TW200938559A - Thermoplastic aliphatic urethane/urea molding compositions - Google Patents

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William M Humphrey
Paul Drago
Terry L Anderson
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Bayer Materialscience Llc
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Description

200938559 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 發明領域 本發明係有關熱塑性胺酯/脲組成物及有關組成物，其 5 為熱塑性聚胺酯/脲和（b)至少一種共聚物及/或合金的摻 合物。這些組成物和換合物適合於模製（特別是適合於凝 殼模製（slush molding))而形成具有改良觸感之殼層。該殼 層也維持良好财候和安全氣囊展開性質。 ❹ 10 【先前技術】 發明背景 在熱塑性彈性體之製備中使用從雙金屬氰化物觸媒 組合鏈伸長劑製造之低不飽和度多元醇類為已知的。用該 等多元醇類製造之組成物描述於（例如）美國專利第 15 5,096,993和5,185,420號中。雙金屬氰化物觸媒使用於製 備高分子量多元醇類之前，用聚氧化烯基多元醇類製備之 〇 熱塑性聚胺酯彈性體具有不良物理性質，例如太硬，由於 在它們的製造中所用的多元醇類中的高最終不飽和程 度。美國專利第5,096,993和5，185,420號中所揭示之熱塑 20 性聚胺酯彈性體為用具有小於0.04 meq/g之端基不飽和 性之多元醇類製造的熱塑性彈性體。這些熱塑性彈性體被 教示為具有提高之柔軟度。 因為它們的柔軟度，熱塑性彈性體時常使用在汽車内 飾件的構造中。汽車製造業者時常指定用以產生内飾件之 3 200938559 彈性體必須具有適當長期穩定性和抗被紫外光降解性且 彈，體也必須符合於抗紫外光曝露性之特殊製造規格，特 別是在儀表板之情形。為了達成抗紫外光曝露性之製造規 格可將抗氧化劑、紫外光穩定劑、和顏料加至彈性體。 5 此外，由於存在先前利用之具有大於2,000之分子量 =多7L醇類之端基不飽和，軟(低硬度計）脂族熱 塑性胺酯 ，性體沒有制祕乾可触粉末或粒子形式。美 國專利 ❹第5,824,738和6，187,859號揭示脂族胺酯彈性體組成物， 其包含用一或多種紫外線穩定劑穩定之低端基不飽和性 10 低分子量多疋醇類、抗氧化劑和顏料。而該等彈性體之性 能已經是傑出的’這些彈性體由於其使用脂族異氰酸酯之 較高成本已經限制它們的商業需求。 減少這些脂族胺酯彈性體組成物之成本所採取之一 方法為摻合脂族熱塑性聚胺酯與較便宜的聚合材料。然 15 而，該等摻合物在製備條件下容易分離。該分離不利地影 響終產物的物理性質。 ® 美國專利第4,883,837號揭示一種製備聚烯烴與熱塑 性聚胺酯的相容性摻合物之技術。在美國專利4,883,837 中所揭示之摻合物中’改質聚烯烴也包括在摻合組成物 20 中。美國專利4,883,837中所教示之摻合物係由從15至 60重量％的聚烯烴’從30至7〇重量％熱塑性聚胺酯和從 10至35重量％改質聚烯烴製造。改質聚烯烴係作為聚烯 烴和熱塑性聚胺酯之相容劑。 美國專利第5，109,050號揭示一種由從80-99重量份 4 200938559 之熱塑性聚胺酯樹脂和從丨到2〇重量份之改質聚烯烴樹 脂製造的組成物。任何已知熱塑性聚胺酯樹脂可使用於美 國專利5，109,050之組成物中。任何已知改質之聚烯烴樹 脂可使用於美國專利5,109,050之組成物中。美國專利 5 5，109,05〇中所揭述之組成物被教示為可撓性、觸感光滑 和延展性的。據說這些性質使這些組成物用於製備尿布特 別有效。 g 美國專利第5,852，118號揭示化學改質之聚烯烴與熱 塑性聚胺酯類、共聚酯類或共聚醯胺類和偶合劑的嵌段共 1〇 聚物。偶合劑為一種具有嵌段或非嵌段聚異氰酸酯之二異 氰酸酯類。此二異氰酸酯偶合劑可與選自一級胺類、二級 胺類、一醇類、一環氧化物類、胺基/經基和胺基/環氧基 化合物之共偶合劑合併使用。這些嵌段共聚物當相容化極 性和非極性熱塑性彈性體之摻合物和促進熱塑性彈性體 15 黏著於各種極性工程樹脂上是有效的。 $ 美國專利第5,605,961號揭示均勻熱塑性組成物，其 包括（1)選自等規聚丙烯、間規聚丙烯及等規聚丙烯和熱塑 性聚胺酯之摻合物的聚烯烴和（2)從1至99%熱塑性聚胺 醋和從1至99%之改質聚烯烴和聚醯胺樹脂的反應產物之 20 混合物。 美國專利第5,623,019號揭示一種相容化熱塑性模製 組成物，其由從30至90%熱塑性聚胺酯、1〇至70%之具 有至少10,000之數量平均分子量的聚烯烴和相容劑（其為 一種具有從25,000至350,〇〇〇之數量平均分子量且包含單 200938559 伸烷基芳族烯烴和氫化共軛二烯或非-氫化共軛二烯之嵌 段的共聚物）製備。 美國專利第6,054,533號揭示熱塑性彈性體和聚烯烴 的相容化摻合物，其中相容劑為一種熱塑性聚胺酯。此熱 5 塑性聚胺酯相容劑為實質上烴中間物、二異氰酸酯和胺或 二醇鏈伸長劑之反應產物。熱塑性聚胺酯相容劑包括之量 為從0.25至15重量份/100重量份之熱塑性彈性體加上聚 稀烴。 Ο 美國專利第6，174,959號揭示從50至99%之脂族熱塑 1〇 性聚胺酯與從1到50%之由衍生自乙烯和丙烯的單元組成 之共聚物且25-35重量％之該共聚物係衍生自丙烯單元的 相容性摻合物。在美國6,174,959中用以製備所需要之熱 塑性聚胺酯的聚醚多元醇類可具有不大於6之官能度和從 400-至多20,000之分子量。在此揭示中沒有教示有關用以 15 製備這些摻合物_所使用之熱塑性聚胺酯的聚醚多元醇 類之不飽和度。 ® 美國專利第6,235,830號揭示一種用於凝殼模製之聚 胺酯樹脂，其由熱塑性聚胺酯彈性體、塑化劑和包含可聚 合不飽和自由基之化合物組成。塑化劑包括的量為從5至 20 5 0重量份/100重量份之聚胺酯彈性體。包含可聚合不飽 和自由基之化合物包括的量為從0.1至10重量份/100重 量份之聚胺酯彈性體。 美國專利第6,365,674號揭示熱塑性聚胺酯樹脂，其 形成與聚稀烴之相容掺合物。其中所述之相容性被教示為 6 200938559 可歸因於從包括一種含有至少一個羥基、胺或羧酸官能基 之反應性聚稀烴的反應混合物製備熱塑性聚胺酯。 美國專利第6,414,081號揭示非極性熱塑性彈性體和 極性熱塑性聚合物例如熱塑性聚胺酯的相容化掺合物，其 5 中從1到40重量份（以100重量份之摻合物為基準）為 相容劑。適當相容劑包括：（1) 10-90重量％的官能化聚合 物與10-90重量％的聚醯胺之縮合反應產物或(2) 10-90重 量％官能化聚合物與10-90重量％聚醯胺的摻合物或（3) (1) 〇 和（2)的混合物。 10 美國專利第6,469,099號和EP 1,235,879 B1各揭示相 容化樹脂摻合物，其包括熱塑性聚胺酯、包含對應特定結 構之側異氰酸酯-反應性基或聚氧化烯基的基於琥珀醯亞 胺之相容劑。相容劑使用於範圍在0.5重量％至20重量％ 之量，視將使用產物樹脂之特殊應用而定。 15 【發明内容】 ® 發明概述 本發明之目的為提供一種具有小於2800 psi之抗拉強 度的熱塑性脂族胺酯/脲組成物，其比商業上可得之脂族 20 胺酯/脲彈性體更經濟但其仍可被模製（較佳地凝殼模製） 而製備具有可與目前可利用之脂族胺酯彈性體比較的性 質之彈性體。 本發明之目的也為提供一種至少一種熱塑性聚胺酯/ 脲和共聚物及/或合金而不需要加入相容劑之相容掺合 7 200938559 物。 ❹ 10 15
20 對於熟習該技藝者將是顯而易知這些和其他目的係 用脂族熱塑性聚胺酯/脲組成物（其已從具有不飽和度小於 或等於0.04 meq/g之高分子量聚醚多元醇（分子量=1000 至10,000 Da)和脂族或環脂族二胺製得）及用此胺酯/脲和 以重複-C Η2 -結構特徵之基於聚烯烴之改質劑的相容摻合 物完成。胺酯/脲和基於聚烯烴之改質劑的摻合物不需要 任何外來的相容劑。 本發明之詳細說明 本發明提供熱塑性聚胺酯/脲組成物，其特別適合用作 可模製組成物，較佳可凝殼模製組成物。其中本發明之較 佳可模製組成物為該等由從5至95重量％(以可模製組成 ，的總量為基準），較佳地，從45至9〇重量％的基於光穩 ^聚趟多7G醇之脂族熱塑性細旨/脲彈性體和從5至^重 可㈣組成物的總量為基準），較佳地，從5至 物及/1^1改㈣(其為以重複偶_結構特徵之嵌段共聚 物及/或合金）的相容摻合物組成者。 較佳改質劑為以苯乙烯和 性硫化橡膠㈣段共聚物，特„主之熱塑 重量％α芬夕 隹、、且成物進一步包括至多10 之離子聚合物。，夕5 4%，最佳地，至多2重量％ 多元醇，=⑷相當低不飽和低分子量 〜曰、一胺、（c)一或多種鏈伸長劑、（d) 200938559 脂族二異氰酸酯和(e)胺酯觸媒、和可選擇地、（〇紫外線穩 定劑、（g)抗氧化劑及/或(h)顏料之反應產物。 用含烯烴嵌段共聚物及/或合金製備之熱塑性胺酯/脲 和這些胺酯/脲的摻合物其特徵在於一種維持耐低溫性（至 5 約_3〇°C之延性）以及耐候性（1993千焦耳/平方公尺之後的 DE < 3.0)的能力。 具有Tg值約-90°C之含烯烴嵌段共聚物及/或合金特 ❹別地想要用於本發明之實施中。在本發明中用作改質劑之 含烯烴嵌段共聚物及/或合金包括該等具有經取代之伸烷 10 基官能度的包含_CH2_型重復單元結構之共聚物，和該等 共聚物的摻合物。本發明中所使用的聚伸烷基嵌段共聚物 及/或合金改質劑之數量平均分子量通常將小於或等於約 100,000，包括所有值和其中之增量。特佳含烯烴嵌段共 聚物進一步特徵也可在於它們的流變性。例如，這些較佳 15 聚烯烴改質劑可致使在250秒之剪切速率的約9〇〇(MPa) ❹ 之剪切黏度降至在約2100秒的約15〇(MPa)之剪切黏度。 在本發明之另一具體實例中，含烯烴合金為熱塑性硫 化橡膠(TPV)，例如分散在整個熱塑性材料的連續基質之 乙烯/丙烯/二烯的經硫化三元絲物。硫化橡膠或經硫化 20 如使用在本文巾表*分散之三元共聚物有—些程的交聯 但合金仍具有被熔融摻合及/或熔化加工之能力。 適合用作本發明組成物中之改質劑的其他共聚物包 括以苯乙烯和乙稀/ 丁烯為主之嵌段共聚物，包括直鍵三 嵌段共♦物。k些可為氫化苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯 9 200938559 (S-EB-S)或苯乙婦-乙烯-丙烯-苯乙烯（S_EP_S)，或它們可 具有共聚合於中間嵌段之苯乙烯（S-(EB/S)-S)或它們可用 在共聚合於中間嵌段中之苯乙烯不飽和，如在非氫化笨乙 烯-異戊二烯/ 丁二烯··苯乙烯共聚物(S-I/B-S)中。 5 ❹ 10 15 ❹ 在本發明中可用作改質劑之彈性體合金包括包含 -CH2-型重複單元結構之彈性體，該重複單元結構具有經 取代之伸烷基官能度和一些交聯度❶可使用該等合金的摻 合物。本發明中使用之彈性體合金改質劑的數量平均分子 量量通常將小於或等於約1〇〇,〇〇〇，包括所有值和其中之 增量。特佳彈性體合金進一步特徵也可在於它們的流變 性。例如’這些較佳彈性體合金改質劑可致使在25〇秒之 剪切速率的約900(MPa)之剪切黏度降至在約2100秒的約 150(MPa)之剪切黏度。 一部分含烯烴嵌段共聚物及/或合金可用離子聚合物 替換’例如乙烯甲基丙烯酸共聚物，其中部分之甲基丙稀 酸用金屬離子例如鋅或鈉中和，其以名稱Surlyn®商業上 得自杜邦（DuPont)。當使用高含量之聚烯烴時，該類離子 聚合物減少表面多孔性和改良耐候性。組成物可熔化混合 和形成用於汽車内板(特別是儀表板）的表層或殼層之凝殼 鑄製的小粒、粉末、微球或迷你珠。 如上所示’在本發明範圍内之熱塑性胺酯/脲合金組成 物能夠符合汽車耐候性規定，例如，曝露於1993千焦耳/ 平方公尺之具有小於或等於3之δΕ(顏色變化）的氙弧燈人 工耐候性。從這些熱塑性胺酯/脲合金組成物模製之儀表 20 200938559 板表層被預期於-30°C和l〇7°C和在l〇7°C加熱老化400小 時之後能夠耐得住成功的安全氣囊展開。 一用以預知安全氣囊在展開期間的上覆表層之碎裂 的測量為在120°C加熱老化500小時之後的伸長率殘留 5 率。如在本申請案之實例中所看到的，本發明之熱塑性胺 酯/脲及包含這些胺酯/脲的組成物在這些條件下加熱老化 之後確實保有充份的伸長(較佳地，100%或更高，最佳地， 150%或更高），指示這些組成物能夠耐得住成功的安全氣 Θ 囊展開。 10 本發明也提供一種從可與含烯烴嵌段共聚物及/或合 金熔融-摻合之基於聚醚多元醇之脂族胺酯/脲熱塑性彈性 體製備光穩定汽車部件之方法，和一種將該類組成物製備 成可凝殼洗禱的粉末、小粒、微球或迷你珠之方法。組成 物也可用作雙鑄造表層之外層。 15 此外，本發明提供一種表層、蓋子或殼層，特別是用 於汽車内飾板，和更特別地用於安全氣囊門和儀表板應 ® 用，其從基於光穩定聚醚多元醇之脂族熱塑性胺酯/脲彈 性體單獨或與含烯烴嵌段共聚物及/或合金組合之熔融摻 合組成物製備。 20 適合使用於本發明組成物中之脂族熱塑性胺酯/脲彈 性體可從包括至少一種低端基不飽和性低分子量多元醇 和至少一種與脂族二異氰酸酯反應且用一或多種紫外線 穩定劑穩定之脂族或環脂族二胺的異氰酸酯-反應性成 分、抗氧化劑和顏料製備。 11 200938559 頃發現在本發明範園内之組成物可藉由以其中含締 烴嵌段共聚物及/或合金之量等於或小於脂族胺酯/脲之量 的重量比熔融摻合一或多種含烯烴嵌段共聚物及/或合金 與一或多種脂族熱塑性胺酯/脲彈性體製備。已發現以這 5 些比例製造之合金組成物能夠符合汽車安全氣囊蓋耐候 性和展開需求。 在本發明之另一具體實例中，已發現約5-10%之含烯 烴嵌段共聚物及/或合金以離子聚合物之取代提供改良之 ® 耐候性和較少表面多孔性’特別是當較高量之改質劑存在 10 時。本發明之合金組成物可藉由使用雙螺桿擠製機炼融摻 合脂族胺酯/脲彈性體與含烯烴嵌段共聚物及/或合金（有 或沒有離子聚合物）製備。然後可形成小粒和低溫研磨以 形成可凝殼澆鑄的粉末。擠製機之輸出也可根據美國專利 第 5,525,274 ; 5,525,284 ; 5,564，102 ; 5,998,030 ; 6,410，141 15 和6,632,525號之教示形成迷你珠或微球。本發明之熱塑 性胺酯/脲可為一或多種低不飽和（也就是’小於〇·〇4 ❹ meq/g，較佳小於0.02 meq/g之飽和度）聚醚多元醇、一或 多種脂族或環脂族二胺、一或多種鏈伸長劑和脂族有機二 異氰酸酯之反應產物。 2〇 如使用在本文中，脂族二異氰酸酯為一種只包含烴官 能度之二異氰酸酯例如六亞曱二異氰酸醋或(HMDI)。二 異氰酸酯之脂族官能度的總含量因此可大於75%(重量）且 落在75-100%(重量）之範圍。 一完全（100%重量）脂族胺酯/腺為從一或多種脂族二 12 200938559 或多種脂族多元醇類(例如，脂族聚醚或聚 县劑制丄夕，月曰私或環脂族二㉟、和-或多種脂族鏈伸 觸媒^在下^⑽。如此製備之脂族胺酉旨/脲也可在胺5旨 5
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20 百八合金組成物中所使用之熱塑性胺酯/脲的重量 烴：改質劑重5”%(以熱塑性胺娜上基於聚婦 量百分比可為準）和基於聚烯烴之改質劑的重 之總重量=_/5重量％(以熱塑性胺瞒加上稀煙 之一鲈伟I準’包括所有值和其中之增量。在本發明 塑性二旨實例中’熱塑性胺酯/脲可以50重量%(以熱 二上缚烴改質劑之總重量為基準)之量存在和 實例中，广重夏為基準）存在。在本發明之一特佳具體 _ 子在45·90重量％熱塑性胺酯/脲和5-45重量0/〇基 於綿烴之改質劑。 段、t使用在本文中，三元共聚物為一種具有三種可以嵌 :些Ϊίί甚至交替組態存在的不同重複單元之聚合物。 —里吸早7L可為聚伸烷基型重複單元(例如，_CH )，農 可經額外煙官能度取代。 八 在本發明之另一具體實例中’含烯烴嵌段共聚物可為 種分散在聚丙烯或聚乙烯中之乙烯/丙烯/二烯的硫化三 疋共聚物，例如其為以商標Santoprene™ 8〗91 MB商業得 自高級彈性體系統(Advanced Elastomer Systems)。這些硫 化三元共聚物通常具有約丨.04之比重、約590 psi之拉伸 13 200938559 斷裂強度（ASTM D412)、約600%之斷裂伸長（ASTM D412)、和約55%之壓縮永久變形（c〇mpressi〇n set)(257°F，70.0 小時）(ASTMD395)。 適當的熱塑性硫化橡膠為該等具有相當低度交聯及/ 5 或介於100_10〇〇%之斷裂伸長者，包括所有值和其中之增 量。 在本發明之另一具體實例中，用於與光穩定TPU摻合 之嵌段共聚物可為任何具有苯乙烯_乙烯/ 丁烯_苯乙烯 (SEBS)或苯乙烯/乙烯/丙烯-苯乙烯（SEps)之氫化中間嵌 10 段的苯乙烯系嵌段共聚物。該等苯乙烯系嵌段共聚物包括 以名稱Kraton G商業上得自Kraton聚合物集團者。含烯 烴嵌段共聚物由以苯乙烯和乙烯/ 丁嫦為主之直鏈三嵌段 共聚物組成’例如該等以名稱MD 6945M和G1643M商業 上得自Kraton聚合物集團者也是用於本發明之組成物的 15 適當改質劑。 SBS (苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)和SIS(苯乙烯_異戊二烯 -苯乙烯）之嵌段共聚物也可用以製備本發明之合金組成 物。本發明實務中所使用之含烯烴嵌段共聚物也可為一或 多種熱塑性彈性體(TPE)，例如以名稱Tekr〇n®商業上得自 20 Teknor Apex 者。 熱塑性硫化橡膠(TPV)例如該等以商標Uniprene® ; Telecar®(熱塑性橡膠(TPR))、M〇nprene(g)(Tp〇/飽和苯乙烯 嵌段共聚物）、和E1exar®SEBS可得自Teknor Apex公司 者也適合使用於本發明中。 14 200938559 含烯烴嵌段共聚物例如該等由嵌段共聚物熱塑性彈 性體組成者，其以名稱TK-1448A和TK-1468D可得自 Teknor Apex者也適合使用於本發明中。 含稀烴嵌段共聚物（其為一種以名稱Engage™ 8400聚 5 婦煙辦性體商業上得自陶氏塑膠(Dow Plastics)之乙婦-辛 烯共聚物）也適合使用於本發明中。 本發明之熱塑性胺酯/脲和含烯烴共聚物組成物也可 包含填充劑、顏料或其他可起改良加工及/或產物性能作 Ο 用之添加劑。該等添加劑可以總計至多約15重量％之含 ίο 量存在。 對於高比例之某些共聚物，例如，當烯烴改質劑使用 於約30%之量時，頃發現在一些例子中，加入離子聚合物 (例如Surlyn® 9970或Surlyn® 9975)可改良熱塑性胺醋/ 脲合金之耐候性和減少表面多孔性。Surlyi]^ 997〇為一種 15 高級乙烯7甲基丙烯酸共聚物，其中甲基丙烯酸基已用鋅 離子部分中和，其商業上可得自杜邦。 β 熱塑性胺酯/脲和含烯烴嵌段共聚物及/或合金（有或 沒有離子聚合物）之炼融摻合物也可包括色精（c〇1〇r concentrate)作為顏色之來源。適當色精為熟習該技藝者已 犯 知的。一適當色精的例子為以名稱Clariant 374A pebble 商業上彳于自科萊恩（Clariant)公司者。此產物可包括約 重量％顏料、約5-10%之抗氧化劑（例如，得自汽巴_嘉基 (Ciba-Geigy)之Tinuvin 213)和約60-65%之適合使用於本 發明組成物中的脂族熱塑性胺g旨/腺。色精可以熱塑性胺 15 200938559 酯/脲合金之從約5至約10重量％的量存在。 而可使用本發明之熱塑性胺酯/脲而沒有基於烯烴之 改質劑，較佳為包括該類改質劑。可被熔融摻合而形成本 發明之可凝殼澆鑄的彈性體的包含熱塑性胺酯/脲和基於 烯烴之改質劑二者之典型組成物包括： a) 45-90重量％(以熔融摻合物之總重量為基準）脂族熱 塑性胺酯/脲（用具有小於〇·〇4 meq/g之不飽和度的多 元醇和脂族或環脂族二胺製備）；
10 15 ❹ b) 5 - 4 5重量％ (以熔融摻合物之總重量為基準）的含烯煙 嵌段共聚物及/或合金改質劑； c) 至多30重量％(以熔融摻合物之總重量為基準）的離子 聚合物（較佳地，Surlyn® 9970或9975離子聚合物）； d) 0-10重量％(以熔融摻合物之總重量為基準）的色精 (較佳地’ Clariant 374A色精）’代替一部分之含歸柄 嵌段共聚物及/或合金改質劑。 從溶融摻合上述成分形成之可凝殼澆鑄的彈性體通 常將具有約38(克八0分鐘，160°C/10千克）之熔融流動指 數(MFI)。本發明的相容摻合物通常將具有介於20-150之 MFI ’包括所有值和其中之增量。 用以產生本發明的相容摻合物之熱塑性胺酯/脲可藉 由“厂段^^⑽^的”反應方法製備/一段式”技術包括在 I田谷器中此合多元醇、二胺、鏈伸長劑、有機二異氰 酉曰任何夕卜線穩定劑、任何抗氧化劑、任何顏料或色精、 和胺醋觸媒及，錄，授拌混合物約2()至3g秒。這些熱 20 200938559 塑性胺酯/脲也可藉由預摻合一部分之多元醇、脂族或環 脂族二胺、任何抗氧化劑、觸媒和任何uv/熱穩定劑製 造。多_摻合物可加至靡旨鑄製機之财加熱槽；將異 氰酸醋放進分離之授拌加熱槽；將鏈伸長劑/交聯劑放進 第三個槽；和於混合頭加入顏料母粒與額外多元醇。使用. 齒輪泵或其他具有所要計量準確度的果用適當流動控制 裝置個別地計量至摻合祕壓混合頭，此混合物可在用於
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20 完成反應之控制溫度和速度的帶子上鑄製。在室之不品 域可維持各種溫度。 ^ 5 ^ 來自胺酯/脲鑄製機之混合頭的混合物也可用 桿擠製機之進^可安裝各種螺桿段以輪送液體以聚 合、熔化和掺合彈性體’和最終未著色之彈性體 a 造粒用股模頭（strand die)。擠製機輸出也可 〆 大小之乾式鑄製用的珠粒。 裂w所要 擠製操作也可用以熔融摻合上色/著色彈性 料。使用將適當量計量至透明熔化混合物中之 ：顏 乾摻合顏料進料至擠製機。側進料器之輸出^將 出同步。 ’、佾I機之輪 該等成分也可直接進料至實施摻合、聚合、 色操作的雙螺桿擠製機之喉道。 D、熔化和著 在製備用以製備本發明組成物之改良光 a 元醇基脂族胺酯/脲熱塑性彈性體中，聚聚蜒/多 或環脂族二胺、二異氰酸g旨、鏈伸長劑、和其=、月旨族 地在高溫條件下反應。形成所要熱_彈性體^分典型 _ <較隹方法 17 200938559 為藉由利崎製機之 以“一段式，，分批方法拍人# ❶μ 為中 二異氰酸醋、紫4:ΐ多元醇、二胺、鏈伸長劑、有機 媒以製備本發明之:二劑、抗氧化劑、顏料、和胺醋觸 枯蔹ίϊίϊ塑性胺蜎/脲彈性體然後可藉由任何熟習該 技藝=的技㈣適當量與基於靡之改質=! ❿ 10
15 G 20 放、隹ϋί性聚胺鲳和任何基於聚烯烴之改質劑然後 溫方ϊ例’如液力^之適當容11中，且然後使用非低溫或低 Ϊμ袓切細或研磨成粉末以幫助和加快凝殼 模製、、且成物之顆粒化或造粒。 種=備粕末或粒子之方法係描述於美國專利第 攸^5’2!*说中。在此方法中，藉由嫁融擠製熱塑性聚胺 曰任他添加劑（特別地，顏料）之混合物和然後熔化材 料直接通過具有所要大λ!、之開口㈣口進入液浴 而形成 具有直徑介於0.007和〇 〇4〇吋之間的球形粒子。通過液 洛之熔化材料被切成碎片而造成烙化材料被成形成微 球。此相同方法適合於從其形成本發明凝殼模製組成物之 脂族熱塑性聚胺酯加上基於聚烯煨之改質劑混合物。所得 粉末或珠粒則適合用作可鑄性粉末。即’粉末可放進模製 工具中和加熱以形成製品。可能藉由改變脂族熱塑性聚胺 酯彈性體之指數進行非低溫研磨。該指數為含NCO之成 分的反應當量/含ΟΗ和ΝΗ之成分的反應當量之比。此改 變減少彈性體之分子量和其固有韌度而允許聚合物在周 圍溫度下研磨。聚合物以從〇 90 0.99且0.94至0.98之 18 200938559 較佳範圍的NC0/0H + nh當量比製備。 卜二成t私Γ酯之反應物的混合可在周圍溫度（約25。〇進 行寿然後將所得混合物加熱至約40至約i3〇°C之等| 溫度’較佳至約9〇至120。(：的溫度。 、及的 而任何已知脂族二異氰酸酯可用以製備本發明之 ❹ 10 15 〇 20 特別有用的二異氛嶋括:異佛爾$ 亞甲二異氰酸醋、亞甲基雙(環己基異氰酸醋/、 和其混合物、伸環己基二異氰酸酿之異構物和異 物、h曱基_2,5·伸環己基二異氰酸H·曱基从 伸％己基二異氰酸酯、丨_曱基_2,6_伸環己基二異 4,4’-亞丙基雙（環己基異氰酸酯）及其混合物和衍生物二有 機2氰酸顆可以範圍在從20%至5〇%之量存在但較 以範圍在約25%至40%之量存在。 用於製備本發明中所使用之脂族熱塑性聚㈣的較 仏夕兀醇反應物為聚醚多元醇類和其組合。適當的多元醇 類包括至少一種醚結構單元且具有從10〇〇"至1〇^㈨ Da(較佳地，至少1250和最佳，至少2,000)但小於1〇_ 較佳地，小於8,000 Da)之數量平均分子量。多元醇之 官能度較佳為從2到4。適當聚醚多元醇類包括聚氧乙二 醇類、聚氧丙二醇類、環氧乙烷和環氧丙烷的共聚物、聚 四亞曱基二醇類、和四氫呋喃和環氧乙烷及/或環氧丙烷 1共聚物。當然’可能使用與其他已知多元醇類（例如， 聚醋多元醇類）組合之該等聚醚多元醇類但該等其他類型 之多元醇類不應使用於大於50%之量。較佳聚醚多元醇具 19 200938559 5 ❹ 10 15 ❹ 20 有使用一種產生具有小於0.04 meq/g和較佳小於〇〇2 meq/g之終端不飽和程度的多元醇之有機金屬觸媒製備的 類型。該類多元醇之代表例為Acclaim 4220N (拜耳材料科 學公司販賣）。Acclaim 4220N多元醇為一種具有大約4〇〇〇 之分子量和28之羥值的環氧乙烷封端之聚（氧化丙缔）多 元醇。多元醇成分可以範圍從約40%至70%之量存在。存 在於反應中的多元醇之較佳濃度範圍介於40%和60%之 間且調整在此範圍以改變所製備之彈性體的硬度。 任何具有分子量至多4000 Da(較佳從1〇〇至1〇〇〇 Da’最佳從約200至約500 Da)的已知脂族及/或環脂族二 胺可用以製備用於本發明之模製組成物的熱塑性聚胺酉旨/ 脈。一級或一級胺類為適合的。特佳二胺之例子為 Jefflink® 754(具有254之分子量的環脂族二級胺），其商 業上可付自Huntsman和Clearlink® 1000(具有322之分子 量的脂族二胺），其商業上可得自u〇p。二胺之量通常包 括於至多10%，較佳地，至多約5%，最佳至多約2%。 可使用於製備本發明中所使用之胺酯/脲熱塑性彈性 體的鏈伸長劑包括二醇類和芳族二級二胺，其全部為該技 藝眾所周知的。 ^也可使用較佳二醇鏈伸長劑，其包括乙二醇、二乙二 醇、丙二醇、戊二醇、3_甲基戊烷-1，5·二醇、1，6-己二醇、 HQEE[氫職雙(2-經乙基）峻]、CHD即，4_環己烧二甲醇）、 HBPA (氫化雙紛a)、1，4_ 丁二醇、新戊二醇、和二丙二醇。 在一特佳具體實例中，鏈伸長劑為M_丁二醇。鏈伸 20 200938559 長劑（例如1，4-丁二醇）可以從4%改變至15%，但較佳範圍 在從7%至約13%之濃度存在。 5 ❹ 10 15 ❹ 20 紫外線穩定劑包括位阻胺光穩定劑（HALS)例如雙 (1，2,2,6,6-五曱基-1，4-哌啶基）癸二酸酯（化學摘要號 41556-26-7，也被稱為Tinuvin 292或765，汽巴-嘉基 (Ciba-Geigy)公司，Hawthorne，NY)和經苯基苯并三嗤例 如聚（氧-1，2-乙二基）、α-[3-[3-(2Η-苯并***-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基）-4-羥苯基]-卜侧氧基丙基]-ω-羥基-和聚（氧 -1，2-乙二基）、α-[3-[3-(2Η-苯并***-2-基)-5-(1,1-二甲基乙 < 基）-4-經苯基]-1 -側氧基丙基]-ω-[3-[(2Η·苯并三唆-2_ 基)-5-(1,1-二甲基乙基)·4-羥苯基]-1-側氧基丙氧基]-之苯 并***混合物，化學摘要號104810-47-1和具有300之分 子量的聚乙二醇，化學摘要號25322-68-3(也被稱為 Tinuvin 1130 或 213 汽巴-嘉基公司，Hawthorne，N.Y.)和 任何其他適當紫外線穩定劑之組合物。紫外線穩定劑的組 合物可以範圍在約1 : 1至2 : 1的比例存在，且2 : 1為 較佳比例，於範圍在約0.5至2.0%之總濃度，且2.0%為 較佳濃度。 任何適當的抗氧化劑，或抗氧化劑之混合物，可使用 於本發明之彈性體形成方法中。代表例子包括得自汽巴-嘉基之1巧&11〇乂1010[肆（亞甲基(3,5-二-三級-丁基-4-羥基 桂皮酸醋））曱烧，得自汽巴-嘉基之Irganox 1076[十八基 3,5-二-三級-丁基-4-羥基氫化桂皮酸酯];得自汽巴_嘉基之 Irganox 245[伸乙基雙（氧乙烯）雙_(3_三級-丁基_4_羥基-5- 21 200938559 甲基氫化桂皮酸酯）];和Vanox 830(酚化合物之專屬摻合 物’得自R. T. Vanderbilt之烷化二苯胺類和亞磷酸三烷 醋）。抗氧化劑可以範圍在約0.10%至1.0%的總濃度存在， 但較佳存在於約〇.25〇/0至0.75%之範圍。 5 Ο 10
15 Q 20 任何的適當著色劑或著色劑之混合物可用以製備本 發明之組成物。該或該等試劑具有耐長期Arizona曝露之 紫外線性；至多260。(：（500<^)之耐熱性而從乾式鑄製法和 擠製混煉法倖存下來；和必須不促進任何胺酯彈性體的降 解。代表顏料包括碳黑（哥倫比亞化學品公司（Columbian
Chemicals Corporation));二氧化鈦（杜邦公司（DuPont Company) ’ 化學品部門）；Chomophthal Red BPP (汽巴-嘉 基’顏料部門）；酞花青藍紅相（汽巴-嘉基，顏料部門）； 黃氧化鐵(Miles Incorporated，有機產品部門）；和喹吖淀 酮紫（赫司特塞拉尼斯公司（Hoechst Celanese Corporation)，特用產品集團-顏料）。著色劑可以範圍在約 0.90%至2.0%的總濃度存在且較佳於其中總濃度為約 1.0%至1.94%之範圍。 可用於本發明之胺酯觸媒可為任何適當胺酯觸媒，或 胺酯觸媒之混合物，可使用於本發明之彈性體形成方法 中。代表例子包括（a)三級胺類例如得自亨斯曼化學公司 (Huntsman Chemical)之 ZF-20 [雙 2-(N，N-二曱胺基）醚]; 得自亨斯曼化學公司之N-曱基嗎福林；得自亨斯曼化學 公司之N-乙基嗎福林；得自聯合碳化物公司（Union Carbide Corporation)之 DMEAN，N-二曱基乙醇胺；得自氣 22 200938559 5 ❺ 10 15 ❹ 20 體產品公司（Air Products)之 Dabco 1,4-二氮雜二環[2,2,2] 辛烷等等；（b)有機酸與各種金屬例如鹼金屬、鹼土金屬、 A卜Sn、Pb、Mn、Co·、Ni、和Cu之鹽類，包括，例如， 乙酸納、月桂酸钟、己酸約、乙酸錫（stannous acetate)、 和辛酸錫（stannous octoate)、等等；（c)四價錫、三價和五 價As、Sb、和Bi之有機金屬衍生物、和鐵和鈷之金屬幾 基類。有效有機錫化合物包括羧酸類的二烷錫鹽，例如， 二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、順丁烯二酸二丁基 錫、二6酸二月桂基錫、二乙酸二辛基錫等等。較佳觸媒 為 BiCat 8、BiCat 12、BiCat V 和 Coscat 83。BiCat 材料 為領先化學（Shepherd Chemical)的產品。Coscat 83為 CasChem公司的產品。BiCats 8和12為羧酸鉍和鋅的混 合物。BiCat V和Coscat 83為新癸酸絲。這些觸媒以範圍 在約0.1 %至0.3重量％，和較佳範圍在約0.15%至0.25% 之總濃度存在。 此脂族熱塑性胺酯/脲彈性體然後藉由任何熟習該技 藝者已知的技術以適當量與基於聚烯烴之改質劑合併。 脂族熱塑性胺酯/脲和基於聚烯烴之改質劑的混合物 可（例如）放進適當的容器中且然後使用非低溫或低溫方法 例如液態氮切細或研磨成粉末以幫助和加快凝殼模製組 成物之顆粒化或造粒。 一種製備粉末或粒子之方法描述於美國專利第 5,525,274號中。在此方法中，藉由熔融擠製熱塑性胺醋/ 脲和任其他添加劑（特別地，顏料）之混合物和然後溶化材 23 200938559 料直接通過具有所要大小之開口的孔口進入液浴而形成 具有直徑介於0.007和0.040时之間的球形粒子。通過液 浴之熔化材料被切成碎片而造成熔化材料被成形成微 球。此方法適合於加工從其形成本發明之凝殼模製組成物 5 e 10 15 ❹ 20 的脂族熱塑性胺酯/脲加上基於聚烯烴之改質劑混合物。 所生成的粉末或珠粒則適合用作可鑄性粉末。此粉末可放 進模製工具中和加熱以形成製品。 具有增加的紫外光穩定性和耐人工氣候性之汽車内 飾件可藉由利用該技藝眾所周知的原始彈性體在其中被 擠製和模製成汽車内飾件之擠製機中連續加工而製得。在 替代選擇中，上述可鑄性粉末彈性體可加至模具中和加教 以產生汽車外飾件。 μ ±根據本發明之另—觀點，於粉末或微球形式之本發明 凝殼模製組成物可用’由㈣。以 件。在該等方法中，材料<預定進料放進支躲離心= 臂上之中錄具内。離心機具有驅動手臂以使產生材料之 進料均勻錢㈣内表㈣料。加減具錢產 模製組成物當其均句流過模具内表面時熔化而在模且： 累積成均勻厚度殼層。冷卻模星〜、 出殼層作為製成零件或“近二:以移 根據本發明之另一觀tt ^ 0.007，，至_，，大小範圍之微：f末或?戈微球(特別是於 製組成物適合使用於凝殼•。在該類方法中，凝殼模Ξ 組成物之過量放㈣料·末箱中。此箱連制具有藉= 24 200938559
10 15
20 適當加熱器或氣冷系統加熱或冷卻的鑄件表面在零件中 形成之孔^的模具。—旦該箱連接到模具，箱和模具被反 轉致使過1進料之材料被泵進模穴中。典型凝殼模製裝置 ，描述於美國專利帛 4,722,678;4,878,827 和 4,056,941 號中*這些專利中所描述之裝置將材料的靜壓頭維持在傾 S模穴之缚件表面上的材料層之上。加熱系統提供加熱 二氣（其他適當的加熱器適合於與本發明一起使用例如美 國專利第4,389，177號之熱油加熱器或如美國專利第 4,979,888號中所示之電加熱器）。加熱鑄件表面以使熱塑 性熔融擠製之微球當它們均勻地流過鑄件表面時熔化和 ，由上覆材狀靜壓職其上壓實。頃發現此使能夠使較 ^範圍的粒度❹於均勾厚度殼層累積在具有低於表層 中的洞之視覺閾的低多孔性之鑄件表面上。 模穴係藉由如美國專利第4,621，994;4,623,5〇3和 5，雨，285號中所顯示之適當氣冷或液冷系統冷卻。同時 :部殼層和分離粉末箱和模穴以便打開該模具而移出殼 層作為製成零件或用於最終整理之近淨形零件。 本發明之凝殼模製組成物可用以鱗造殼層。藉由擠製 月卞曰族熱塑性胺醋/脲、任何的被使用之基於聚稀煙之改質 ΪΓΓ何其他添加劑的混合物和用水下造粒系統將此混 H 位而製造之迷你珠和球形粒子，藉由使用與用 ^同=備已減㈣難錢層。本發日倾成物之低 =化黏度非常有助於成功地將此材料使用至鑄殼中。所見 利益為進人具有小半徑和回返邊之區域的改良流動、比較 25 200938559 容易清理和載入，及增加之粒子的體密度。 著色凝殼模製組成物可藉由使用單或雙螺桿擠製機 從脂族熱塑性胺酯/脲彈性體和任何欲包括的基於聚烯烴 之改質劑製備。雙螺桿擠製機也可用以製造非著色之熱塑 性胺醋彈性體。這些材料然後可在第二個操作中在其他應 用之第二個擠製機或其他高強度混合器中藉由使用射出 模製用之色精或乾/濕顏料著色。熔化彈性體之後，乾（熱 Ο 10 15
20 和UV穩定之汽車等級)顏料和其他添加劑（抗氧化劑、脫 模劑等等）計量至反應器的熔體流内以產生所要顏色和然 後熔體可進料至造粒單元以產生可為了使用而較進一步 乾综之小粒。此方法減少目前使用於顏料彈性體之處理操 作材料經歷之熱歷程降低成本和提供用於鱗製法之更均 勻的產物顆粒。 対風ΐΐΐ’具有介於約〇.5和15毫米之間的厚度之薄 =藉由首先提供具有配置以補助欲模製之殼層的所 ==具表面而形成。模具表面然後可 熱油加熱器’或電加熱器，或熱氣或红 。加熱鑄件表面然後可使本發 體 =小粒、等等)當它們均勻地流過= 、… 冑由上覆材料之靜壓頭在其上壓實。頃私银 較寬範圍的粒度使 = :均句厚度之殼層和低於表層中的洞之視覺閣的= 本發明之組成物也可包含雙料殼之外層，其中本發 26 200938559 明之組成物被應用作為外層，和第二層可包含不同材料， 例如，基於芳族之聚胺酯組成物。該等可具有大約相等之 厚度。即，雙層鑄殼之表層或殼層的内層可主要地為以芳 族為基質。應了解在此芳族聚胺酯型内層為一種從芳族二 5 異氰酸酯及/或使用芳族二異氰酸酯與芳族增量劑一起製 備之聚胺酯。然而，在任一情況中，該芳族聚胺醋可利用 多元醇，包括脂族多元醇（例如，脂族聚醚或脂族聚醋）。 因此，可了解芳族二異氰酸酯或甚至芳族增量劑可用以增 n 加物理性質例如财熱性。基於芳族之内層因此可為一在 10 2450 kJ的氙弧燈曝光之後具有DE > 3.0者。如此製備之 芳族聚胺酯也可在胺酯觸媒存在下製備。 芳族胺酯組成物，較佳也於乾微粒之形式，例如粉末 或微球，可在由第一種脂族胺酯材料形成之外層的内表面 上鑄製。可使芳族胺酯材料至少部分地，和較佳完全地熔 15 融和形成覆蓋外層之内表面的内層。充份的熱從加熱模具 表面轉移通過外層以熔化内層。模具表面然後可被冷卻或 ® 使冷卻，其允許内和外層硬化且結合在一起。最後，從模 具移出殼層。 進一步意欲雙層鑄殼之内層可包含再磨或再生塑 20 膠。在典型具體實例中，内層可包含聚合物材料，在其使 用作為内層之聚合物材料之前其一部分包含所形成的物 件。由所形成之物件，意謂包括例如，已經歷先前塑膠製 造操作（例如凝殼模製或射出模製）之聚合物材料，其中該 塑膠材料已藉由熱、或藉由熱和壓力轉化成一些所要之形 27 200938559 狀，但品質控制測量其不可殘存，且 < 已經被製造業者拒 絕商業發行。此也將包括製造中之回收材料例如修整邊料 和報廢零件（再磨或再生）、和回收自去棄的消費後產品（再 5 Ο 10 15 ❹ 20 製）之材料。因此已描述本發明，給予下列實例作為其說 明。 【實施方式】 實例 下列材料使用於這些實例中： 多元醇· 具有2之官能度和4000之分子量與小於 0.04 meq/g之飽和度的聚醚多元醇，其以 名稱Acclaim 4220N商業上得自拜耳材料 科學公司。 BDO : 丁二醇。 二胺： 具有254之分子量的環脂族二級二胺，其 以名稱Jefflink® 754商業上獲得。 抗氧化劑A : 酚抗氧化劑，其以名稱Irganox® 1135商 業上得自汽巴-嘉基。 抗氧化劑B : 胺抗氧化劑，其以名稱Irganox® 5057商 業上得自汽巴-嘉基。 光穩定劑： 胺光穩定劑，其以名稱Sanduvor® 3055 商業上得自科萊恩(Clariant)。 UV吸收劑：經取代之苯并***混合物，其以名稱
Tinuvin 213商業上得自汽巴-嘉基。 28 200938559 5 ❹ 10 潤滑劑： 界面活性劑 觸媒： 著色劑： ISO : 改質劑A : 15 ❹ 改質劑B : 指定Techlube 7H之專屬脫模劑，其商業 上可得之得自Technick。 矽酮界面活性劑，其以名稱Silwet L-2622 商業上得自OSI。 有機鉍觸媒，其以名稱Coscat 83商業上 得自 Vertellus。 顏料分散液，其以名稱Ebony 167商業上 得自科萊恩(Clariant)。 具有31.8%最小量之NCO含量的液體環 脂族二異氰酸酯，其以名稱Desmodur W 商業上得自拜耳材料科學公司。 具有苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯（SEPS)之 氫化中間嵌段的苯乙烯系嵌段共聚物，其 商業上可得自科騰聚合物有限公司 (Kraton Polymers)。 含烯烴嵌段共聚物’其包括乙烯_辛烯共聚 物’其以名稱Engage 8400商業上得自陶 氏塑膠(Dow Plastics)。 實例1-3 以表1中所列量從表1中所列材料製備脂族熱塑性聚 胺醋（比較例1)和一種在本發明範圍内之熱塑性胺醋/脲。 29 20 200938559 表1 實例/材料（pbw) 1 (比較） 2 3 多元醇 80.57 80.21 79.84 BDO 12.68 12.34 12.00 二胺 — 0.70 1.41 抗氧化劑A 0.74 0.74 0.74 抗氧化劑B 0.19 0.19 0.19 光穩定劑 2.00 2.00 2.00 UV吸收劑 1.01 1.01 1.01 潤滑劑 1.50 1.50 1.50 界面活性劑 0.74 0.74 0.74 觸媒 0.57 0.57 0.57 著色劑 5.00 5.00 5.00 ISO 41.62 41.62 41.62 將表1中所述之各彈性體凝殼模製成具有0.040吋之 標稱厚度的表層。這些表層性質報告在下表2中。 表2 實例 1(比較） 2 3 伸長，初 450% 730% 440% 伸長，@110°C熱老化500小時 300% 470% 570% 伸長，@110°C熱老化1000小時 — 310% 400% 伸長，@120°c熱老化1000小時 — 170% 250% 伸長，@120°C熱老化500小時 200% 410% 420% 30 200938559 氙弧燈曝光，DE 1240 kJ 1.13 0.292 0.769 2000 kJ — 0.159 1.254 2450 kJ 1.43 0.551 1.170 @ 107°C熱老化400小時之後的 安全氣囊展開，沒有碎裂 -30°C -40°C —- p 從表2可知，實例2和3之調配物（其包括脂族二胺) 在加熱老化之後伸長率殘留率的改良超過比較例1(其中 包括沒有脂族二胺）。 5 3.0或更少之根據SAE J1885(1993千焦耳/平方公尺氙 弧燈曝光）的耐候性通常是美國汽車安全氣囊門蓋和儀表 板可接受的。這些實例之調配物因此被預期是適合使用於 汽車安全氣囊和儀表板，且實例2和3之調配物被認為是 比實例1之調配物更具耐候性。 10 從實例2的彈性體製備之面板能夠生產於-40°C下、於 ® l〇7°C加熱老化400小時後之可接受的安全氣囊展開而沒 有表層碎裂結果。比較例1中所製備之彈性體產生可接受 的結果只有到-30°C。 藉由熔融摻合改質劑A或改質劑B(以表3中所指示 15 之量）凝殼鑄製實例2中所製備之熱塑性組成物。 31 200938559 表3 實例2胺S旨/腺（pbw) 60 60 60 改質劑A (pbw) 25 10 5 改質劑B (pbw) 15 30 35 表3中所述之各組成物具有在20-150範圍内之熔融流 動指數。 2 此處所揭示述之本發明組成物可藉由任何製造該等 Ο 物件之已知方法（包括鑄塑模製、凝殼模製、射出模製、 吹氣模製、轉移模製、旋轉模製、和射出-壓縮模製）成形 成本發明之表層或殼層。 雖然為了說明已經在前文中詳細地描述本發明，但應 1〇 了解該細節只為了說明目的且在此熟習該技藝者可進行 各種變化而沒有離開本發明之精神和範圍，可被申請專利 範圍限制者除外。 ® 【圖式簡單說明】 15 無 【主要元件符號說明】 無 32

Claims (1)

  1. 200938559 七、申請專利範圍： 1. 一種模製組成物，其包含一種包含下列之反應產物的脂 族熱塑性胺酯/脲 (i) 多元醇成分，其包含至少一種具有從1000至10,000 Da之分子量和小於或等於0.04 meq/g之不飽和度 的聚醚多元醇， (ϋ) 具有分子量至多4000之脂族或環脂族二胺，
    10 15
    (iii) 異氰酸酯成分，其包含至少一種脂族有機二異氰酸 酯， (iv) 可選擇地，不在（ii)之範圍内的鏈伸長劑， (v) 可選擇地，UV穩定劑， (vi) 可選擇地，抗氧化劑， (vii) 可選擇地，顏料，及 (viii) 促進胺酯形成之觸媒，及 (ix) 可選擇地，脫模劑。 2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中（ii)具有從1 〇〇至 1000之分子量。 3.如申請專利範圍第1項之組成物，其中（ii)具有從200-500 之分子量。 20 4. 一種模製組成物，其包含一種下列之相容摻合物 a) 從5至95重量％申請專利範圍第1項之組成物， b) 從5至95重量％的改質劑，其包含基於聚烯烴之改 質劑， c) 可選擇地，UV穩定劑， 33 200938559 5 d) 可選擇地，抗氧化劑， e) 可選擇地，顏料， f) 可選擇地，脫模劑，及 g) 可選擇地，離子聚合物， 其限制條件為沒有任何外來的相容劑加至摻合物。 5. 如申請專利範圍第4項之組成物，其中該改質劑b)於250 秒_1之剪切速率具有約900之剪切黏度，其在2100秒―1 〇 6. 降至約150。 如申請專利範圍第4項之組成物，其中該改質劑b)為熱 10 塑性硫化橡膠。 7. 如申請專利範圍第4項之組成物，其中該改質劑b)為一 種以苯乙烯和乙烯及/或丁烯為主之嵌段共聚物。 8. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該脂族二異氰酸 酯係選自由六亞甲二異氰酸酯、氫化二苯曱烷二異氰酸 15 酯、和異佛爾酮二異氰酸酯組成之群組。 9. 〇 如申請專利範圍第1項之組成物，其中（iv)係選自由乙二 醇、二乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、戊二醇、3-曱基戊 烷-1，5_二醇、1，6-己二醇、氫醌雙(2_羥乙基）醚、1，4-環己 烷二曱醇、新戊二醇、和氫化雙酚A組成之群組。 20 10 .如申請專利範圍第4項之組成物，其中改質劑b)為一種 分散在聚烯烴中的乙烯、丙烯和二烯之硫化三元共聚物。 11 .如申請專利範圍第1項之組成物，其被嫁融摻合。 12.如申請專利範圍第4項之組成物，其包含： a) 45-90重量％的脂族熱塑性胺酯/脲； 34 200938559 b) 5-45重量％的基於聚烯烴之改質劑；及 e) 5-10 重量％ 色精（c〇1〇r concentrate)。 13.如申請專利範圍第4項之組成物，其包含： a) 45-90重量％的脂族熱塑性胺酯/脲； b) 5-45重量％的基於聚烯烴之改質劑和至多 離子聚合物；及 e) 5-10重量％色精。 a)鮮b)之重量
    10 15
    14.如申請專利範圍第4項之組成物，其中該 比大於或等於1 : 1。 15.如申請專利範圍第4項之組成物，其中該改 頁劑b)係選 自本乙烯、乙稀和丁稀直鏈三嵌段共聚物、氣化笨乙婦 乙烯-丁烯-苯乙烯、氫化苯乙烯-乙烯-丙烯-笨乙婦、共 聚合於中間嵌段之苯乙烯、或共聚合於中間歲段之不^ 和苯乙稀。 16. 如申請專利範圍第1項之組成物，其特徵在於暴露於 1993千焦耳/平方公尺的氙弧燈之後DE小於或等於3。 17. 如申請專利範圍第1項之組成物，其特徵在於在12〇(=c 下500小時之後至少100%的加熱老化之後斷裂伸長 率〇 18. 如申請專利範圍第1項之組成物’其特徵在於從300至 600%之加熱老化之前的斷裂伸長率。 19. 一種可凝殼澆鑄的粉末、小粒、微球或迷你珠，其包含 如申請專利範圍第1項之組成物。 20. —種製備可凝殼澆鑄的粉末之方法’其包含低溫研磨一 35 20 200938559 種包含如申請專利範圍第1項之組成物的熔融擠製物。 21. —種製備可凝殼洗鑄的微球之方法，其包含在擠製機中 熔化如申請專利範圍第1項之組成物，將熔體通過模頭 (die)，和切割模頭排出之組成物。 5 22. —種製備可凝殼澆鑄的粉末之方法，其包含如申請專利 範圍第1項之組成物的熔融擠製物之水下研磨。 23. —種製備單層鑄殼之方法，其包含 a) 將如申請專利範圍第1項之組成物施用至模具表面， b) 加熱該模具表面使所施用之組成物產生熔化， 1〇 c) 使熔體在模具表面上流過，及 d)使熔體冷卻。 24. —種藉由如申請專利範圍第23項之方法製備之模製物 件。 25. —種製備雙層鑄殼之方法，其包含 is a)將如申請專利範圍第1項之組成物施用至模具作為 外層，及 ® b)將包含另一組成物之内層施用至外層， 及 c) 以致使内層和外層硬化且結合在一起之方式模製該 20 内層和外層。 26. 如申請專利範圍第25項之方法，其中該内層組成物為一 種從芳族聚異氰酸酯製備之聚胺酯。 27. 如申請專利範圍第25項之方法，其中該内層組成物具有 可用作外層的如申請專利範圍第1項之組成物之熔體流 36 5 〇 ίο 200938559 動相比的熔體流動。 28. —種藉由如申請專利紅圍第25項之方法製備之模製物 件。 ' 29· —種藉由如申請專利範圍第25項之方法製備之於 層、蓋子或殼層形式之模製物件❶ 、 種從如申請專利範㈣1項之組成物製備之熱成型 此-種製備物件之方法，其包 第1項之組成物。 摈製如申請專利範圍 32. 一種藉由如申請專利範圍第 製物件。 之方法製備之射出模 37 200938559 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無
    五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無
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