TW200927827A - Thermoplastic resin composition and molded body obtained from the same - Google Patents

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200927827 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種熱塑性樹脂組成物及由其構成之成 形體。更詳言之，本發明係關於含有具有特定重複構成單 ' 位之聚碳酸酯共聚物與聚酯樹脂之熱塑性樹脂組成物，可 * 用於光學構件領域、OA機器領域、資訊•通訊機器領 域、電氣•電子機器領域及汽車領域之熱塑性樹脂組成物 φ 及由其構成之成形體。 【先前技術】 聚碳酸酯樹脂由於耐熱性、耐衝擊性優異，因此多使 用於汽車、電器電子領域。其中，汽車、電器電子領域中 由製品輕量化進展至薄型化，爲了提高聚碳酸酯之流動 性，因此ABS樹脂與AS樹脂之摻合物成爲主流。另外， 摻合AB S樹脂不僅可提高流動性，亦可提高耐衝擊性、 〇 耐藥品性。另一方面，使聚碳酸酯與聚酯合金化使耐藥品 性之提高變成可能。 近年來，藉由調配源自植物之成分，提高製品中植物 比例，而發展對環境無負擔之塑膠製品之開發。源自植物 之塑膠以脂肪族聚酯及脂肪族聚酯與其他聚酯之共聚物爲 主流，藉添加於聚碳酸酯中而可提高耐藥品性。脂肪族聚 酯中，自耐熱性、耐久性方面觀之，而發展開發摻雜聚乳 酸之樹脂組成物。 再者，已揭示有於聚碳酸酯中使聚乳酸合金化並調配 -4- 200927827 安定劑，而提高流動性、耐水解性之技術（例如參考專利 文獻1)。依據此技術，聚乳酸產生優異之流動性，且使 聚乳酸安定性，而可提高合金材料之成形性。然而，聚乳 酸調配比例增加，雖可提高流動性，但若聚碳酸調配比例 增加則有流動性降低且成形性降低之問題。又，藉由使聚 乳酸安定化，有引起聚乳酸交聯、聚合物鏈延長等而有流 動性降低的顧慮。 f) 另一方面，揭示有使脂肪族聚碳酸酯與聚乳酸合金 化，而改善聚乳酸拉伸特性、賦予韌性之技術（例如參考 專利文獻2及3)。以此技術，尤其以聚碳酸丙烯酯作爲 脂肪族聚碳酸酯與聚乳酸合金化，可不使透明性降低且得 以改善機械物性。然而，若使用脂肪族聚碳酸酯有使耐熱 性降低、無法滿足實用性之顧慮。 專利文獻1 :特開2007-56246號公報 專利文獻2:特開2007-131756號公報 ❿ 專利文獻3 :特開2007- 1 3 1 75 7號公報 【發明內容】 [發明所解決的問題] 鑑於上述問題，因此本發明之目的係提供一種流動 性、耐藥品性、耐衝擊性及難燃性獲得提升之熱塑性樹脂 組成物，及由其構成之成形體。 [用以解決問題之手段] 200927827 本發明者爲達成上述目的而積極硏究之 由使用特定比例之具有特定重複單位之聚碳 聚酯樹脂，可解決上述問題，因而完成本發 亦即本發明爲： 1. 一種熱塑性樹脂組成物，其特徵爲， 量％之具有以下述通式（I)及（II)表示之重覆 通式（II)表示之重複單位之含量爲1〜30質 30~71之聚碳酸酯共聚物[(A)成分]及5~95 樹脂[(B)成分]所構成之組合： [化1] 結果，發現經 酸酯共聚物與 明。 !·有由95~5質 單位、以下述 量％且黏度數 質量％之聚酯

[式中，R1及R2各獨立表示碳數1〜6之院 鍵、碳數卜8之伸烷基、碳數2〜8之亞烷: 之伸環烷基、碳數5〜15之亞環烷基、-S-、-〇-、-CO -鍵或以下述式（III-1)或下述式 基： 基’ X表示單 i、碳數5〜15 、-SO- ' -S〇2-(III-2)表示之 200927827 [化2]

σπ-ΐ) (ΠΙ2) R3及R4各獨立表示碳數1~3之烷基，γ表示碳數2〜15之 ❹ 直鏈或分支狀伸院基，a~d分別爲〇〜4之整數，η爲 2〜450之整數’又’複數個R1及R2可彼此相同亦可不 同，且複數個R3及R4可彼此相同亦可不同]。 2.如上述1之熱塑性樹脂組成物，其中（β)成分係選 自聚乳酸、乳酸類與其他羥基羧酸之共聚物、聚二φ 酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯 -對苯二甲酸酯共聚物及聚琥珀酸丁二醇酯之至少一種。 3 ·如上述1之熱塑性樹脂組成物，其中相對於（a )成 Q 分及（B)成分之合計100質量份，進而含有50質量份以下 之橡膠狀彈性體[(C)成分]。 4. 如上述1之熱塑性樹脂組成物，其中相對於（A)成 分及（B)成分之合計100質量份，進而含有100質量份以 ' 下之不含氯原子及溴原子任一種之難燃劑[(D)成分]。 5. 如上述3之熱塑性樹脂組成物，其中相對於（A)成 分及（B)成分之合計100質量份，進而含有100質量份以 下之不含氯原子及溴原子任一種之難燃劑[(D)成分]。 6. —種成形體，其特徵係使上述1~5中任一項之熱 塑性樹脂組成物所成形者。 200927827 7. 如上述6之成形體，其係使用作爲〇A機器、資 訊•通訊機器、或電氣•電子機器之框體。 8. 如上述6之成形體，其係使用作爲汽車內裝零 件、汽車外裝零件。 [發明效果] 依據本發明，可獲得耐藥品性、耐衝擊性及難燃性優 ❺ 良，且高流動性之含有聚碳酸酯共聚物及聚酯樹脂之熱塑 性樹脂組成物。 【實施方式】 [聚碳酸酯共聚物[(A)成分]] 本發明之熱塑性樹脂組成物爲包含具有特定重複單位 之聚碳酸酯共聚物[(A)成分]。 本發明中之（A)成分爲經酚改質之二元醇共聚合聚碳 © 酸酯，且可由稱爲界面聚合法之慣用製造方法製造。亦 即，可藉由使二價酚、經酚改質之二元醇及碳醯氯等碳酸 酯前驅物反應之方法而製造。具體而言，係在例如二氯甲 烷等惰性溶劑中，在習知之酸受體及分子量調節劑存在 下，進而視情況添加觸媒或分歧劑，使二價酚、經酚改質 之二元醇及碳醯氯等碳酸酯前驅物反應。 (A)成分可藉由使後述之二價酚與經酚改質之二元醇 經界面聚合法共聚合而獲得，且具有以下列通式（I)及（H) 表示之重複單位： -8- 200927827 [化3]

(式中，R1〜R4、X、Y、a~d及η均如後述）。 二價酚可舉例爲以下列通式（la)表示之化合物：

〇 通式（la)中，R1及R2各獨立表示碳數1〜6之烷基， 烷基可爲直鏈狀、分支狀及環狀之任一種。烷基之具體例 可舉例爲例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異 丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基、環 戊基、環己基等。a及b各獨立表示R1及R2之取代數， 且爲〇~4之整數。而且，當R1爲複數個時，可彼此相同 或不同，R2爲複數個時，亦可彼此相同或不同。 X表示單鍵、碳數1〜8之伸烷基（例如，亞甲基、伸 乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基等）、碳數2〜8 之亞烷基（例如，亞乙基、亞異丙基等）、碳數5〜15之伸 環烷基（例如，伸環戊基、伸環己基等）、碳數5〜15之亞 環烷基（例如，亞環戊基、亞環己基等）、-S-、-SO-、 -9 - 200927827 S〇2_、-0-、-CO·鍵或以下述式（111-1)¾下述式（m_2)表 示之鍵： [化5] ❹

0Π-1) (1D-2) 以上述通式（la)表示之二價酚可爲各種二價酹，但最 適用者爲2,2 -雙（4 -經基苯基）丙院[通稱爲：雙酌· a]。雙 酚A以外之雙酚可舉例爲例如雙（4-羥基苯基）甲院、U1_ 雙（4-羥基苯基）乙烷、2,2-雙（4-羥基苯基）丁烷、22_雙（4_ 羥基苯基）辛烷、2,2-雙（4-羥基苯基）苯基甲烷、2,2_雙（4_ 羥基-1-甲基苯基）丙烷、雙（4_羥基苯基）萘基甲烷、U1-雙 (4-羥基—第三丁基苯基）丙烷、2,2-雙（4-羥基_3_溴苯基） 丙院、2,2 -雙（4 -經基-3,5-二甲基苯基）丙院、2,2-雙（4 -經 基-3-氯苯基）丙烷、2,2-雙（4-羥基-3,5-二氯苯基）丙烷、 及2,2-雙（4-羥基-3,5-二溴苯基）丙烷等之雙（羥基芳基）烷 類；1,1-雙（4-羥基苯基）環戊烷、1，1-雙（4-羥基苯基）環己 烷、及1,卜雙（4-羥基苯基）-3,5,5-三甲基環己烷等之雙（羥 基芳基）環烷類；4,4’-二羥基苯基醚、及4,4-二羥基_3,3’_ 硫二 基基 苯羥二二 基之 經等 二醚 ，- 硫 4 4,基 •’苯 類二 醚基 基甲 芳一-1 基35-經-3, 二-基 之羥 等二 醚 基 4, 苯4 基及 甲、 二醚 -10- 200927827 芳基硫醚類；4,4’-二羥基二苯基亞颯及4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基亞颯等之二羥基二芳基亞硒類；4,4’_二羥基 二苯基颯、及4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基颯等之二羥 基二芳基颯類；4,4’-二羥基聯苯等二羥基聯苯類；9,9-雙 (4-羥基苯基）芴及9,9-雙（4-羥基-3-甲基苯基）芴等之二羥 ' 基二芳基芴類；1，3-雙（4-羥基苯基）金剛烷、2,2-雙（4-羥 基苯基）金剛烷、及1,3-雙（4-羥基苯基）-5,7-二甲基金剛烷 0 等之二羥基二芳基金剛烷類；雙（4-羥基苯基）二苯基甲 烷、4,4’-[1，3-伸苯基雙（1-甲基亞乙基）]雙酚、10,10-雙 (4-羥基苯基）-9-蒽酮、及1，5-雙（4-羥基苯基硫基）-2,3-二 氧雜戊烯等。該等二價酚可分別單獨使用，亦可混合兩種 以上使用。 分子量調節劑只要是通常聚碳酸酯樹脂之聚合中所使 用者，則可使用各種分子量調節劑。具體而言，作爲一價 酚可舉例爲例如苯酚、鄰-正丁基苯酚、間-正丁基苯 〇 酚、對-正丁基苯酚、鄰-異丁基苯酚、間-異丁基苯 酚、對-異丁基苯酚、鄰-第三丁基苯酚、間一第三丁基 苯酚、對-第三丁基苯酚 '鄰-正戊基苯酚、間一正戊基 苯酚、對-正戊基苯酚、鄰-正己基苯酚、間—正己基苯 酚、對一正己基苯酚、對-第三辛基苯酚、鄰一環己基苯 酚、間-環己基苯酚、對一環己基苯酚、鄰一苯基苯酚、 間一苯基苯酚、對-苯基苯酚、鄰-正壬基苯酚、間-壬 基苯酚、對-正壬基苯酚、鄰—枯基苯酣、間一枯基苯 酚、對—枯基苯酚、鄰-萘基苯酚、間一萘基苯酚、對— -11 - 200927827 萘基苯酚、2,5-二-第三丁基苯酚、2,4-二一第三丁基苯 酚、3,5-二一第三丁基苯酚、2,5-二枯基苯酚、3,5-二枯 基苯酚、對-甲酚、溴苯酚、三溴苯酚、在鄰位、間位或 對位上具有平均碳數12〜35之直鏈狀或分支狀烷基之單烷 ' 基苯酚、9-(4-羥基苯基）-9-(4-甲氧基苯基）芴、9-(4-羥基- 3 -甲基苯基）-9-(4 -甲氧基-3-甲基苯基）荀、及4-(1-金剛垸 基）苯酚等。該等一價酚中較好使用對-第三丁基苯酚、 © 對-枯基苯酚及對—苯基苯酚。 作爲觸媒較好可使用相轉移觸媒，例如三級胺或其 鹽、四級銨鹽、四級錢鹽等。至於三級胺可舉例爲例如三 乙基胺、三丁基胺、N，N-二甲基環己基胺、吡啶及二甲基 苯胺等。另外，作爲三級胺鹽可舉例爲例如該等之三級胺 之鹽酸鹽、溴酸鹽等。四級銨鹽可舉例爲例如三甲基苄基 氯化銨、三乙基苄基氯化銨、三丁基苄基氯化銨、三辛基 甲基氯化銨、四丁基氯化銨、及四丁基溴化銨等，至於四 © 級鳞鹽可舉例爲例如四丁基氯化鱗及四丁基溴化錢等。該 等觸媒可分別單獨使用，亦可組合兩種以上使用。上述觸 媒中，較好爲三級胺，最適用者爲三乙基胺。 作爲惰性有機溶劑有各種惰性有機溶劑。舉例爲例如 二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,1-二氯乙烷、1，2 -二 氯乙烷、1,1，1-三氯乙烷、1,1，2-三氯乙烷、1，1,1,2-四氯 乙烷、1，1，2,2-四氯乙烷、五氯乙烷、及氯苯等氯化烴， 甲苯及苯乙酮等。該等有機溶劑可分別單獨使用，亦可組 合兩種以上使用。該等中，最適用者爲二氯甲烷。 -12- 200927827 至於分歧劑可使用例如1，1，κ參（4_羥基苯基）乙烷、 α，(χ’，α”-參（4-羥基苯基）-1，3,5-三異丙基苯、•甲基_α· (4 -羥基苯基）乙基]-4-[α’，α”-雙（4，’_羥基苯基）乙基]苯、 4,4’-[1-[4-[1-(4-羥基苯基）-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙 酣，間本二酣、偏本二酸及館紅雙（鄰-甲酣）等之具有3 個以上官能基之化合物等。 (Α)聚碳酸酯共聚物製造中所使用之經酚改質之二元 〇 醇爲以下述通式（Ila)表示之化合物：

通式（Ila)中，R3及R4分別獨立表示碳數1〜3之烷 基’至於烷基舉例爲甲基、乙基、正丙基及異丙基。R3 爲複數個時，可彼此相同或不同，R4爲複數個時，亦可 彼此相同或不同。Y表示碳數2〜15之直鏈或分支鏈伸烷 基’至於伸烷基可舉例爲伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸異 丁基、伸戊基、及伸異戊基等伸烷基；亞乙基、亞丙基、 亞異丙基、亞丁基、亞異丁基、亞戊基及亞異戊基等亞烷 基。c及d爲〇〜4之整數，η爲2〜450之整數。η較好爲 2〜200之整數，更好爲6-70之整數。 以上述通式（11 a)表示之經酚改質之二元醇爲例如羥基 苯甲酸或其烷酯、由醯氯及聚醚二元醇所衍生之化合物。 -13- 200927827 該經酚改質之二元醇可藉由特開昭62-79222號公報、特 開昭60-79072號公報、特開2002- 1 73465號公報等提案 之方法合成，但較好對以該等方法獲得之經酚改質之二元 醇進行適當純化。至於純化方法宜爲在反應後段將系統內 減壓，餾除過剩原料（例如，對羥基苯甲酸）之方法；以水 或鹼性水溶液（例如，碳酸氫鈉水溶液）等洗淨經酚改質之 二元醇之方法等。 © 至於羥基苯甲酸烷酯之代表例爲羥基苯甲酸甲酯、羥 基苯甲酸乙酯等。聚醚二元醇係以Η0-(Υ-0)η-Η表示， 爲具有由碳數2-15之直鏈狀或分支狀之氧基伸烷基組成 之重複單位者。具體而言，舉例爲聚乙二醇、聚丙二醇、 聚四亞甲基二醇等。就取得性及疏水性之観點而言，最好 爲聚四亞甲基二醇。聚醚二元醇之氧基伸烷基之重複單元 數η爲2〜450，較好爲2~200。η爲2以上時，使經酚改 質之二元醇共聚合時之效率高，η在45 0以下時，有使（Α) ❹ 聚碳酸酯共聚物之耐熱性降低變小之優點。 至於醯氯之代表例爲由羥基苯甲酸及碳醯氯獲得者。 更具體而言，可藉由特許26 5 2707號公報等中所述之方法 獲得。羥基苯甲酸或其烷酯亦可爲對位體、間位體、鄰位 體之任一種，但就共聚合反應方面而言較好爲對位體。鄰 位體由於對於羥基具有立體障礙’因此有共聚合反應性不 良之情況。 (Α)成分之製造步驟中’經酚改質之二元醇，爲了防 止其變質，較好儘可能作爲二氯甲烷溶液使用。在非以二 -14- 200927827 氯甲烷溶液使用時，可作爲氫氧化鈉等鹼性水溶液而使 用。 (A)成分中，若增加經酚改質之二元醇共聚物之量則 將改善流動性但耐熱性會下降。據此，經酚改質之二元醇 之共聚合量較好依據所需之流動性及耐熱性之均衡性加以 選擇。當經酚改質之二元醇共聚合量過多時，如特開昭 62-79222號公報中所示，將變爲彈性體狀，並不適用於 0 與一般聚碳酸酯樹脂相同之用途。就保持100°C以上之耐 熱性而言，（A)成分中所含經酚改質之二元醇殘基之量爲 1〜3 0質量％，較好爲卜2 0質量％，更好爲1〜1 5質量％。 本發明中之（A)成分之黏度數爲30〜71[相當於Mv(黏 度平均分子量）=1〇,〇〇〇〜28,100] ’較好爲 37〜62(相當於 \^=13，100〜24,000)。若黏度數在30~71之範圍內則機械 性良好，而可良好地發揮經酚改質之二元醇（共聚用單體） 之共聚合效果。另外，爲展現高流動性而有必要使用大量 φ 共聚用單體，但若使黏度數爲71以下’則對於共聚用單 體之使用量不會有耐熱性大爲降低之情況。另外，黏度數 係以ISO 1 628-4(1999)爲準所測定之値。 [聚酯樹脂[(B)成分]] 本發明之熱塑性樹脂組成物爲含有聚酯樹脂[(B)成分] 之組成物，至於該聚酯樹脂，可使用脂肪族聚酯樹脂及芳 香族聚酯樹脂之任一種。 脂肪族聚酯樹脂就降低對環境負荷之觀點觀之’較好 -15- 200927827 使用選自聚乳酸、乳酸類與其他羥基羧酸之共聚物 苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚己 二醇酯-對苯二甲酸酯之共聚物、及聚琥珀酸丁二 至少一種。 聚乳酸係自通常稱爲丙交酯之乳酸的環狀二聚 開環聚合而合成，其製造方法揭示於美國] 1，995,970號說明書、美國專利第2,362,5 1 1號說明 ❹ 國專利第2,683,136號說明書等之中。 另外，乳酸與其他羥基羧酸脂共聚物係自通常 酯與羥基羧酸之環狀酯中間物藉由開環聚合而合成 造方法揭示於美國專利第3,635,956號說明書、美 第3,797,499號說明書中等。 不藉由開環聚合，而藉由直接脫水聚縮合而製 系樹脂時’可使乳酸類與視需要之其他羥基羧酸， 有機溶劑’尤其是苯基醚系溶劑存在下共沸脫水縮 ® 好藉由共沸蒸餾自溶劑去除水分，藉由在實質上無 態下使溶劑回到反應系統中之方法聚合，獲得本發 當聚合度之乳酸系樹脂。 至於原料之乳酸類，可使用L -及D -乳酸或 物、乳酸二聚物之丙交酯之任一種。 另外’可與乳酸類倂用之其他羥基羧酸類可使 乙醇酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、4-羥基戊酸、 戊酸、6-經基己酸，進而可使用羥基羧酸之環狀 物’例如，乙醇酸之二聚物的乙交酯或6_羥基己 、聚對 二酸丁 醇酯之 物藉由 _利第 書、美 之*** ，其製 國專利 造乳酸 較好在 合，最 水之狀 明中適 其混合 用例如 5-羥基 酯中間 酸之環 -16- 200927827 狀酯之ε-己內酯。 乳酸樹脂之製造時可配合適當之分子量調節劑、分歧 劑、其他改質劑等。 又，作爲乳酸類及共聚合物成分之羥基羧酸類可分別 單獨使用或使用兩種以上，進而所得之乳酸系樹脂亦可混 合兩種以上使用。 本發明中使用之（Β)成分之脂肪族聚酯就熱的物性及 〇 機械的物性方面而言較好爲分子量大者，且較好爲重量平 均分子量在3萬以上者。另外，脂肪族聚酯就耐久性、剛 性及生物分解性方面而言以聚乳酸爲較佳。 本發明中所用（Β)成分之芳香族聚酯樹脂爲使作爲主 成分之芳香族二羧酸或其反應性衍生物與二元醇或其醋衍 生物經縮合反應獲得之聚合物或共聚物。 至於上述芳香族二羧酸較適用者爲對苯二甲酸、間苯 二甲酸、鄰苯二甲酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、 Ο 4,4，-聯苯二羧酸、4,4，-聯苯醚二羧酸、4,4，-聯苯甲燒二 羧酸、4,4，-聯苯楓二羧酸、4,4，-聯苯異亞丙基二羧酸、 1，2-雙（苯氧基）乙烷-4,4，-二羧酸、2,5-蒽二羧酸、2,6-恵 二羧酸、4,4，-對-三聯苯基二羧酸及2,5-吡啶二羧酸等芳 香族系二羧酸。該等之中，最佳爲對苯二甲酸' 2，6·萘二 羧酸。 芳香族二羧酸亦可混合兩種以上使用。另外，若少量 則亦可混合使用芳香族二羧酸與己二酸、壬二酸、癸二酸 及十二烷酸等脂肪族二羧酸、環己烷二羧酸等之脂環族二 -17- 200927827 羧酸等之一種以上。 又，上述二元醇可列舉爲乙二醇、丙二醇、丁二醇、 己二醇、新戊二醇、五亞甲基二醇、六亞甲基二醇、十亞 甲基二醇、2 -甲基-1,3 -丙二醇、二乙二醇及三乙二醇等脂 肪族二元醇、1，4-環己烷二甲醇等脂環族二元醇等，2，2-雙（β-羥基乙氧基苯基）丙烷等之含有芳香族環之二元醇等 及該等之混合物。進而若爲少量亦可使分子量400〜6,000 〇 之長鏈二元醇’亦即聚乙二醇、聚-1,3 -丙二醇、聚四亞甲 基二醇等之一種以上共聚合。 又，（Β)成分之芳香族聚酯樹脂可藉由導入少量分歧 劑使之分支。分歧劑之種類並無限制，可舉例爲均苯三甲 酸、偏苯三酸、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷及季戊四醇 等。 具體之芳香族聚酯樹脂除舉例有聚對苯二甲酸乙二醇 酯（PET)、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇 〇 酯（PBT)、聚對苯二甲酸己二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯（PBN)、聚伸乙基-1，2-雙（苯 氧基）乙烷-4,4’-二羧酸酯等外，又舉例有聚間苯二甲酸乙 二醇酯一對苯二甲酸酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯一間苯二 甲酸酯等之共聚合聚酯。 該等中就取機械之性質等均衡而言，可較好地使用聚 對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲 酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯及該等之混合物，尤其 就衝擊強度及疲勞強度與耐藥品性之均衡極爲良好之觀點 -18- 200927827 而言’較好混合使用聚對苯二甲酸乙二醇酯與聚對苯二甲 酸丁二醇酯。聚對苯二甲酸乙二醇酯與聚對苯二甲酸丁二 醇酯之使用比（質量比）以聚對苯二甲酸乙二醇酯：聚對苯二 甲酸丁二醇酯爲40:60~95:5之範圍爲較佳。尤其，較佳 之範圍爲5 0:5 0〜90:10。 又，所得芳香族聚酯樹脂之末端基構造並未特別限 制，除末端基之羥基與羧基之比例大致等量之情況以外， φ 亦可爲一方之比例較多之情況。又，亦可爲藉由與對於如 此末端基具有反應性之化合物反應等，而對該等末端基封 端者。 該芳香族聚酯樹脂之製造方法係依據常用之方法’在 含有鈦、鍺、銻等聚縮合觸媒存在下，經加熱使二羧酸成 分與上述二元醇成分聚合，藉由將副產之水或低級醇排出 系統外而進行。例如，鍺系聚合觸媒可例示爲鍺之氧化 物、氫氧化物、鹵化物、醇鹽、酚鹽等，進而之具體例可 © 例示爲氧化鍺、氫氧化鍺、四氯化鍺、及四甲氧化鍺等。 又，可倂用過去習知之聚縮合前階段之酯交換反應中 所使用之錳、鋅、鈣、鎂等化合物，在酯交換反應結束後 經由磷酸或亞磷酸之化合物等，使該等觸媒失活而進行聚 縮合。 芳香族聚酯樹脂之分子量並無特別限制，但以鄰-氯 酚做爲觸媒，在25°C下測定之固有黏度爲0.4〜1.2dl/g， 較好爲 0.65〜1 . 1 5dl/g。 本發明中之（B)成分可使用選自上述脂肪族聚酯樹脂 -19- 200927827 及芳香族聚酯樹脂中之一種以上’但該等中較佳爲脂肪族 聚酯樹脂，最好爲聚乳酸、乳酸類與其他羥基羧酸之共聚 物、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚 己二酸丁二醇酯-對苯二甲酸酯之共聚物、及聚琥珀酸丁 二醇酯。 本發明之熱塑性樹脂組成物中之（A)成分與（B)成分之 混合比，就樹脂之流動性、耐藥品性及耐衝擊性之觀點而 〇 言，以（A)成分及（B)成分之合計量爲基準，（A)成分爲 95〜5質量％，較好爲80〜40質量％，更好爲60~50質量 %，另外（B)成分爲5〜95質量％，較好爲20~60質量％，更 好爲40~50質量％。 (B)成分之混合比少於5質量％時，耐藥品性及流動性 不足，超過95質量％時，耐熱性及耐衝擊性會下降。 [橡膠狀彈性體[(C)成分]] ❹ 本發明之熱塑性樹脂組成物可調配橡膠狀彈性體[(C) 成分]。 . 本發明中之（C)成分係爲了提高耐衝擊性而調配者， 就耐衝擊性之提高及脂肪酸聚酯尤其是聚乳酸分散性之觀 點而言’較好使用蕊殼型接枝橡膠彈性體。 另外，接枝橡膠狀彈性體，爲了選擇性分散於脂肪酸 聚酯特別是聚乳酸區域中，較好爲在殼中具有與聚乳酸高 親和性之丙烯酸構造者。 橡膠狀彈性體之平均粒徑通常爲100~500nm，較好爲 -20- 200927827 2 0 0~400nm。橡膠狀彈性體之平均粒徑在上述範圍內時， 分散性優良，且耐衝擊性之改善效果增大。 蕊殼型接枝橡膠狀彈性體爲具有由蕊及殼構成之2層 構造。本發明中，蕊部分爲軟質橡膠狀態，表面之殼部分 爲硬質樹脂狀態，蕊殻型接枝狀彈性體本身可較好使用爲 粉末狀（粒子狀態）。 該蕊殻型接枝橡膠狀彈性體由於在（A)成分之聚碳酸 ❾ 酯共聚物及（B)成分之聚酯樹脂之混合系統熔融摻合後， 其粒子狀態大部分亦可保有原先之型態，且進而均勻分散 於（A)成分與作爲（B)成分使用之聚乳酸之界面或聚乳酸之 區域中，使聚乳酸區域形狀安定化，故不致於發生珍珠光 澤、突出等外觀不良。 至於蕊殼型接枝橡膠狀彈性體較好使用例如在以丙烯 酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、二甲基矽氧烷等爲主體之單體 所得之一種或兩種以上之接枝狀聚合物存在下，使苯乙烯 © 等之乙烯系單體之一種或兩種以上聚合而獲得者。 該等丙烯酸烷酯及甲基丙烯酸烷酯較好爲具有碳數 1〜1〇之烷基者，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸 丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-正辛酯、甲基丙烯 酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯 酸-2 -乙基己酯、甲基丙烯酸-正辛酯等’最好爲丙烯酸 甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙醋。 使用以該等丙烯酸烷酯爲主體之單體所得之接枝橡膠 狀聚合物，較好使用使丙烯酸烷酯70重量％以上與可其 -21 - 200927827 共聚合之乙烯系單體例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、乙酸 乙烯酯、苯乙烯等以30重量％以下之比例反應所獲得之 共聚物。 再者，亦可爲藉由二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二 酯、三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基異氰尿酸酯等之多官能 基化合物而交聯者。 又，作爲接枝橡膠彈性體，可使用在上述接枝橡膠狀 φ 聚合物存在下，使苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基 化合物、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等之丙烯酸酯、甲基丙 烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等之甲基丙烯酸酯等共聚合而 得者。 再者，亦可爲使上述單體與其他乙烯基系單體例如丙 烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基化合物、乙酸乙烯酯、丙 酸乙烯酯等乙烯酯化合物等共聚合而得者。 至於該等接枝狀橡膠彈性體可使用藉由塊狀聚合法、 〇 懸浮聚合法、乳化聚合法等各種方法獲得者，但該等中最 適用者爲以乳化聚合法獲得者。 再者，作爲蕊殼型接枝橡膠狀彈性體，可使用於 60〜80質量％之丙烯酸正丁酯聚合物中使苯乙烯與丙烯酸 甲酯以20〜40質量％比例接枝共聚合形成之MAS樹脂彈 性體。 又，亦可使用於具有5〜95質量％之聚矽氧烷橡膠成 分與5〜95質量％之聚（甲基）丙烯酸酯橡膠成分以未分離方 式彼此絡合構造之平均粒徑〇.〇1〜Ιμιη左右之複合橡膠 -22- 200927827 中，接枝共聚合至少一種乙烯基系單體而獲得之複合橡膠 系接枝共聚物。 具有該等各種形態之蕊殼型接枝橡膠狀彈性體之市售 品爲 PARALOID EXL2603 [羅門哈斯公司製造]; METABLEN W450A 、 METABLEN W529 、 METABLEN S200 1、METABLEN C223 及 METAB LEN S2200[三菱嫘縈 股份有限公司製造]等。 φ 又，本發明中，聚醯胺·聚醚嵌段共聚物等之橡膠狀 彈性體由於不具有蕊殼構造，因此影響耐衝擊性之形狀因 子變大因而較不好。 (C)成分之橡膠狀彈性體之調配量，相對於（A)成分及 (B)成分之合計100質量份，較好爲50質量份以下，更好 爲1〜50質量份，又更好爲1〜20質量份，再更好爲1〜5質 量份。當調配量在50質量份以下時，對聚乳酸之流動性 提高效果不會產生影響，而可提高耐衝擊性。 ❹ [難燃劑（D)成分] 本發明之熱塑性樹脂組成物可調配不含氯原子及溴原 子之任一種之難燃劑[(D)成分]。 含有氯原子或溴原子之難燃劑大部分在毒性方面有問 題，本發明中所用（D)成分之難燃劑爲不含氯原子及溴原 子之任一種之有機鹼金屬鹽、有機鹼土類金屬鹽及磷酸酯 化合物等。 至於有機鹼金屬鹽及鹼土金屬類鹽可爲各種者，而爲 -23- 200927827 具有至少一個碳原子之有機酸或有機酸酯之鹼金屬鹽及鹼 土類金屬鹽。有機酸或有機酸酯爲有機磺酸、有機羧酸 等。 另一方面，鹼金屬爲鈉、鉀、鋰、铯等，又鹼土類金 屬爲鎂、鈣、緦、鋇等。其中，較好使用鈉、鉀、鉋之 鹽。 上述有機鹼金屬鹽及鹼土類金屬鹽中，在例如有機磺 〇 酸之情況下，較好使用以下列通式表示之全氟烷磺酸之鹼 金屬鹽或鹼土類金屬鹽：

(CpF2p+l S〇3)qM (式中，p表示1〜10之整數，Μ表示鋰、鈉、鉀、鉋 等驗金屬，或鎂、鈣、緦、鋇等鹼土類金屬，q表示Μ的 原子價）。 ® 上述通式中，全氟烷磺酸可舉例爲例如全氟甲烷磺 酸' 全氟乙烷磺酸、全氟丙烷磺酸、全氟丁烷磺酸、全氟 戊院磺酸、全氟己烷磺酸、全氟庚烷磺酸、及全氟辛烷磺 °尤其最好使用該等之鉀鹽。 其他，可舉例爲二苯基碾-3-磺酸；二苯基碾-3，3，-二 ;萘三磺酸、聚苯乙烯磺酸等之有機磺酸之鹼金屬鹽 或鹼土類金屬鹽等。 又，作爲有機羧酸可舉例爲例如全氟甲酸、全氟甲烷 '全氟乙烷羧酸、全氟丙烷羧酸、全氟丁烷羧酸、全 -24- 200927827 氟戊烷羧酸、全氟己烷羧酸、全氟庚烷羧酸、及全氟辛烷 竣酸等，且可使用該等有機羧酸之鹼金屬或鹼土類金屬 鹽。鹼金屬及鹼土類金屬與上述相同。 磷酸酯化合物爲例如以下列通式（IV)表示之磷酸酯化 合物： [化7]

〇 R5& (式中’ R5〜R8各獨立表示氫原子或有機基，Z表示2 價以上之有機基，s爲〇或1，t爲1以上之整數，r表示 0以上之整數）。 另外’上述通式（IV)中之有機基，爲烷基、環烷基、 0 芳基等，且亦可經取代或未經取代。經取代時之取代基爲 烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳硫基等。 另外’組合該等取代基之基爲芳基烷氧基烷基等，或 ' 者使該等取代基藉由氧原子、氮原子、硫原子等鍵結而組 合成之芳基磺醯基芳基等作爲取代基者等。 另外，2價以上之有機基Z意指自上述有機基去除鍵 結於碳原子上之氫原子之1個以上之2價以上之基。 可舉例爲例如’伸烷基、（經取代）伸苯基、自多核酚 類之雙酚類類衍生者。較佳者爲雙酚A、氫醌、間苯二 酚、二羥基聯苯及二羥基萘等。 -25- 200927827 磷酸酯化合物可爲單體、寡聚物、聚合物或該等之混 合物。具體而言可舉例爲三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、 三丁基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、三 苯基磷酸酯、三甲酚磷酸酯、甲酚二苯基磷酸酯、辛基二 苯基磷酸酯、三（2-乙基己基）磷酸酯、二異丙基苯基磷酸 酯、三（二甲苯基）磷酸酯、參（異丙基苯基）磷酸酯、三萘 基磷酸酯、雙酚A雙磷酸酯、氫醌雙磷酸酯、間苯二酚 © 雙磷酸酯、間苯二酚-二苯基磷酸酯、三氧基苯三磷酸酯 或該等之取代物、縮合物等。該等中，就成形品之耐熱性 等之觀點而言，較佳者爲如通式（IV)所示之r爲1以上之 磷酸酯化合物作爲主要成分者，或苯基之一部分經烷基等 取代者。 其中，市售不含鹵素之磷酸酯化合物可舉例爲例如大 八化學工業股份有限公司製造之TPP[三苯基磷酸酯]、 TXP [三（二甲苯基）磷酸酯]、CR-733S[間苯二酚雙（二苯基 〇 磷酸酯）]、卩又-200[1，3-伸苯基—肆（2,6-二甲基苯基）磷酸 酯]、PX-201[1，4-伸苯基—肆（2,6-二甲基苯基）磷酸酯]、 PX-202[4,4’-伸聯苯基一肆（2,6-二甲基苯基）磷酸酯]、CR-74 1 [雙酚A雙（二苯基磷酸酯）]等。 本發明中（D)成分之難燃劑可單獨使用亦可組合兩種 以上使用。 (D)成分之調配量相對於（A)成分及（B)成分之合計1〇〇 質量份，較好爲100質量份以下，更好爲1~1〇〇質量份’ 最好爲1〜5 0質量份，又更好爲1 〇~3 5質量份。 -26- 200927827 [熱塑性樹脂組成物] 本發明之熱塑性樹脂組成物，除上述（A)成分至（D)成 分以外，在不損及本發明目的之範圍內，可視情況適當的 含有各種添加劑，例如，抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安 ' 定劑等。 本發明之熱塑性樹脂組成物可藉由調配特定量之上述 Ο (A)成分之聚碳酸酯共聚物及（B)成分之聚酯樹脂、視情況 使用之（C)成分之橡膠狀彈性體、（D)成分之難燃劑及各種 添加劑，經融熔混練而獲得。此時之調配及熔融混練可利 用通常所使用機器，例如，可使用帶式混練機、韓薛爾混 練機（商品名）、班伯里混練機、滾筒混練機、單軸螺旋押 出機、雙軸螺旋押出機、捏合機、多軸螺旋押出機等進 行。熔融混練之加熱溫度通常以240-280 °C較適宜。 © [使用熱塑性樹脂組成物之成形體] 本發明之熱塑性樹脂組成物可藉由適當的使用習知之 成形方法，例如中空成形法、射出成形法、擠壓成形法、 真空成形法、壓空成形法、熱曲成形法、壓縮成形法、軋 光成形法、旋轉成形法等，藉此獲得耐藥品性及耐熱性優 異之成形體。 尤其，本發明之熱塑性成形體可廣泛的用於OA機 器、資訊•通訊機器、汽車零件、建築構件及家庭電化機 器之領域中。 -27- 200927827 φ發明又提供使上述本發明之熱塑性樹脂組成物成形 之成形體。該等成形體較好使用作爲例如〇Α機器、資 訊•通訊機器及電器•電子機器等之框體、汽車內裝材 料、汽車外裝材料。 實施例 本發明以實施例進一步詳細說明，但本發明並不受該 〇 等之任何限制。 [熱塑性樹脂組成物之物性測定及評價法] (1) 流動性（螺線流動長度，SFL)(cni) 在成形溫度260°C、模型溫度80°C、壁厚2mm、寬度 10mm、射出壓力125MPa下，測定螺線流動長度（SFL)。 數値愈大表示流動性愈好。 (2) 耐藥品性（％) 〇 依據耐藥品性評價法（因1/4橢圓之界限歪斜）爲基 準。如圖1(立體圖）所示，將試料片（壁厚=3mm)固定在 1/4橢圓之面上’在試料片上塗佈石油（Zeas，出光興產股 份有限公司製）’且維持48小時。接著讀取產生龜裂之最 小長度（X) ’以下列之數學式[1]求得界限歪斜（％)。另 外，下列數學式[1 ]中，t爲試驗片之壁厚，界限歪斜（％) 愈大表示耐藥品性愈高。 -28 - [1] 200927827 [數學式π 界限歪斜(％) = a (3)艾式凹口（IZOD)衝擊強度（kJ/m2) 使用以射出成形機製作之壁厚3.2 mm (1/8英吋）之試 驗片，以ASTM規範D-256爲準，測定在測定溫度23°C 下之衝擊強度。 © (4)難燃性 使用依據UL規格94製作之壁厚1.5mm(l/16英吋）之 試驗片進行水平燃燒試驗或垂直燃燒試驗。基於試驗結 果，以UL-94之燃燒性區分（水平燃燒試驗：HB，垂直燃 燒性試驗’·難燃性之高低依序爲V-0、V-〗、V-2)加以評 價，未在該等燃燒區分內者作爲規格外。 [實施例及比較例1〜9] ® 將表1及表2中所示之聚碳酸酯原料分別乾燥後’使 用滾筒均勻的摻合表1及表2所示之（A)成分至（D)成分之 各特定之量後，供給至附加直徑35mm曲軸之雙軸押出成 形機（東芝機械股份有限公司製’機種名：TEM35) ’在 240 °C下混練，且經顆粒化。 使所得顆粒在8 0 °C下乾燥5小時後’使用射出成形 機，在機筒溫度240 模具溫度40 °c下射出成形’獲得 所需試驗片。使用該試驗片進行上述（1)~(4)之測定’結果 示於表1及表2。 -29- 200927827 表1及表2中，使用之（A)成分至（D)成分如下所述。 (A)成分 A-1 :聚碳酸酯共聚物，以特開2005-247947號公報 之製造例1及實施例4爲準製造（pTMG，Μη:1，0〇〇)(黏度 數：39.6) A-2:聚碳酸酯共聚物，以特開2005-247947號公報 之製造例1及實施例7爲準製造（PTMG，Μη :2,900)(黏度 ❹ 數：41.5) A-3:芳香族聚碳酸酯（出光興產股份有限公司製， FN 1 500) (Mv: 14,500) (Β)成分 Β-1 :聚乳酸（三井化學股份有限公司製，RASIA Η- 100) B-2:聚己二酸丁二醇酯-對苯二甲酸酯共聚物 (BASF 公司製，ECOFLEX) Ο B-3:聚對苯二甲酸丁二醇酯（東麗股份有限公司製， TORECON N 1 300) B-4 :聚琥珀酸丁二醇酯（三菱化學股份有限公司製， GSPla > AZ81T) B-5:聚對苯二甲酸乙二醇酯（三菱嫘縈股份有限公司 製，DAIYANITE PA200) (C)成分 C-1:甲基丙烯酸甲酯•甲基丙烯酸縮水甘油酯•丙 烯酸丁酯·二甲基矽氧烷共聚物（三菱嫘縈股份有限公司 -30- 200927827 製，METABLEN S2200) C-2:甲基丙烯酸甲酯.丁二烯·苯乙烯共聚物（羅門 哈斯公司製造，PARALOID EXL2603 ) (D)成分 D-1 :磷系難燃劑，1,3 -伸苯基一肆（2,6 -二甲基苯基） 磷酸酯（大八化學工業股份有限公司製’ PX_200) D-2:聚矽氧烷共聚合聚碳酸酯，以特開2〇〇2_12755 © 號公報之製造例4爲準製造（1^:17,〇〇〇，聚一甲基矽氧烷 含量：4質量％) -31 - 200927827

實施例 i 17 1 〇 1 1 ο 1 1 1 1 1 ο On o ο 丨實施例 16 1 〇 § 1 1 1 1 1 1 vn O) o ο V-2 實施例 15 〇 1 1 1 ο 1 1 1 1 1 O') o in § 丨實施例 L Μ 〇 1 1 1 1 1 m 1 1 宕 Η o d ο V-2 實施例 13 1 1 1 1 1 1 1 沄 ο 1—Η p s 叫 實施例 12 1 § 1 1 1 1 ο 1 ι〇 1 ο p V-2 丨實施例 ί π 1 % 1 1 1 ο I 1 1 1 1 g q X 實施例 10 1 § 1 1 ο 1 1 m 1 ο 1 g o V-2 1 實施例 —9 S 1 1 ο 1 1 1 m 1 JO p CQ X 實施例 % 1 1 1 ο 1 1 1 1 00 o ο OQ X 實施例 1 〇 1 1 1 1 1 宕 § (N s V-2 實施例 6 〇 t 1 1 1 1 ( t ο q v〇 PQ X 實施例 5 1 § 1 1 1 1 ο 1 m 1 00 o* o CQ X 丨實施例 4 1_ 1 § 1 1 1 ο 1 1 1 1 s 00 O’ o CQ X 實施例 3 1 1 1 ο 1 1 1 1 00 d s CQ PC 1實施例 2 1 g 1 1 ο 1 1 1 1 1 沄 00 o s ffl X 實施例 1 1 〇 1 1 1 1 W-) 1 1 oo o CQ X a- 1 _ 1 ；A-2 ί-Η ώ |Β-2 Β·3 Β-4 ώ ό C-2 ά D-2 |(1)SFL，260°C/ 2mm (cm) (2)耐藥品性(％) m _ □刍 a p ^ m S m ⑷難燃性 (壁厚，1.5mm) s S' 鼷圇丑荽 is m -32- 200927827

比較例9 1 CN 1 00 os 1 1 1 1 1 1 1 οο cn 00 規格外 比較例8 1 1 S 1 1 1 1 ο 1 •ο 1 o Ο X 比較例7 1 1 S 1 1 1 ο 1 1 1 1 1 o 規格外 比較例ό 1 1 1 1 ο 1 1 Ό 1 ο 1 •Ο 卜 o ο V, 比較例5 1 § i Ο 1 1 1 1 νΊ 1 1 们 Ό v〇 〇 m 規格外 比較例4 1 沄 1 1 ο 1 1 1 1 1 ιη ν〇 vq o s 規格外 比較例3 1 1 Ο 1 I 1 1 v-i I 1 S o ο X 比較例2 1 1 § Ο 1 1 1 1 «ο 1 1 1 ο o 規格外 比較例1 〇〇 ON 1 1 CN 1 1 1 1 1 1 1 00 m o Ο 規格外 5 Α-2 Α-3(比較） ώ Β-2 cn ώ Β-4 in ώ ό C-2 Q D-2 (l)SFL > 260〇C/2mm (cm) (2)耐藥品性(％) (3)艾氏凹口衝擊強度 23〇C(kJ/m2) (4)難燃性(壁厚，1.5腿） S' 1 評價 -33- 200927827 由表1及表2判定如下。 < 1 >實施例1 ~ 1 7 由實施例1〜1 7可了解，可獲得流動性、耐藥品性優 異之高流動性聚碳酸酯〜聚酯樹脂組成物之熱塑性樹脂組 成物。由此’本發明之熱塑性樹脂組成物之成形性比以往 之聚碳酸醋-聚酯樹脂組成物更爲提升，可用於薄壁之成 © 形。 < 2 >比較例1及9 由比較例1及9可了解，（B)聚酯樹脂之調配量在本 發明規定之範圍以外’會使耐藥品性、難燃性降低。 <3>比較例2〜8 由比較例2〜8可了解，未調配以本發明製作之（A)聚 ® 碳酸酯共聚物，會使流動性下降，不適用於薄壁之成形， 又了解由於（B)聚酯樹脂之分散性降低，因此使耐藥品 . 性、難燃性降低。 產業上之利用可能性 本發明之熱塑性樹脂組成物爲提升流動性、耐藥品 性、耐衝擊性及難燃性者。所以’藉由使用聚乳酸作爲聚 酯樹脂，進而使用不含氯原子或溴原子之難燃劑’可獲得 對環境之負擔少之熱塑性樹脂組成物。又，本發明之熱塑 -34- 200927827 性樹脂組成物由 用於OA機器、 家庭電化機器_ OA機器、資訊 製造。 【圖式簡單說明 φ 圖1係用以 裝治具之立體圖 【主要元件符號 a : 1/4橢圓 b : 1/4橢圓 X :距龜裂I 〇 於流動性優異因此可成形成薄壁，可廣泛 資訊•通訊機器、汽車零件、建築構件、 之電機•電子機器之領域，進而適用於 •通訊機器及電氣·電子機器等之框體之 評價本發明組成物之耐藥品性之試驗片安 說明】 治具之底邊長 治具之高度 賽生處之距離 -35-

Claims (1)

1. 200927827 十、申請專利範圍 1.—種熱塑性樹脂組成物’其特徵爲含有由95〜5質 量％之具有以下述通式（I)及（II)表示之重覆單位、以下述 通式（II)表示之重複單位之含量爲1〜30質量％且黏度數 30~71之聚碳酸酯共聚物[(A)成分]及5〜95質量％之聚醋 樹脂[(B)成分]所構成之組合： [化1]

   [式中’ R1及R2各獨立表示碳數1〜6之院基，X表示單 鍵、碳數之伸院基、碳數2〜8之亞院基、碳數5〜15 之伸環烷基、碳數5〜15之亞環烷基、_s_、_s〇·、-S02-、-〇-、-CO-鍵或以下述式（III-1)或下述式表示之 ❹ 基·_ [化2] ?Η3 /==Λ (闕 R3及R4各獨立表示碳數1〜3之烷基，γ表示碳數 2〜15之直鏈或分支狀伸院基’ a〜d分別爲〇〜4之整數，^ 爲2〜4 50之整數，又，複數個R及可彼此相同亦可不 同，且複數個R3及R4可彼此相同亦可不同]。 -36- 200927827 2.如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物，其 中（B)成分係選自聚乳酸、乳酸類與其他羥基羧酸之共聚 物、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚 己二酸丁二醇酯-對苯二甲酸酯共聚物及聚琥珀酸丁二醇 酯之至少一種。 3 .如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物，其 中相對於（A)成分及（B)成分之合計100質量份，進而含有 © 50質量份以下之橡膠狀彈性體[(C)成分]。 4. 如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物，其 中相對於（A)成分及（B)成分之合計100質量份，進而含有 1 〇〇質量份以下之不含氯原子及溴原子任一種之難燃劑 [(D)成分]。 5. 如申請專利範圍第3項之熱塑性樹脂組成物，其 中相對於（A)成分及（B)成分之合計100質量份，進而含有 1 〇〇質量份以下之不含氯原子及溴原子任一種之難燃劑 〇 [(D)成分]。 6. —種成形體，其特徵係使申請專利範圍第1至5 . 項中任一項之熱塑性樹脂組成物所成形者。 7. 如申請專利範圍第6項之成形體，其係作爲OA 機器、資訊•通訊機器、或電氣•電子機器之框體使用。 8 .如申請專利範圍第6項之成形體，其係作爲汽車 內裝零件、汽車外裝零件使用。 -37-