飽和c18羧酸包含次亞麻油酸及/或桐酸。 16. 如凊求項1至3中任一項之組合物，其中組份（b)之該至少 一種陰離子界面活性劑係選自至少一種單羥基官能烧基 聚醚之磷酸酯。 17. 如請求項16之組合物，其中至少一種單羥基官能烷基聚 鍵之該至少一種磷酸酯係選自至少一種單羥基官能烷基 聚醚之磷酸半酯，該單羥基官能烷基聚醚可由（：1〇_(：3〇烷 醇與至少一種C2-C4環氧烧之烧氧基化反應（oxyalkylation) 獲得。 1 8 _如請求項1至3中任一項之組合物，其中組份（c)之該至少 一種脂族C 14 - C 2 2缓酸為油酸。 19. 如請求項1至3中任一項之組合物，其中以該芳族溶劑總 重量計’組份（e)之該至少一種芳族溶劑包含至多1重量 %之萘。 20. 如請求項1至3中任一項之組合物，其包含以下分率之該 等組份： (a) 以組份（a)、（b)、（c)、（d)及⑷之總重量計’ 35重量 %至40重量％ ; (b) 以組份（a)、（b)、（c)、（d)及（e)之總重量計’ 2〇重量 %至25重量％ ; (c) 以組份（a)、（b)、（c)、（d)及（e)之總重量計’ 3重量 %至7重量°/〇 ; (d) 以組份⑷、（b)、（c)、⑷及（e)之總重量計’ 〇至〇.5 143288.doc 201018404 重量％ ; (e)以組份（a)、（b)、（C)、（d)及（e)之總重量計，補足至 100重量％。 21. —種除草藥劑，其包含： (A) 如請求項1至2〇中任一項之組合物；及 (B) 至少一種除草劑。 22. 如請求項21之除草藥劑，其中該至少一種除草劑係選自 具有漂白特性之除草劑。 23. 如請求項22之除草藥劑，其中該至少一種具有漂白特性 之除草劑係選自羥苯基丙酮酸雙加氧酶（di〇xygenase)抑 制劑（HPPD抑制劑）。 24. 如請求項23之除草藥劑，其中該至少一種除草劑係選自 雜環類型之HPPD抑制劑。 25. 如請求項24之除草藥劑’其中該雜環類型之hppd抑制 劑係選自式I化合物： n4 a γ>1

   其中： R及R2彼此獨立地為氫、鹵素、烷基、CVC6鹵烷 基、cvc6烷氧基、CrCe鹵烷氧基、Ci_c^硫基、 CJ-C6鹵烷基疏基、C〗-C6烷基亞確醯基、Cl_c6鹵烷 基亞績醯基、C「C6院基續酿基或CrCe鹵烧基橫醯 143288.doc 201018404 基； r3為氫、鹵素或匕-匕烷基； R 為氫或cvg烷基； R 為Ci-C6烧基；及 . X 為5員飽和、部分不飽和或芳族雜環，其具有選自 • 〇、S及N之1、2或3個雜原子作為環成員，其中該 雜環可攜帶、2、3或4個選自齒素、Ci_C6烷基、 ❹ Cl_C6齒烷基、心-匕烷氧基、Cl_C6i烷氧基、Ci_ C6院硫基及匚广匸6鹵烧基硫基之取代基； 及其農業上相容之鹽。 26. 如請求項25之除草藥劑’其中R3為氫。 27. 如請求項25及26令任一項之除草藥劑，其中r1&r2彼此 獨立地選自鹵素、C|-C：6烷基、c丨-C6烷硫基、Cl_c6烷基 亞石買釀基及Ci_C6院基續酿基。 28. 如請求項25及26中任一項之除草藥劑，其中χ係選自異 φ 噁唑基、4,5-二氫異噁唑基及噻唑基，其可攜帶1、2或3 個選自鹵素、C丨-C6烷基、C丨-C6鹵烷基、（^(^烷氧基、 • C〖-(：6鹵烷氧基、Ci-Ce烷硫基及(^-(：6鹵烷基硫基之取代 基。 29·如請求項28之除草藥劑，其中χ係選自異噁唑基及七5_二 氫異噁唑基’其可經1或2個（^-(：6烷基取代。 30. 如請求項21至26中任一項之除草藥劑，其中組份a與組 份B之重量比為1:200至200:1。 31. —種如請求項21至30中任一項之除草藥劑之用途，其係 143288.doc 201018404 用於控制不需要之植物。 32. 一種控制不需要之植物之方法，其中如請求項21至3〇中 任一項之除草藥劑之組份A與組份B係一起或分開、同時 或依序施用於該不需要之植物或其生長地。 33. 一種如請求項1至20中任一項之組合物之用途，其係用 於改良除草劑之效用，其中該等除草劑係如請求項 29中任一項所定義 143288.doc 201018404 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 〇 (無）

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