TW200900090A - Skin cosmetic - Google Patents

Description

200900090 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種皮膚化妝料，其配合有週知之作 具有抑制皮膚損傷/uv引發免疫、抗敵、抑制不全角化 縮小毛孔效果之藥劑即（3_丙胺醯_L_組胺酸（^al时Η [ histidine)及/或其鹽（慣用名：肌肽（carn〇sine)，驗性雙肽） 同時使用性優異且安定性亦優異。 【先前技術】 β-丙胺醯-L-組胺酸亦稱為L_肌肽，已知其廣泛地分布 於各種動物的骨骼筋（非專利文獻丨）。生理機能雖不明^， 但有報告指出具有抗氧化作用、金屬螯合作用等。 作為β-丙胺醯-L-組胺酸化妝料的專利申請係於曰本國 内外進行著，記載有抗皺（專利文獻υ、用於皮膚的賦活、 再生、美白等美容效果優異之皮膚化妝料之用途（專利文 獻2)。 目如有以醫藥品為目的、著眼於各種藥理作用之 專利申請〔例如，熱傷治療劑（專利文獻3)、濕疹性皮膚 疾病及藥疹治療劑（專利文獻4)、老人性搔癢症治療劑（專 利文獻5)、抗腫瘤劑（專利文獻0)、抗潰瘍劑（專利文獻7)、 抗腫瘤劑（專利文獻8)、肝功能障礙預防治療劑（專利文獻 9)、免疫調節劑（專利文獻1〇)骨質疏鬆症預防劑（專利文獻 11)]。 更公開有一件PCT申請，係關於β_丙胺醯_L_組胺酸 於皮膚化妝料或與其相近似用途之利用（專利文獻12)。 200900090 專利文獻1 . EP2003-254760公報

專利文獻2 ·曰本專利特開平第2_221213號公報 專利文獻3 .曰本專利特公昭第6〇_45丨6丨號公報 專利文獻4 ·日本專利特公平第i _4545丨號公報 專利文獻5 .曰本專利特公平第丄一…“號公報 專利文獻6 .曰本專利特公平第3_丨2〇45號公報 專利文獻7 ·日本專利特公平第3_5367號公報 專利文獻8 .曰本專利特公平第3_78368號公報 專利文獻9 .曰本專利特公平第4_62299號公報 專利文獻1 〇 .曰本專利特公平第4-8 1966號公報 專利文獻11 .日本專利特公平第7-1 7505號公報 專利文獻12 : PCT/AU89/00422公報 非專利文獻1.生化學辭典（第3版），東京化學同人， 1998 年，ρ·3 1 8 如上所述，目前為人所知的是β_丙胺醯組胺酸及/ 或其鹽（INC1名：肌肽、鹼性雙肽）係作為具有抑制皮膚損 傷/UV引發免疫、抗皺、抑制不全角化、縮小毛孔效果之 藥劑。然而，因為是由鹼性胺基酸組胺酸所構成，故作成 配合有濃度達發揮上述效果之濃度的水溶液時，係呈現驗 性（pH8以上），而變得不適合作為弱酸性之皮膚化妝料。 因此’在皮膚化妝料方面’面臨到無法充分活用卜丙胺醯 -L-組胺酸及/或其鹽本來之效果的狀況。 另一方面，一般調製皮膚化妝料時係使用增黏劑。然 而’為了將配合β-丙胺醯-L-組胺酸及/或其鹽而成為鹼性 6 200900090

V 之製劑的pH帶往弱酸性區域，若配合檸檬酸、乳酸等酸 類作為pH調整劑，則因β_丙胺醯組胺酸及/或其鹽的鹼 性性質與酸類的酸性性質會對增黏劑產生如鹽一般的作 用，而羧基乙烯基聚合物、烷基改質羧基乙烯基聚合物、 丙婦醯胺系聚合物等一般無耐鹽性之增黏劑方面，其安定 性會產生問題。 另一方面，使用有周知之作為具有耐鹽性之增黏劑的 广 琥珀葡聚糖（succin〇glucan)、三仙膠等的情況時，安定性 " 雖優異，但水嫩感或黏腻之使用感方面會產生問題，會得 到不適於作為皮膚化妝料者。 【發明内容】 本發明人有鑒於上述情事努力研究之結果，發現：若 組合（Α)β-丙胺醯組胺酸及/或其鹽、（B)由特定之合成高 分子電解質構成之微凝膠所構成之増黏劑、（c)無機酸及^ 或有機酸來調製（D)於25t：2 pH為5 〇以上、未滿8 〇之 (;皮膚化妝料，則可獲得增黏效果充分且無黏腻、水嫩使用 感且安定性亦優異之皮膚化妝料，而本發明於焉完成。 本發明之目的係提供一種皮膚化妝料，其特徵在於， 使用β-丙胺醢-L-組胺酸及/或其鹽與從多數的化妝料增黏 劑中選擇特定之微凝膠所構成之增黏劑，配合無機酸及/或 有機酸來調製弱酸性皮膚化妝料，藉此將β-丙胺醯-L-組胺 酸及/或其鹽之各種效果發揮至最大限度，同時使用感與安 定性優異。 亦即，本發明之目的在於提供一種有用之弱酸性皮膚 7 200900090 、、使用感與安定性優異是使用-般用於皮膚化妝 料之增黏齊m基乙締基聚合物、或由均相聚合法2反相 懸浮聚合法所製造之合成高分子 膠，所絕對無法獲得的。 ㈣成之聚合物凝 亦即，本發明係提供一種皮膚化 分⑷、w、(C)，且滿足(D)條件： 係“下述成 (Α)β-丙胺醯-L_組胺酸及/或其鹽，· Γ ⑻以有機溶劑或者油分作為分i媒、以水作為分散相 之組成物令’水溶性乙烯性不飽和單體溶解於分散相，於 分散相中經自由«合賴之微凝膠賴叙增黏劑；、 (C) 無機酸及/或有機酸； (D) 皮膚化妝料於25。〇之阳為5.0以上、未滿8〇。 又’本發明係提供-種上述之皮膚化妝料，其中，該⑻ 微凝朦係在以有機溶劑或者油分作為分散媒、以水作為分 散相之組成物藉由界面活性劑形成單相微乳化液或微細 w/o乳化液之條件下，經自由基聚合所得之微凝膠。 更進-步，本發明係提供一種上述之皮膚化妝料，其 中’該（B)微凝膠t 0.5質量％之25t水分散液表觀黏度 (apparent viscosity)於剪切速率（shear rate)i 〇s 丨時為 1 OOOOmPa · S 以上0 又，本發明係提供一種上述之皮膚化妝料，其中，該（B) 微凝膠之0.5質量％之25。〇乙醇分散液的表觀黏度於剪切 速率1.0s·1時，為5000mPa · S以上。 更進一步’本發明係提供一種上述之皮膚化妝料，其 8 200900090 ，該（B)微凝膠之G.5 #量％之25t：水分散液或者乙醇分 散液之動態彈性模數於應變胸下、頻率O.OWOHz的範 圍時，G’（儲存彈性模數）> G”（損失彈性模數卜 又，本發明係提供一種上述之皮膚化妝料，其中，該（B) X/今）·生乙缔不飽和單體係通式⑴所示之二烷基丙稀醯胺 與通式（2)或（3)所示之離子性丙烯醯胺衍生物： 通式（1)

^ R2 队表示Η或甲基，RjR3分別獨立表示甲基、乙基、丙 基、異丙基） 通式（2) y N so3x R4 Rs (h及尺5分別獨立表示H或甲基，r6表示碳原子數id之 直鏈或者支鏈之烷基，X表示金屬離子、NH3、胺化合物） 通式（3) 9 200900090

R V ^^9 —N N •R12

Y r7 r8

(R?表示H或甲基，rs表示h或碳原子數i〜6之直鏈或 者支鏈之烷基’ 表示碳原子數1〜6之直鏈或者支鍵之烧 基’r1g、ru Rq表示甲基或乙基，y表示陰離子性相對 離子）。

更進一步，本發明係提供一種上述之皮膚化妝料，其 中，該成分（A)之配合量於皮膚化妝料相對於總量為〇1〜3 〇 質量％，該成分（B)之配合量於皮膚化妝料相對於總量為 0.1〜5.0質量％，該成分（C)之配合量於皮膚化妝料相斜於 總量為0.01〜1.0質量％。 ' 又，本發明係提供一種上述之皮膚化妝料，其中，吞 成分（C)之無機酸或有機酸係擇自磷酸、乳酸、檸檬酸中該 一種或二種以上。 之 【實施方式】 以下，詳述本發明。 〈成分（A)>

成分（A)之β-丙胺醯_l-組胺酸以試藥的方式市隹 容易地購入。又，可以眾知之方法來合成。 Q 可 本發明中係使用β-丙胺醯_L_組胺酸及/或其鹽 其鹽雖無特別限定，但無機鹽可舉出：鹽酸鹽 鹽、磷酸鹽、氫溴酸鹽、鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣& 碳酸 鑄鹽 10 200900090 等。有機鹽可舉出：乙酸鹽、乳酸鹽、馬來酸鹽、富馬酸 鹽、酒石酸鹽、檸檬酸鹽、甲基磺酸鹽、對甲基苯磺酸鹽、 三乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、胺基酸鹽等。 β-丙胺醯-L-組胺酸可以眾知之方法來作成無機鹽或有 機鹽。 β-丙胺醯-L-組胺酸之市售品可舉出：Drag〇sine

2/060700(Symrise 公司製）、Oripeptide CNS(Orient Stars LLC 公司製）等。又，β_丙胺醯_L_組胺酸鹽的市售品可舉出

Carcinine(2HCL)(Exsymol 公司製）等。 成分（A)之配合量，於皮膚化妝料對於總量為 質篁％較佳。未滿〇」質量％，則無法充分發揮卜丙胺醯丨_ 組胺酸及/或其鹽之效果。又，即使配合超過3 g質量。A， 亦無法增強其效果。 〈成分（B)> 成分（B)之微凝膠所構成之增黏劑係一種於以有機 或者油分作為分散媒、以水作為分散相之組成物中，水汾 ，乙稀性不飽和單體溶解於分散相，在分散相中經自由^ 忒合所得之合成高分子的微凝膠。 土 =，係將由一般所謂反相乳化聚合法之聚合 、之^刀子微凝膠使用於增黏劑 ::2~號公報揭示之均相聚 所構成之增㈣相比，其之聚合方法_力學 所謂微凝膠 係指以反相微乳化液聚合法所製造之合 200900090 成问刀子電解質的微粒子。本發明所用之微凝膠所 增黏劑可提供在水、乙醇或水·乙醇混合溶液中膨潤 觀肉眼上均勾之高黏度溶液。 外 於本發明，使用作為增黏劑之微凝膠的聚合系 製造以往增黏劑即合成高分子之均相聚合系相異。例如： 日本專利特開2⑽卜1 14641號公報所揭示之均相聚合系之 合成高分子並非本發明所用之微凝膠，聚合合成高分子 後’為了配合於化妝料，必須粉碎成粉末狀態。又， 高分子之凝膠很顯眼，可能會產生外觀上問題。 口战 相對於此，本發明所用之微凝膠係由非均相聚合 聚合。所得之合成高分子係形成微細之高分子凝膠：亦 微凝膠’配合於化妝料時無須重新粉碎作成粉末狀離，且 發揮優異之增黏效果與優異之使用感，進而化妝料外觀亦 較佳。 又’關於高分子之反相乳化聚合法，日本專利第 191 1623號公報雖記載了一種以反相聚合來製造使用有丙 稀酸之水膨潤性聚合物，將其應用作為增黏劑之技術，但 其係為了改良現在所泛用之幾基乙烯基聚合物的缺點，故 與本發明所使用之微凝膠相異。 更進-步’日本專利特開平9_12613號公報雖揭示·· 將水吸收性樹脂之微凝膠粒子製造成既定程度以上之大小 以使用於尿布或生理用品， 用此並非可應用於化妝料增黏劑 之技術，與本發明所使用之微凝膠全然不同。 本發明所用之增黏劑係於反相乳化聚合法製造（特開 200900090 :04·1 14641號公報)。亦即，於以有機溶劑或者油分作為 分，媒、以水作為分散相之組成物中，水溶性乙稀性不飽 $單體冷解於分散相，在分散相中自由基聚合所製造。經 聚合之微凝膠雖經洗淨、乾燥，但不須粉碎。 …較佳為：藉由使用經特別適當選擇之調節成親水疏水 平衡值（HLB)的界面活性劑，於反相乳化聚合之聚合系形 成單相微乳化液或微細W/〇乳化液的條件下，來製造微凝 膠所構成之增黏劑。 所謂單相微乳化液，係指熱力學上油相與水相安定地 共存之狀,4，且油、水間的表面張力變得極小之狀態。 又，微細W/O乳化液雖熱力學上不安$，但在動力學 Ϊ，係油與水以纖細之则乳化液形式安定地存在之狀 悲。一般來說，微細W/〇乳化液之内水相的粒徑為數 10〜100nm左右。該箄之邾能 狀心僅取決於系的組成與溫度， 不會受到機械性攪拌條件等左右。 、構成聚合系之組成物係由與水不混合之有機溶劑或者 油勿所構成之分散媒（構成外相 ^ ^ ^ )水所構成之分散相（構成 == 之有機溶劑可舉出:戍炫、己貌、庚燒、 π癸烧、十一貌等鏈燒類；環戊燒、環己烧、 二等的環鏈燒類;苯，、二甲苯、萘貌、 奈#之方香族及環狀烯烴。 較佳之油分’可列舉石犧油等的非極性油分。 接著：:!：乙烯性不飽和單體，係溶解在分散相…， 刀放媒之有機溶劑或油分混合，加熱至所要的溫度 13 200900090 後，添加聚合起始劑於水相中進行聚合。 身又已头在非均相聚合法’依聚合中之攪拌條件所 製造出之高分子物性會不相同。其理由在⑨，乳化系並非 熱力學上安定的狀態，故錢拌條件會使乳化粒子之形 狀、尺寸會產生變化。本發明中發現：藉由在熱力學上安 定的單相微乳化液區域、或準安定之存在於單相區域附近 的微細w/o乳化液區域進行聚合，即可避免上述問題。 八體而Q藉由將聚合系的組成（有機溶劑種類、界面 活性劑之HLB)調節成’使單相微乳化液區域或微細 乳化液區域在通常熱聚合或氧化還原聚合用的聚合起始劑 =最適聚合溫度附近出現，即可在微細的水相（水滴）内聚 合n分子’而可得到高增黏效果之微凝膠。 相對於此，習知之懸浮聚合所產生之高分子增黏劑（例 如，特開平20〇Mi4641號公報所記載的方法），聚合時水 滴的粒徑不易控制，要獲得良好的微凝膠會有困難。 水溶性乙烯性不飽和單體，較佳為併用非離子性單體 與離子性單體（陰離子性單體或陽離子性單體）。 非離子性單體較佳為上述通式（1)所代表之二烷基丙 醯胺。 . 柯 離子性單體較佳為下述通式（2)所示之陰離子性丙稀酿 胺何生物或通式（3)所示之陽離子性丙烯醯胺衍生物。 通式（1) 200900090 ο

NT

Ri R2 (Ri表示H或甲基，R 基、異丙基） 2及汉3分別獨立表示甲基、乙基、 丙 通式（2)

Ο

(R_4及R_5分別獨立表示 直鏈或者支鏈之烷基， 例如，金屬離子為u、 乙醇胺，三異丙醇胺等 Ή或甲基’ R,表示碳原子數1〜6之 X表示金屬離子、ΝΑ、胺化合物。 Na、Κ之金屬離子，胺化合物為三

(R?表不Η或甲基、Rs為H或碳原子數丨〜6之直鏈或者 支鏈之烷基’尺9表示碳原子數1〜6之直鏈或者支鏈之烷基， Rio、Ri 1、Ri2表示甲基或乙基、Y表示陰離子性相對離子， 例如，Cl、B r等負相對離子）。 特佳之二烧基丙烯醯胺為二甲基丙烯醢胺、二乙基丙 烯醯胺。 15 200900090 特佳之離子性丙烯醯胺衍生物為2-丙烯醯胺2_甲基丙 石黃酸及其鹽。 特佳之陽離子性丙烯醯胺衍生物為N，N_二甲基胺美丙 基丙烯醯胺甲基氯化物。 土 非離子性單體與離子性單體在聚合系中之單體組成比 (聚合系中之添加比），可因應目的之微凝膠的單體構成比 而適當地任意決定。微凝膠之單體構成比與聚合系中之添 加比大致㈣。非離子性單體與離子性單體在聚合系中^ 添加比（莫耳比）’通常為非離子性單體：離子性單體5 : 9.5〜9.5 : 〇.5，較佳為i : 9〜9 ··丨，更佳為m卜而 以此範圍進行共聚合。最佳比例為非離子性單體： 皁體=8 : 2。 可任意選擇上述水溶性乙㈣不飽和單體來聚合出本 ^增黏劑。較佳之增黏劑，錢用二甲基丙烯酿 •丙~«_2_甲基丙較作為水溶性乙稀性残和單體， 將4等單體共聚合而製得2开丛取4 ^ 肉裂付2兀共聚物之微凝膠。這時，不 單體’ϋ由自交聯可製得增黏效果及使用感優異之 二也能使用交聯單體，這時較佳為通式⑷所代表 又聯早體，更佳為乙烯雙丙烯醯胺。 通式（4)

{R!3及R17表示Η或甲基 16 200900090 R“及Ri6表示-〇-或 ·'晉- R!5表示碳原子數1〜6之直鏈或支鏈烷基或 -(CH2CH20)·(其中，n=4〜100)} 為了將水溶性乙烯性不飽和單體溶解於分散相中而聚 合出本發明之較佳微凝膠，必須分別選擇最佳外相油分之 有機溶劑、與界面活性劑。本發明人發現，藉由作出非離 子界面活性劑之親水性疏水性平衡值（HLB)在聚合系組成 中之相圖，並將聚合系調製成能在適於熱自由基聚合的溫 度顯示濁點，以作成在通常的熱自由基聚合溫度下能形成 單相彳政乳化液或微細W/0乳化液的狀態，即可製得具有良 好的流變特性之增黏劑用微凝膠。 較佳之界面活性劑，例如可舉出：聚氧化乙烯鯨蠟醚、 聚氧化乙烯油醚、聚氧化乙烯硬脂醚、聚氧化乙烯壬苯醚、 聚氧化乙烯月桂醚、聚氧化乙烯己基癸基醚、聚氧化乙烯 /、更知醚、聚氧化乙烯辛基十二烷基醚、聚氧化乙烯二十 烧基鍵、聚氧化乙稀膽固醇鍵、聚氧化乙稀硬化蓖麻油、 尺山4糖醇脂肪酸酯、單脂肪酸甘油酯、三脂肪酸甘油 酯、聚甘油脂肪酸酯、異硬脂酸聚氧化乙烯甘油酯、三異 硬月曰酸聚氧化乙烯甘油自旨、單硬脂酸聚氧化乙稀甘油醋、 更知酸聚氧化乙烯甘油酯、三硬脂酸聚氧化乙甘油酯 等。 堤些界面活性劑可適當組合而調整成所要的HLB，再 添加於聚合系中。 又在一院基丙稀醯胺與丙稀醯胺系離子性單體所共 17 200900090 聚合成之微凝膠中，會 共聚合作為第3成八之二：發的交聯反應，即使不特別 刀之夕g能***聯單體，也能样p 自交聯而成之微凝膠，而構化學 宜一 構成本發明之特佳增黏劑。 ，第二成分之多官能***聯單體雖非必要，但將 亚進行共聚合也能合成出 ***聯單體較佳為通式（6)^=使用之微凝膠。多官能 交聯單體之i種或2種1/上=’可使用通式（6)所示 上來進行交聯。這些交聯性單體， '、須在二院基丙烯醯胺與 巾興離子性丙烯醯胺衍生物之聚合系 中效率良好地形成交聯構造。 糸 較佳之交聯性單體，例如 ^ ^ 7 ^ 4 ·1舉出.乙二醇二丙烯酸酯、 乙一醇二曱基丙烯酸酯、 7 乳化乙烯二丙烯酸酯 '聚氧化 乙浠二甲基丙烯酸酯、二 _ «. ^ —己—醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲 基丙烷三丙烯酸酯、N Nl_ szr基雙丙烯醯胺、n，n’-乙撐 雙丙烯醯胺、異三聚氰酸= ^ 义—烯丙酯、季戊四醇二曱基丙烯 齩s曰等，可使用擇自其中 種或2種以上。本發明中， 特佳為使用N，N，-亞曱基雙丙烯醯胺。 發月所用之增黏劑之共聚物中，2·丙烯醯胺冬甲基 内續酸單位、與二烷基丙烯 批、 邱職胺卓位的含量之莫耳比，通 吊為2-丙稀酿胺·2•甲基丙錢單位：二烧基丙稀醯胺單位 备〇·5:9·5〜9.5〜G·5,較佳為1:9十丨，更佳為3:7〜1:9。 圭比為2_丙稀醢胺·2_f基㈣酸單位：二縣丙稀酿胺 卑'位-2 · 8。本發明增黏劑之逮上α s邾劑之黏性，係起因於強解離基之 今酿基所產生之靜電排斥而造成之分子鏈伸展、及二從基 内細醯胺之自發交聯反應或交聯性單體之交聯構造，當2_ 200900090 丙烯醯胺-2·甲基丙俩單位或其鹽類之含量，相對於二炫 基丙烯醯胺單位未滿5莫耳％時，由於無法產生充分的分 子鏈伸展，有時並無法獲得足夠的黏度。 交聯性單體之使用量，相對於2_丙賴胺_2•甲基丙續 酸或其鹽、與二烷基丙烯醯胺之全莫耳數，較佳為添加 0.0001〜2.G莫耳％的範圍。未滿莫耳％下調製出之 增黏劑，有時無法展現交聯效果。超過2莫耳％下進行調 「製時，由於交聯密度過高而無法使微凝膠充分地膨潤，可 能無法發揮充分的增黏效果。 本發明所使用之微凝膠分子量，係重量平均分子量1〇 萬〜5〇〇萬（㈣換算，用GPC測定）左右，依增黏劑所要求 的黏度來作調整。 上述聚合法所製得之微凝膠，係具備下述之流 變性質。該微凝膠所構成之增黏劑，係依據上述聚合法之 製造方法而製得，其適於當作增黏劑來使用。 (1) 微凝膠之0.5%(質量百分率）水分散液之表觀黏度， 於剪切速度1.0s—1為lOOOOmPa . 8以上。 (2) 微凝膠之〇·5%(質量百分率）乙醇分散液之表觀黎 度，於剪切速度1.0s-丨為5000mpa . s以上。 (3) 微凝膠之〇.5%(質量百分率）水分散液或乙醇分散液 之動態彈性模數，於應變1。/。以下、頻率0 01〜1〇Hz的範圍 為 G'>G"。 又’微凝膠之水或乙醇分散液之表觀黏度’係使用錐 板（c〇ne-Plate)型流變儀（Paar Rhysica 製 MCR-3〇〇)，於測 19 200900090 定溫度25°C、剪切速度Is-1之黏度。 又’動態彈性模纟，係使用上述測定裝置而在溫产 25°C、應變胸下、頻率（m〜1QHz所敎之儲存彈^ 數（G’）及損失彈性模數（G”）之數值。 本發明所使用之微凝膠，在聚合後經由簡單的沉澱精 製步驟即可分離成粉末狀態。分離成粉末狀之微凝膠，容 易分散在水或乙醇或水/乙醇混合溶劑中，而能迅速_以 發揮增黏劑的作用。 又，用來共聚合微凝膠之離子性單體，藉由選擇強酸 性之單體（例如含磺酸殘基之單體），以往之羧基乙烯基聚 合物所無法增黏之酸性製劑的增黏也變得可能。 本發明之皮膚化妝料，係將上述微凝膠當作增黏劑配 合在皮膚化妝料基劑中而製造出。增黏劑之配合量可按照 目的皮膚化妝料來作適當的決定，沒有特別的限定。基於 使用性之觀點，較佳配合量為〇.〇1〜10%(質量百分率），更 佳配合量為〇 · 1〜5 %(質量百分率）。 <成分（C)> 針對成分（C)之無機酸及/或有機酸進行敘述。本發明 所用之無機酸及/或有機酸係用作為pH調整劑。係磷酸、 乳酸、擰檬酸等，任意選擇該等之一種或二種以上。將皮 膚化妝料作成水性基劑或水中油型乳化組成物時，將其全 體之PH調整為5,0以上、未滿8.0。pH未滿5.0時，酸性 過強而不適於作為皮膚化妝料^ pH若高於8.0，則鹼性過 強仍然不適於作為皮膚化妝料。 20 200900090

本發明係將鹼性胺基酸所構成之成分（A)使皮膚化妝料 pH成為8.0以上之作用藉由成分（〇無機酸及/或有機酸來 將pH降低，調整成作為皮膚化妝料最佳之pH區域。此pH 區域為（D)之條件（皮膚化妝料於25°C之pH為5.0以上、未 滿 8.0)。

配合β-丙胺醯組胺酸及/或其鹽時，為了將皮膚化 妝料pH調整成5 ·0以上、未滿8 ·0，而添加棒檬酸等酸類 時，緩基乙稀基聚合物或聚丙稀醯胺等以電荷排斥來增黏 之增黏劑係因β-丙胺醯-L-組胺酸及/或其鹽之提高pH作用 與酸類之降低pH作用，而對於增黏劑造成如「鹽」一般 的作用，而減黏並引起分離等’安定性產生問題。 另一方面，三仙膠或羥基乙基纖維素等非離子性增黏 劑方面，安定性雖不會產生問題，但親膚性不良、無水嫩 感、且黏腻等使用性方面產生問題。 然而，本發明所用之成分（B)之增黏劑方面，即使同時 配合β-丙胺醯-L-組胺酸及/或其鹽與無機酸及/或有機酸並 將ρΗ調整成作為皮膚化妝料較佳之5.0以上、未滿8 〇， 亦可得到增黏效果之安定性不會產生問題，且親膚性佳、 具有水嫩感、滲透感，無黏腻之使用性良亦好者。 本發明之皮膚化妝料藉由含有上述成分（Α)〜(c)並滿足 (D)之條件來提供一種皮膚化妝料，其配合有周知之作為具 有抑制皮膚損傷/uv引發免疫、抗皺、抑制不全角化i縮 小毛孔等效果之藥劑即成分（A)，同時隨時間之安定性優 異，且親膚性佳，具有水嫩感、渗透感，無黏腻等：用感 21 200900090 優異。 於本發明之皮膚化妝料’上述必須成分之外，亦可視 需要適當配合可配合於通常化妝品或醫藥品之成分，例 如·粉末成分、液體油脂、固體油脂、蠟、烴、高級脂肪 义咼、及醇、鳴類、石夕酮、陰離子界面活性劑、陽離子界 面活性劑、兩性界面活性劑、非離子性界面活性劑、保濕 知】κ /谷（ 生鬲分子化合物、增黏劑、被膜劑、金屬離子封 鎖劑、低級醇、多元醇、糖類、胺基酸類、有機胺類、高 分子礼化液、pH調整劑、皮膚營養劑、維他命類、抗氧化 ^ 9料、水等，並可視目的之劑型以通常之方法來製造。 以下列舉具體之可配合成分，配合上述必須配合成分與下 述成分之任意—種或二種以上可調製本發明之皮膚化妝 料。

“卷末成分可舉出例如：無機粉末（例如，滑石、高嶺土、 :母、絹雲母(sericite)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅 :母、黑雲母、蛭石(vermicuiite)、碳酸鎂、碳酸鈣、矽 酸鋁、氧化鋁、矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸锶、鎢酸 :屬鹽、鎂、二氧化矽、沸石、硫酸鋇、鍛燒硫酸鈣(熟石 :)、磷酸H鱗灰石、經基鱗灰石、陶聽末、金屬肥 皂（例如：十四酸鋅、棕櫚酸舞、硬脂酸銘、氮化领等）； 有機粉末（例如’聚醯胺樹脂粉末（尼龍粉末）、聚乙稀粉末、 ::基丙稀酸甲酿粉末、聚笨乙稀粉末、笨乙稀與丙稀酸 =聚物樹脂粉末、笨并鳥糞胺樹脂粉末、聚四氣化乙歸 私末、纖維素粉末等）；無機白色顏料（例如，二氧化欽、 22 200900090 氧化鋅等）；無機紅色系顏 ^ si. 1¾ # ) · ^ m 列如，氧化鐵（氧化鐵紅）、μ 文鐵等），無機褐色系顏料(例如 ）敛 系顏料⑼如，黃氧化鐵、 等)，無機黃色 黑氧化鐵、低價氧化鈦等);上機;色系顏料(例如’ 鈷紫）；a機靖以銘4』 …、機务色顏料（例如，猛紫、 :機、，亲色系顏料(例如，氧化 銘等)，無機藍色系顏料(例如 、 鉻鈦酸 顏料（例如，氧化鈦被覆,母^ θ魯士藍4);珠光 化鈦被覆滑石粉、毕色乳化欽被覆氧基氯⑽、氣 鱗，蓉、.一 色氧化鈦被覆之雲母、氯化氧鉍、备 二等)，金屬粉末顏料(例如，銘： 銘色殺等之有機顏料(例如，紅色2〇1號、二。鎖或 色204號、紅色_ # 现紅色202旎、紅 228號^ 色220號、紅色226號、紅色 於、=紅色彻號、燈色加號、燈色⑽號、黃色2〇5 丫 4〇1號、及藍色404號等之有機顏料、紅色3耗 ^色⑽號、紅色1〇6號、紅色切號、紅色23〇號號: ，广紅色地號、撥色撕號、黃色4號、、二 歲、更色202號、黃色2〇3號、綠色3號及藍色^ . 天然色素(例如’葉綠素、β-胡蘿蔔素等)等。 可舉出例如：鳄梨油、山茶軒油、海龜油、 5蘭果油（macademianutoil)、玉米油、紹皮油撤视油 f化仔油、蛋黃油、胡麻油、杏仁油、小麥胚芽油、山茶 :(sasanque)油m、亞麻仁油、向日婆油、綿軒油了 任油大五油、落花生油、茶油、香榧油、米糠油、中國 桐油、曰本桐油、荷荷芭（hoh〇ba)油、胚芽油、三酸L 等。 一啤：甘油 23 200900090 固態油脂可舉出例如：可可脂、揶子脂、硬化椰子脂、 棕櫚脂、棕櫚核油、木蠘核油、硬化油、木壤、硬化莲麻 油等。 壞可舉出例如：蜜蠛、小燭樹蟻、綿躐、巴西棕櫊埵、 月桂子蠟、蟲蠟、鯨蠟、褐煤蠟、米糠蠟、羊毛脂、木棉 蠟、乙酸羊毛脂、液態羊毛脂、蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙 酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、荷荷芭（hoh〇ba)蠟、硬質 广 羊毛脂、蟲膠蠟、POE羊毛脂醇醚、ρ〇Ε羊毛脂醇乙酸酯、 ΡΟΕ膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、ρ〇Ε加氫羊毛脂 醇醚等。 9 烴油可舉出例如：液態石蠟、地蠟（ozokerite)、十三 反烷十八妷烷、石蠟、礦蠟（ceresin)、十三碳烯、凡士 林、微晶蠟等。 而級脂肪酸可舉出例如：

二碳六烯酸（DHA)等。 :月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、 一酸、松油脂肪酸、異硬脂 二十碳五烯酸（EPA)、二十 高級醇可舉出例如：直鏈

辛基十二醇）等。 •直鏈醇（例如’月桂醇、十六燒醇、 醇、油烯醇、十六醇硬腊醇 醚（鯊肝醇）、2_癸基四癸醇、 -、己基十二醇、異硬脂醇、

豆無酸辛基十二酯、 •肉豆寇酸異丙S旨、辛酸十六I旨、 標櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月 細、肉 月桂酸 24 200900090 己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油烯酸癸酯、二曱基辛酸己基 癸酯、乳酸十六酯、乳酸肉豆蔻酯、醋酸含水羊毛酯、硬 脂酸異十六酯、異硬脂酸異十六酯、12-羥基硬脂酸膽固醇、 二_2_乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂 酸N-烷二醇、二癸酸新戊二醇、蘋果酸二異硬脂醇、二 庚基Η--酸甘油酯、三-2-乙基己酸三經甲基丙烧酯、三異 硬脂酸三羥甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四酯、三_2·乙

基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三異 硬脂酸二經曱基丙烧醋、2-乙基己酸十六g旨、2 -乙基己基 掠櫚酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三_2_庚基十一酸甘油醋、 萬麻油脂肪酸甲S旨、油酸油醋、乙醯甘油醋、棕櫚酸2 _庚 基十一酯、己二酸二異丁酯、N_月桂基_L_谷胺酸_2_辛基 十一烷基酯、己二酸二2-庚基十一酯、乙基月桂酯、癸二 酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2•己基癸酯、棕櫚酸2_己基癸 酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸2_乙基 己酯、捧檬酸三乙酯等。 吵 ^Usilicone)油 ▼ 1 ^ 丨 q 基聚石夕氧院、甲基笨基聚石夕氧院、二苯基聚石夕氧烧等）；環 =聚石夕氧院（比如辛基甲基環叫㈣、癸基甲基環戊石夕氧 ^十二基曱基環己石夕氧烧等）、形成有3維網狀構造之石夕 司料月日、石夕酮橡膠、各種變 聚矽乳烷（胺基變性聚矽氧烷、 取麵變性聚石夕氧烧、 等）等。 疋變性聚矽氧烷、氟變性聚矽氧烷 陰離子界面活性劑 可舉出例如 :脂肪酸皂（例如月桂酸 25 200900090 納、棕櫊酸納等）；高級烧基硫酸醋鹽（例如月桂基硫酸納、 月桂基硫酸鉀等）；烷基醚硫酸酯鹽（例如p〇E_月栌美碚酸 三乙醇胺、POE-月桂基硫酸鈉等）；N_醯基肌胺酸（例如月 桂基肌胺酸鈉等）；高級脂肪酸醯胺磺酸鹽（例如肉豆蔻 醯基-N-甲基牛膽磺醯酸鈉、椰子油脂肪酸曱基牛膽磺醯胺 酸鈉、月桂基甲基牛膽磺醯胺酸鈉等）；磷酸酯鹽（例如p〇E_ 油醚磷酸鈉、POE-硬脂醚磷酸等）；磺基琥珀酸鹽（例如二_ (2_乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂醯基單乙醇醯胺聚氧化 " 乙烯磺基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉等）；烷 基苯磺酸鹽（例如直鏈十二基苯磺酸鈉、直鏈十二基苯磺酸 三乙醇胺、直鏈十二基苯磺酸等）；高級脂肪酸酯硫酸酯鹽 (例如硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸鈉等）；N_醯基谷胺酸鹽 (例如N-月桂醯基谷胺酸單鈉、冰硬脂醯基谷胺酸二鈉、n_ 肉丑蔻醯基-L-谷胺酸單鈉等）；硫酸化油（例如礦化蓖麻油 等），P0E-烷基醚羧酸；p〇E_烷基烯丙基醚羧酸鹽；α_烯 (; 起'飧酸鹽；高級脂肪酸酯磺酸鹽；二級醇硫酸酯鹽；高級 脂肪酸烧醯基醯胺硫酸酯鹽；月桂醮基單乙醇醯胺琥珀酸 納，Ν-棕櫚醯基天門冬胺酸雙三乙醇胺；酪蛋白鈉等。 陽離子界面活性劑可舉出例如：烷基三甲基銨鹽（例如 乳化硬脂基三甲基銨、氣化月桂基三甲基銨等）；烷基吡啶 錄鹽（例如氯化十六基毗啶鎗等）；氯化二硬脂基二甲基銨二 戈元基二甲基銨鹽、氯化多（Ν，Ν，-二曱基-3,5-亞甲基曱哌啶 翰），燒基四級銨鹽；烷基二甲基苄基銨鹽；烷基異喹啉錄 鹽；二烷基嗎咐鎗鹽；ΡΟΕ-烷基胺；烷基胺鹽；聚胺脂肪 26 200900090 酸衍生物 銨等。 戊醇脂肪酸衍生物； 氯化节烧銨；氯化苄乙氧 兩性界面活性劑可舉 劑(例如水坐啉系兩性界面活性 納、氫氧化2,油土基_2，咪2基乙基竣基甲基）_2-咪嗤琳 甜m 土 μ坐咐羧基乙氧基2鈉鹽等）； 甜米驗系界面活性劑[制 基_，甜菜驗：十七基-N，基甲基·Ν，基乙

菜驗、醯胺甜其：胺基醋酸甜菜驗、燒基甜 木鹼醞胺甜菜鹼、磺基甜菜鹼等）等。 親水性非離子界面活性劑可舉出：單月桂酸六甘油酿 (H麗.5)、單肉豆㈣六甘油自旨（HLBn)、單硬脂酸六甘 油MHLB9.0)、單油酸六甘油醋（hlb9 〇)、單月桂酸十甘 '由酉曰（HLB15.5)、單肉豆蔻酸十甘油S旨（HLB14.G)、單硬脂 ，十甘油酿（hLB12.0)、單異硬脂酸十甘油醋（hlbi2 〇)、 皁油酸十甘油酯（CHLB12.0)、二硬脂酸十甘油酯 (HLB9·5)、二異硬脂酸十甘油酯（HLB10.0)等聚甘油脂肪酸 酯類。 早硬脂酸聚氧化乙稀（以下，簡稱為p〇E)(5)甘油酯 (HLB9·5)、單硬脂酸P〇E(15)甘油醋（HLB13.5)、單油酸 POE(5)甘油醋（HLB9.5)、單油酸 p〇E(15)甘油酯（HLB14.5) 等聚氧化乙烯甘油脂肪酸酯類。 單椰子油脂肪酸P〇E(20)去水山梨糖醇酯（HLB16.9)、 單棕搁酸P〇E(2〇)去水山梨糖醇酯（HLB15 6)、單硬脂酸 P〇E(20)去水山梨糖醇酯（Hlb14.9)、單硬脂酸p〇E(6)去水 山梨糖醇酯（HLB9.5)、三硬脂酸POE(20)去水山梨糖醇酯 27 200900090 (HLB10.5)、單異硬脂酸 POE(20)去水山梨糖醇酯 (HLB15.0)、單油酸POE(20)去水山梨糖醇酯（HLB15.0)、 單油酸POE(6)去水山梨糖醇酯（HLB10.0)、三油酸POE(20) 去水山梨糖醇酯（HLB 11 ·0)等聚氧化乙烯去水山梨糖醇脂肪 酸酯類。 單月桂酸POE(6)山梨糖醇酯（HLB15.5)、四硬脂酸 POE(60)山梨糖醇酯（HLB13.0)、四油酸POE(30)山梨糖醇 酯（HLB11.5)、四油酸POE(40)山梨糖醇酯（HLB12.5)、四 油酸POE(60)山梨糖醇酯（HLB14.0)等聚氧化乙烯山梨糖醇 脂肪酸酯類。 POE( 10)羊毛脂（HLB 12.0)、POE(20)羊毛脂（HLB 13.0)、 POE(3 0)羊毛脂（HLB15.0)、POE(5)羊毛脂醇（HLB12.5)、 POE(IO)羊毛脂醇（HLB15.5)、POE(20)羊毛脂醇（HLB16.0)、 POE(40)羊毛月旨醇（HLB17.0)、POE(20)山梨糖醇蜜蠟 (HLB9.5)等聚氧化乙烯羊毛脂-羊毛脂醇-蜜蠟衍生物類。 P〇E(20)蓖麻油（HLB 10.5)、POE(40)蓖麻油（HLB 12.5)、 POE(50)蓖麻油（HLB14.0)、POE(60)蓖麻油（HLB 14·0)、 ΡΟΕ(20)硬化蓖麻油（HLB10.5)、ΡΟΕ(30)硬化蓖麻油 (HLB11.0)、ΡΟΕ(40)硬化蓖麻油（HLB13.5)、ΡΟΕ(60)硬化 蓖麻油（HLB 14.0)、ΡΟΕ(80)硬化蓖麻油（HLB 16.5)、ΡΟΕ(40) 硬化蓖麻油（100)硬化蓖麻油（HLB 16.5)等聚氧化乙烯蓖麻 油-硬化萬麻油類。 P〇E(5)植物固醇（HLB9.5)、POE(IO)植物固醇 (HLB12.5)、POE(20)植物固醇（HLB15.5)、POE(30)植物固 28 200900090 醇（HLB18.0) 、POE(25)植物固烧醇（phytostanol) (HLB14.5)、POE(3 0)膽固烷醇（HLB17.0)等聚氧化乙烯固醇 -加氫固醇類。 POE(2)月桂醚（HLB9.5)、POE(4.2)月桂醚（HLB11.5)、 POE(9)月桂醚（HLB14_5)、POE(5.5)十六醚（HLB10.5)、POE(7) 十六醚（HLB11.5)、POE(IO)十六醚（HLB13.5)、P〇E(15)十 六醚（HLB15.5)、POE(20)十六醚（HLB17.0)、P〇E(23)十六 醚（HLB18.0)、POE(4)硬脂醚（HLB9.0)、POE(20)硬脂醚 (HLB18.0) 、POE(7)油醚（HLB10.5) 、POE(IO)油醚 (HLB14.5)、POE(15)油醚（HLB16.0)、POE(20)油醚 (HLB17.0)、POE(50)油醚（HLB18.0)、POE(IO)二十二醚 (HLB10.0)、POE(20)二十二醚（HLB16.5)、P〇E(30)二十二 醚（HLB18.0) 、 POE(2)(C12-15)烷基醚（HLB9.0)、 POE(4)(C12-15)烷基醚（HLB10.5)、POE(10)(C12_15)烷基 醚（HLB15.5)、P〇E(5)2 級烷基醚（HLB10.5)、POE(7)2 級烷 基醚（HLB12.0)、POE(9)烷基醚（HLB13.5)、POE(12)烷基醚 (HLB14.5)等聚氧化乙浠烷基醚類。 聚氧化乙烯（以下，簡稱為Ρ〇Ε)(1)聚氧化丙烯（以下， 簡稱為 POP)(4)十六醚（HLB9.5)、POE(10)POP(4)十六醚 (HLB10.5)、POE(20)POP(8)十六醚（HLB12、5)、POE(20)POP(6) 癸基十四醚（HLB11.0)、POE(30)POP(6)癸基十四醚 (HLB12.0)等聚氧化乙烯聚氧化丙烯烷基醚類。 單月桂酸聚乙二醇酯（以下，簡稱為 PEG)(10)(HLB12.5)、單硬脂酸 PEG 酯（10)(HLB11.0)、單硬 29 200900090 脂酸 PEG 酯（25)(HLB15.0)、單硬脂酸 PEG 酯 (40)(HLB17.5)、單硬脂酸 PEG 酯（45)(HLB18.0)、單硬脂 酸 PEG 酯（55)(HLB18.0)、單油酸 PEG 酯（10)(HLB11_0)、 二硬脂酸PEG酯（HLB16.5)、二異硬脂酸PEG酯（HLB9.5) 等聚乙二醇脂肪酸酯類。 異硬脂酸PEG(8)甘油酯（HLB10.0)、異硬脂酸PEG(10) 甘油酯（HLB10.0)、異硬脂酸PEG(15)甘油酯（HLB12.0)、 異硬脂酸PEG(20)甘油酯（HLB13.0)、異硬脂酸PEG(25)甘 油酯（HLB14.0)、異硬脂酸PEG甘油酯（30)(HLB15.0)、異 硬脂酸PEG(40)甘油酯（HLB15.0)、異硬脂酸PEG(50)甘油 酯（HLB16.0)、異硬脂酸PEG(60)甘油酯（HLB16.0)等異硬 脂酸聚氧化乙烯甘油酯類等。 親油性界面活性劑可舉出：P〇E(2)硬脂醚（HLB4.0)、 自乳化型單硬脂酸丙二醇酯（HLB4.0)、肉豆蔻酸甘油酯 (HLB3.5)、單硬脂酸甘油酯（HLB4.0)、自乳化型單硬脂酸 甘油酯（HLB4. 〇)、單異硬脂酸甘油酯（HLB4.0)、單油酸甘 油酯（HLB2.5)、三硬脂酸六甘油酯（HLB2.5)、五硬脂酸十 甘油酯（HLB3.5)、五異硬脂酸十甘油酯（HLB3.5)、五油酸 十甘油酯（HLB3.5)、單硬脂酸去水山梨糖醇酯（HLB4.7)、 三硬脂酸去水山梨糖醇酯（HLB2.1)、單異硬脂酸去水山梨 糖醇酯（HLB5.0)、三異硬脂酸去水山梨糖醇（HLB4.5)、單 油酸去水山梨糖醇（HLB4.3)、六硬脂酸P〇E(6)山梨糖醇酯 (HLB3.0)、P〇E(3) f 麻油（HLB3.0)、單硬脂酸 PEG(2)(HLB4.0)、單硬脂酸乙二醇（HLB3.5)、硬脂酸 200900090 PEG(2)(HLB4.5)等。 保濕劑’可舉出例如：聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、透 明貝酸、硫酸黏液素、卡洛寧（Charonin)酸、活膠原、膽 固醇基-12羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、外消旋_吡 °各烧酮叛酸鹽、短鏈可溶性膠原、二甘油（E〇)p〇加成物、 刺裂（Rosa roxburghii)萃取物、洋耆草（AchiUea millef〇lium ) 萃取物、木犀萃取物等。 η

天然之水溶性高分子可舉出例如：植物系高分子（例 如，***膠、西黃蓍膠（tragacanth gum)、半乳聚糖、關 華五膠（guargum)、刺槐豆膠（car〇b gum)、刺梧桐膠（Karaya Gum)、印尼卡拉膠（carrageenan)、果膠、瓊脂、榲棹 (quinceXCydonia 〇bl〇nga)、海藻萃取物（褐藻萃取物）、澱 粉（米一、玉T、馬龄薯、小麥）、甘草酸）；微生物系高分子（例 如’二仙膠、葡聚糖、琥珀葡聚糖、聚三葡萄糖等）；動物 系高分子(例如，膠原、酪蛋白、印白、明膠等)等。 半5成Jc岭性间分子可舉出例如：澱粉系高分子（例 如’缓基曱基殿粉、审其絕肯$曾π 甲基斂基丙基版粉等）；纖維素系高分 子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基經基丙基纖維素、經基 乙基纖維素、纖維素硫錢1基丙基纖維素、叛基乙基 纖維素、缓基甲某爐α 、纖維素、、，。曰曰纖維素、纖維素末等）； 褐澡：广子(例如’褐藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯等)等。 士 性高分子可舉出例如：乙稀基系高分子（例 如，聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、 名乙烯基吡咯烷酮、羧基 31 200900090 乙烯基聚合物等广聚氧化乙烯系高分子（例如，聚乙二醇 20000、40000、60000之聚氧化乙烯聚氧化丙烯共聚物等―）； 丙烯酸系高分子（例如，聚丙埽酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙 稀酸醯胺等聚乙烯亞胺；陽離子聚合物等。 Λ 增黏劑，可舉出例如：***膠、印尼卡拉膠、刺梧 桐膝、西黃蓍膠、刺槐豆膠（car〇b gum)、榲梓 (quince)(Cyd〇nia oblonga)、酪蛋白、葡聚糖、明膠、果膠 酸鈉、花生酸鈉、曱基纖維素、乙基纖維素、CMC、羥基 乙基纖維素、羥基丙基纖維素、PVA、PVM、PVP、聚丙 烯酸納、羧基乙烯聚合物、刺槐豆膠（1〇cust beail gum)、 關華豆膠、羅望子膠（Tamarind gum)、二烷基二乙基銨硫 酉欠纖維素、二仙膠、石夕酸紹鎂、皂土（bent〇nite)、链蒙脫 石（hectorite)、矽酸 AlMg(B 膠）、合成矽酸鹽（laponite)、 無水秒酸等。 紫外線吸收劑可列舉下述化合物。 (1) 苯曱酸系紫外線吸收劑 例如，對胺基苯甲酸（以下，簡稱為PABA)、PABA單 甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA 乙酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二曱基PABA 丁酯、 N，N-二甲基PABA乙酯等。 (2) 鄰胺基苯甲酸（anthranilic acid)系紫外線吸收劑 例如，高薄荷基-N-乙醯鄰胺基苯曱酸酯等。 (3) 水楊酸系紫外線吸收劑 例如，水揚酸戊酯、水楊薄荷酯、水楊酸高薄荷酯、 32 200900090 水揚酸辛醋、水揚酸苯醋、水揚酸苄醋、水揚酸對異丙醇 苯酯等。 (4) 肉桂酸系紫外線吸收劑 例如，辛基肉桂酸酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、曱基 -2,5-一異丙基肉桂酸酿、乙基-2,4-二異丙基肉桂酸醋、曱 基_2.4_二異丙基肉桂酸酯、丙基-對甲氧基肉桂酸酯、異丙 基-對甲氧基肉桂酸酯、異戊基-對甲氧基肉桂酸醋、辛基_ 對甲氧基肉桂酸酯（2-乙基己基-對甲氧基肉桂酸酯）、2_乙 氧基乙基·對甲氧基肉桂酸酯、環己基_對甲氧基肉桂酸酯、 乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2_乙基己基_α氰基苯基 肉桂酸酯、甘油基單_2_乙基己醯基-二對甲氧基肉桂酸酯 等。 (5) 三嗪系紫外線吸收劑： 例如雙間苯二紛三嗓。 進一步具體如：雙{[4-(2-乙基己氧基）_2-羥基]苯基卜 (6-(4-甲氧苯基η，3,5。嗪、2,4,6·三Μ#-乙基己氧基羰基） 笨胺基}1，3,5-三嗪等。 (6) 其他紫外線吸收劑： 例如，3-(4’_曱基苄叉）_外消旋_樟腦、％苄又外消旋_ 棒腦、2-苯基_5_甲基苯并喝、唾、2,2, 經基_5_甲基苯基苯并 二坐、2-(2 -羥基-5’-第三辛基苯基）苯并噁唑、2_(2，_羥基_ 5 _甲基苯基）苯并噁唑、二茴香醯甲烷、4_甲氧基_4，_第三 丁基二苯曱醯曱烷、5_(3,3·二甲基_2_降冰片叉）_3_戍_2_ _、二嗎啉噠嗪酮之噠嗪酮衍生物等。 33 200900090 金屬離子封錯节丨 ..7 _ Μ可舉出例如：1-羥基乙烷-1,1-二磺酸’ 1-羥基乙烷-1，〗·二庐 ^酸四鈉鹽、乙二胺四乙酸二鈉、乙工 胺四乙酸三納、乙_ 一胺四乙酸四鈉、檸檬酸鈉、聚磷酸鈉' 偏磷酸鈉、葡萄糖 暖磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、 乙二胺四乙酸、乙-於分 一私基羥基乙基三乙酸3鈉等。 低級醇可邀^ , 十 出例如：乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、 弟三丁醇等。 多元醇可舉出例 一 · 2凡醇（例如，乙二醇、丙二醇、 —甲一醇、1，2_丁二醇、1 一 辭 T ， 丁一醇、四甲二醇、2,3-丁二 知、五甲二醇、2_ 丁稀-1,4-二醇、己 元醇(例如，甘油、三經曱基二)己-二辛二醇等)」 己三醇等之新戊四醇等);5元二=· 二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇：’：元醇聚合物(例如， -1. 眾丙二醇、四乙-舻 —甘油、聚乙二醇、三甘油、四 一.、 w ’由、聚甘、、由箸、· 之烷基醚類（例如，乙二醇單甲_、 1 ，2元醇 留τ ^ 乙二醇單***、乙-鮮 早丁醚、乙二醇單苯醚、乙二醇草 ^ 乙―醇 匕1^、乙二醇 己醚、乙二醇異戊醚、乙二醇苄驗、 ^ 早2_曱基 醇二曱醚、乙二醇二***、乙二 醇異丙醚、乙二 吁—丁喊等_ 醚類（例如，二乙二醇單曱鱗、二元醇燒基 -π — 一醇單***、 早丁醚、二乙二醇二曱醚、二乙_ 一乙二醇 一袢二***、- 7 醚、二乙二醇甲***、三乙二醇單甲犍 —乙二醇丁 丙二醇單甲醚、丙二醇單***、 1乙—醇單***、 —~·§!·單丁喊、二 丙醚、二丙二醇曱醚、二丙二醇乙 _ 丙二醇異 、、二丙二醇丁趟等）； 34 200900090 2元醇醚酯類（例如，乙二醇單甲_乙酸酯、乙二醇單乙鍵 乙酸S旨、乙—醇單丁鍵乙酸醋、乙—醇早苯驗乙酸g旨、乙 二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸鹽、二乙二醇單***乙 酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸醋、丙 二醇單***乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、丙二醇單苯鍵 乙酸酯等）；甘油單烷基醚（例如’鮫肝醇（chirnyl aic〇h〇1)、 c

鯊油醇（aclachyl aic〇h〇i)、鯊肝醇（batyl alcohol)等）；糖醇 (例如，山梨糖醇、麥芽糖醇、麥芽三糖醇、甘露糖醇、蔗 糖、赤藻糖醇、葡萄糖、果糖、澱粉分解醣、麥芽糖、木 糖、澱粉分解醣還原醇等）；谷利索力度（Glys〇Hd);四氫 咬喃醇；POE-四氫吱鳴醇；p〇p_ 丁醚；p〇p p〇E_ 丁轉； 三聚氧化丙烯甘油醚；p〇p_甘油醚；p〇p_甘油醚磷酸； POP.POE-新戊四醇醚；聚甘油等。 單糖可舉出例如：三碳糖(例如，D_甘油醛、二羥美丙 酮等L四碳糖(例如，D·赤藻糖、D赤藻酮糖、d二糖 ⑽⑽小赤藻掩醇等）；五碳糖（例如，L_***糖、D_ 木糖、L-來蘇糖、阿叔伯 _ t 7拉伯糖、D_核糖、D-核酮糖、〇_木 酮糖、L-木酮糖等）；六舻 予广糖（例如，D_葡萄糖、〇_塔 (talose)、D-阿洛酮糖 f · 、 ^ •糖（p1SC〇Se)、〇_半乳糖、D_果糖 乳糖、L -甘露糖、D-拔林撼“ 庚醛糖、\ 。。糖（tagat〇Se)等）；七碳糖（例如，

度降糖廣糖），八破播f 1 A ，辛酮糖（octulose)等）；去翁 糖（例如，2_去氧_D_ 去軋 糖 6-去氧_L_半乳糖、 露糖等广胺基糖（例如，D_ 舌虱甘 匍萄糖胺、D-半乳糖胺、唾液 MsiahC acic〇、胺基糖醛 · 辰 肥壁酸（muramic acid)等）； 35 200900090 糖醛酸（例如，η 糖醛酸、D-甘露糖醛酸、乙_葡萄糖駿 酉文^半礼糖醛酸、L-艾杜糖醛酸（iduronic acid)等）等。 寡糖，可舉出例如，嚴糖、傘形糖、乳糖、車前子糖、 異木質糠、α，α-海藻糠、棉子糖、木質糖、水 糖類等。 _化 夕畴’可舉出例如’纖維素、榲棹子、硫酸軟骨素、 版叙半礼聚糖、硫酸皮膚素、肝醣、***膠、肝黏糖 硫酸、透明質酸、西黃蓍膠、硫酸角質素、軟骨素、三仙 膠、硫酸黏液素、關華豆膠、葡聚糖、角質硫酸、刺槐豆 膠、琥珀葡聚糖、卡洛寧酸等。 月女基酸，可舉出例如，中性胺基酸（例如，羥丁胺酸、 半胱胺I 4 )’酸性胺基酸（例如，經基離胺酸等）等。又， 胺基酸衍生物，可舉出例如，基肌胺酸鈉（月桂酿基肌胺 酸鈉）、醯基谷胺酸鹽、醯基β-丙胺酸鈉、谷胱甘肽、吡咯 烷酮羧酸等。 有機胺，可舉出例如，單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇 胺、嗎啉、三異丙醇胺、2_胺基_2_甲基_丨，3_丙二醇、2_胺 基-2-甲基-1-丙醇等。 咼分子乳化液，可舉出例如：丙烯酸樹脂乳化液、聚 丙烯酸乙基乳化液、丙烯酸樹脂液、聚丙烯酸烷基酯乳化 液、聚乙酸乙烯酯樹脂乳化液、天然橡膠乳化液等。 pH調整劑，可舉出例：乳酸_乳酸鈉、擦檬酸-檸檬酸 鈉、破珀酸-琥珀酸鈉等緩衝劑等。 維他命’可舉出例如，維他命A、B1、B2、B6、C、 36 200900090 E及其衍生物、 抗氧化劑， 丁基起·基大茴香 等。 ’乏酸及其衍生物、生物素等。 可舉出例如’生育酚類、二丁基羥基甲苯、 (butyl hydroxyl anis〇ie)、沒食子酸酯 抗氧化助劑，可舉出例如 馬來酸、丙二酸、琥珀酸、舍 田 植酸、乙二胺四乙酸等。 ’鱗酸、檸檬酸 '抗壞血酸 馬酸、腦磷酯、六偏磷酸鹽

其他可配合成分’可舉出例如’防腐劑⑼如，對羥基 苯甲酸Η旨、對經基苯甲酸乙酯、對祕苯甲酸丙醋、苯 氧基乙醇等）；消炎劑(例如，甘草酸衍生物、甘草次酸衍 生物、水揚酸衍生物、日扁柏醇、氧化鋅、尿囊素等广美 白劑（例如，虎耳草萃取物、熊葡萄葉素（arbutin)等）；各種 萃取物（例如，（黃柏、黃蓮、紫草根、与藥、當藥、樺、 氣尾草、枇杷、人蔘、Μ、錦葵、f尾、葡萄、篆在、 絲瓜、百合、番红；± , 货化川芎生薑、小連翹、芒柄花、蒜

頭、辣椒、陳皮、當歸、海藻等）；賦活劑（例如，蜂王乳、 感光素、膽固醇衍生物等）；血液循環促進劑（例如，菸鹼 酸苄酯、菸鹼酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、薑油酮、莞青 (cantharidis tincture)、魚石酯、單寧酸、α_龍腦醇、菸鹼 酸生育酴、肌醇六菸鹼酸酯、環扁桃酯、肉桂離胺酸、昨 0坐咐（tolazoline)、乙烯膽驗、戊脈安（verapami〖）、頂花防 己驗、γ -谷雜酵專），抗脂漏劑（例如，硫、二曱基Ώ塞華等）· 抗發炎劑（例如，傳明酸（tranexamic acid)硫基牛確酸 (thiotaurine)、次牛續酸（hypotaurine)等）等。 37 200900090 本發明皮膚化妝料為任意之製品形態，可較佳地作為 化妝水、乳液、乳霜乳霜、面膜等皮膚化妝料使用。 實施例 以下，藉由實施例更具體說明，但本發明並不限於該 等實施例。實施例中配合量除特別定義以外，係指質量％(質 量百分率）。 首先，説明本發明所用之微凝膠之合成例。合成例所 得之微凝膠係本發明所用之增黏劑。 合成例1 將40g二甲基丙埽醯胺（興人製）與9g# 2-丙稀酿胺2_ 甲基丙續酸（Sigma製）溶解於心的離子交換水中，用氮 氧化納調整成PH=7.0。在具備回流裝置之i〇〇〇mi三口燒 瓶中，置入250g正己徐^ , •2g聚氧化乙婦（3)油醚（耶碼列 克斯5〇3，日本乳膠製）、16.4g聚氧化乙烯（6)油謎（耶碼列 ^斯5〇6、，日本乳膠製），進行混合溶解並通氮氣置換。將

單體水溶液加入至該三口燒沲φ ^ ^ , 甓瓶中，於氮氣環境氣氛下邊攪 拌邊用油浴加熱至65〜70°Γ。a、日人β

士 — 當混合系溫度到達65〜7(TC 時，經確認系呈半透明微乳化 從狀心後，將2g過硫酸銨 "j、、加入至t合系開始聚合。以以m % 士 、 以65〜7〇C將聚合系攪拌3小 時而生成微凝璆。在聚合線7 1 Λρ+ ± 口終了後之微凝膠懸浮液中添加丙 酮來使微凝膠沉澱，接著用丙鲖洗 s* ^ ^ ^ -人，除去殘存的單 體及界面活性劑。將沉澱物 _ 過濾後進仃減壓乾燥，製得白 色粉末狀的微凝膠乾燥物。 合成例2 38 200900090 —將35s二甲基丙烯醯胺（興人製）與175g的2_丙烯醯 胺^:甲基丙磺酸（Sigma製）溶解於26〇g的離子交換水中， 用：氧化鈉調整成pH=7.0。在具備回流裝置t 1〇〇_三 ^瓶中’置入26〇g正己烧、8.7g聚氧化乙稀（3)油趟（耶 瑪列克斯503’日本乳膠製）、17々聚氧化乙稀⑹油鍵（耶 馬二克斯506 ’曰本乳膠製)，進行混合溶解並通氮氣置換。 將单體水溶液加人至該三σ燒瓶巾，於氮氣環境氣氛下邊 攪拌邊用油浴加熱至65〜7〇。。。當混合系溫度到達65〜7〇。。 時，經確認系呈半透明微乳化液狀態後，冑2g過硫酸銨 添加入至聚合系開始聚合。卩65〜7〇。。將聚合系攪拌3小 時而生成微凝膠。在聚合終了後之微凝膠懸浮液中添加丙 酮來使微凝膠沉澱’接著用丙，洗淨3次，除去殘存的單 體及界m劑n殿物㈣後進行減壓㈣，製得白 色粉末狀的微凝膠乾燥物。 合成例3 —將3〇g二甲基丙烯醯胺（興人製）與26.7g的2_丙烯醯 月女2甲基丙磺酸（Slgma製）溶解於的離子交換水中， 用氫氧化納調整成pH=7.〇。在具備回流裝置t 1()Q〇mi三 口燒瓶中，置入28〇g正己烧、9.4g聚氧化乙烯（3)油喊（耶 馬列克斯503 ’曰本乳膠製)、19g聚氧化乙烯⑹油醚(耶碼 列士斯506，曰本乳膠製），進行混合溶解並通氣氣置換。 將早體水溶液加人至該三σ燒瓶中，於氮氣環境氣氛下邊 2拌邊用油浴加熱至65〜7(TC。當混合系溫度到達65〜7(Γ(： 岭，經確認系呈半透明微乳膠狀態後，將2g過硫酸銨添 39 200900090 加入至聚合系開始聚合。以65〜7〇t：將聚合系攪拌3小時 而生成微凝膠。在聚合終了後之微凝㈣浮液中添加丙闕 來使微凝膠沉;殿，接著用_洗丨3 :欠，除去殘存的單體 及界面活性劑。將沉澱物過濾後進行減壓乾燥，製得白色 粉末狀的微凝膠乾燥物^ 合成例4 將35g二甲基丙稀醯胺（興人製）、l75g# 2-丙稀酿胺 广2-甲基丙~酸（Slgma製）、及7叩亞尹基雙丙稀酿胺溶解 、 於26〇g的離子交換水中1氫氧化鈉調整成ρΗ=7·〇。在 具備回流裝置之l_ml三口燒瓶中，置入26〇g正己院、 8.7g聚氧化乙稀⑺油越（耶碼列克斯5〇3,曰本乳膠製）、 H6g聚氧化乙烯⑹油醚（耶碼列克斯5〇6，曰本乳膠製）， 進行混合溶解並通氮氣置換。將單體水溶液加入至該三口 燒瓶令’於氮氣環境氣氛下邊授拌邊用油浴加熱至 65 70 c。當混合系溫度到達65〜7『c時，經確認系呈半透 L;明微乳膠狀態後1 2g過硫酸錢添加入至聚合系開始聚 合。以65〜抓將聚合系攪拌3小時而生成微凝膠。在聚 ^終了後之微凝膠懸浮液中添加丙酮來使微凝膠沉殿，接 者用丙嗣洗淨3次，除去殘存的單體及界面活性劑。將沉 ::物過濾後進行減壓乾燥，製得白色粉末狀的微凝膠乾燥 合成例5 將％二甲基丙烯醯胺（興人製）、17.5以2_丙稀酿胺 -甲基丙續酸（Sigma製）、及7〇mg亞甲基雙丙稀醯胺溶解 200900090 於260g的離子交換水中，用 用風乳化鈉調整成ρΗ=7·〇。在 具備回流裝置之1000ml三口煻 u麂珉中，置入260g正己燒、 8.7g聚氧化乙烯（3)油醚（耶碼別*〜 1丨碼列克斯503，曰本乳膠製）、 1 7 · 6g聚氧化乙稀（6)油趟（耶牌別*把 N碼列克斯5〇6，日本乳膠製）， 進行混合溶解錢I氣置換1單體水溶液加人至該三口 燒瓶中，於氮氣環境氣氛下邊授拌邊用油浴加妖至 65〜70°C。當混合系溫度到達 』逆65〜70 C時，經確認系呈半透 明微乳膠狀態後，冑2g過硫酸錄添加人至聚合系開始聚 合。以65〜贼將聚合系㈣3小時而生成微凝膠。在聚 :終了後之微凝膠懸浮液中添加丙酮來使微凝膠沉殿，接 者用丙酮洗淨3次’除去殘存的單體及界面活性劑。將冗 殿物過毅進行減壓乾燥，製得白色粉末狀的微凝膠乾燥 物。 合成例6 將35g二甲基丙烯醯胺（興人製）與175g的N，N二曱 基胺基丙基丙烯醯胺曱基氯化物（興人製）溶解於26〇§的離 子交換水中。在具備回流裝置之1〇〇〇ml三口燒瓶中，置 入260g正己烷、8.7g聚氧化乙烯（3)油醚（耶碼列克斯5〇3， 曰本乳膠製）、17_6g聚氧化乙烯（6)油醚（耶碼列克斯5〇6 , 日本乳膠製），進行混合溶解並通氮氣置換。將單體水溶液 加入至該三口燒瓶中，於氮氣環境氣氛下邊攪拌邊用油浴 加熱至65〜70T：。當混合系溫度到達65〜7(rc時，經確認系 呈半透明微乳膠狀態後，將2g過硫酸銨添加入至聚合系 開始聚合。以65〜7(TC將聚合系攪拌3小時而生成微凝 41 200900090 浮液中添加丙酮來使微凝膠沉 除去殘存的單體及界面活性劑。 在聚合終了後之微凝膠懸 澱，接著用丙_洗淨3次， 製得白色粉末狀的微凝膠 將沉澱物過濾後進行減壓乾燥 乾燥物。 合成例7 將35g二甲基丙烯醯胺（興人製）、175吕的N,N_二曱 基胺基丙基丙烯醯胺甲基氯化物(興人製）、& 7叫亞甲基 雙丙烯醯胺溶解於26Qg的離子交換水中。在具備回流裝 置之1000ml — 口燒瓶中，置入26〇邑正己烷聚氧化 乙烯(3)油醚(耶碼列克斯5〇3 ’日本乳膠製)' i76g聚氧化 乙烯W油醚（耶碼列克斯5〇6，日本乳膠製），進行混合溶 解並通氮氣置換。將單體水料加人至該三口燒瓶中，於 氮氣環境氣氛下邊攪拌邊用油浴加熱至65〜7〇r ^當混合 系/皿度到達65 70 C時，經確認系呈半透明微乳膠狀態後， 將2g過硫酸銨添加入至聚合系開始聚合。以65〜7(rc將聚 合系攪拌3小時而生成微凝膠。在聚合終了後之微凝膠懸 浮液中添加丙酮來使微凝膠沉澱，接著用丙酮洗淨3次， 除去殘存的單體及界面活性劑。將沉澱物過濾後進行減壓 乾燥’製得白色粉末狀的微凝膠乾燥物。 本發明之皮膚化妝料有乳化粉底霜、防曬乳化液等水 中/由型之乳液狀製品或、皮膚乳霜等水中油型之乳霜狀製 品。該等製品可藉由通常配合於前述必須成分及皮膚化妝 料之通常的方法來製造。以下詳述之。 「實施例1〜10及比較例1〜1 〇」 42 200900090 〜々忒來製造水中油型 2膚“。針對所得之皮膚乳霜（試科），以下述試驗方 估安定性及使用性(對肌膚之塗抹伸展性、水嫩感、 滲透感、黏腻）。 「安定性試驗」 以目視觀察放置於50t、1侗 u i個月後之試料外觀。以下 述評估基準來判定。 (評估基準） 〇：完全未觀察到分離 △•幾乎未觀察到分離 x :產生分離 評估（1):親膚性」 由1 〇名專門评審員對於使用中之親膚性實施實際使用 試驗。評估基準係如下所述。 ◎.專門評審員有8名以上認為具有使用中之親膚性。 〇.專門評審員有6名以上、未滿8名認為具有使用 中之親膚性。 △’專門s平審員有3名以上、未滿6名認為具有使用 中之親膚性。 x .未滿3名專門評審員認為具有使用中之親膚性。 「s平估（2):水嫩感」 由10名專門評審員對於使用中之水嫩感實施實際使用 試驗。評估基準係如下所述。 43 200900090 ◎:專巧評審貢有8名以上認為具有使用中之水嫩感。 〇··專fl評審員有6名以上、未滿8名認為具有使用 中之水嫩感。 △:專門評審員有3名以上、未滿6名認為具有使用 中之水嫩感。 X :未滿3名專Η評審員認為具有使用中之水嫩感。 「評估（3):對肌膚之滲透感」 由10名專門評審員對於使用+對肌膚之渗透感實施實 際使用試驗。評估基準係如下所述。 ◎:專門評審員# 8名以上認為具有使用中對肌膚之 渗透感。 〇：專門評審員有6名以上、未滿8名認為具有使用 中對肌膚之滲透感。 △:專Η評審員有3名以上、未㉟6名認為具有使用 中對肌膚之滲透感。 X :未滿3名專門評審員認為具有使用中對肌膚之滲 透感。 「評估（4):對肌膚無黏腻感」 由1 〇名專門評審員對於使用中及使用後之對肌膚無黏 Μ實施f%使用試驗。評估基準係如下所述。 ◎:專門言乎裳g + 臀貝有8名以上認為使用中及使用後對肌 膚無黏腻感。 〇：專門評審昌+ , a 贷貝有6名以上、未滿8名認為使用中及 使用後對肌膚無黏腻感。 44 200900090 △:專門評審員有3名以上、未滿6名認為使用中及 使用後對肌膚無黏膩感。 X :未滿3名專門評審員認為使用中及使用後對肌膚 無黏腻感。 「評估（5):肌膚之保濕感」 由10名專門評審員對於使用i小時後對肌膚之保濕感 實施實際使用試驗。評估基準係如下所述。 ◎:專門評審員有8名以上認為具有使用中及使用後 肌膚之保濕感。 〇 :專門評審貝有6名以上、未滿8名認為具有使用 後肌膚之保濕感。 使用 △:專門評審貝有3名以上、未滿6名認為具有 後肌膚之保濕感。 ' 感 :未滿3名專門評審員認為具有 使用後肌膚之保 濕 〔表1〕 (1)離子交換水 (2)甘油 (3)1，3-丁二醇— (4) 合成例1(成分d (5) 合成例2(成分(B)) \6)合成例3(成分(B)) (5) 合成例4(成分(B)) (6) 合成例5(成分(B)) (7) 合成例6(成分(B)) (8) 合成例7(成分(B)) (9) 羧基乙烯基聚合物(*1) (10) 烷基改質羧基乙烯I 聚合物(*2)

45 200900090 (11)乙烯基'比咯烷酮/2-丙 烯醯胺-2-甲基丙磺酸(*3) (12)聚丙烯酸/2-丙烯醯 胺-2-甲基丙磺酸(*4) (13)三仙膠(*5) (14)羥基乙基纖維素(*6) (15)聚丙烯醯胺(*7) (16)自乳化型單硬脂酸甘 油酯(*8) 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (17)單硬脂酸PEG(55) (*9) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 (18)三硬脂酸去水山梨糖 醇酯(*10) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (19)硬脂醇 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 (20)二十二醇 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 (21)鯨蠟醇 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ' (22)肉莖蔻酸肉苴蔻酯 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 (23)凡士林 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 (24) 2-乙基己酸乙基己酯 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 (25)二甲基聚矽氧烷 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 (26)對羥基苯甲酸甲酯 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 (27)白芒花籽油 (meadowfoam oil) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 (28) β-丙胺醯-L-組胺酸 (*11) 0.5 1.0 3:0 1.0 1.0 1.5 2.0 1.0 2.0 1.0 (29)乳酸(成分(Q) 0.3 0.5 0.2 0.1 0.4 0.2 0.5 0.1 0.25 0.1 (30)香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 pH 6.5 5.3 6.7 7.4 6.3 7.1 6.6 6.4 6.9 6.9 安定性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 使用性(對肌膚之塗抹伸 展性） ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ (水嫩感） ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ；(對肌膚之滲透感） ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ (黏腻） ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ (保濕感） 〇 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ (”）商品名 (*2)商品名 (*3)商品名 ($4)商品名 (#5)商品名 (%)商品名

Synthalen K, 3V Group 公司製 Pemulen TR-1，Noveon Inc 公司製 ARISTOFLEX AVC, CLARIANT 公司製 SIMULGEL EG, SEPIC 公司製 Kertrol CG，CP Kelco 公司製 Natrosol Hydroxyethylcellulose, Hercules

Incop〇rated 公司製 46 200900090 (*7)商品名：SEPIGEL 305, SEPIC 公司製 (*8)商品名：NIKKOL MGS-ASEV，日光 Chemicals 公 司製 (*9)商品名：NIKKOL MYS-40V，日光 Chemicals 公司 製 (1〇)商品名：NIKKOL SS-30V，日光 Chemicals 公司 製 (* 1 1)商品名：β_丙胺醯組胺酸，Symrise公司製 〔表2〕 (1) 離子交換水 — (2) 甘油 —---- 比齡仓4 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 殘餘量 燊餘量 殘餘量 殘餘量 殘餘量 殘餘量 殘餘量 殘餘量 殘餘量 殘餘量 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 ^3jl,3- j -一酵 (4)合成例1(成分(B)) ~~' 7.0 ——— 7.0 7.0 — 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 — — — __ _ 一 1.5 — 〇)合成例成分(Β^) — — — __ 一 一 — (6)合成例3(成分 — — — — 一 一 — — Ρ)合成例4(成分(Β)) — — — _ 一 — 一 (6)合成例5(成分(Β)) — — — _ __ 一 一 — (7) 合成例6(成分(Β)) (8) 合成例7(成分⑼）〜 — — 一 一 一 — — — — — 一 一 — — (V)羧巷G师悬·聚合物(*1) 0.5 — — — 0.25 一 0.25 (10)炫基改質緩基乙婦基聚 合物(*2) 0.5 一 — 一 — — 0.25 — (11) 乙坤 丙歸 醯胺-2-曱基丙磺酸(灼） (12) 聚丙烯酸/2-丙烯醢雇Γ" 2-曱基丙磺酸(*4) (13) 三仙膠(*5) ~~· — 0.5 — — — — 0.25 — 一 1.0 — — 一 — — — — — 0.5 _ 一 — 0.25 一 U 4 j搜丞di丞纖維素(*6) (15) 聚丙烯醯胺(*7) (16) 自乳化型單硬月『酸甘^ 酯(*8) (17) 單硬脂酸 PEG(55) Ρ9Γ (18) 三硬脂酸去水山梨糖f 酯(*1〇) — — — 0.5 — — — — ~Τό~ "ΐτ- ―二， 3.0 3.0 0.7 — — 0.25 3.0 3.0 3.0 3.0 2.0 — 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 0.1 0.1 0.1 o.i 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (iy)硬脂醇 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 (ZUJ—卞一醇 (21) 鯨蠟醇 (22) 肉苴蔻酸肉菫蔻酯 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 47 200900090 (23)凡士林 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 (24) 2-乙基己酸乙基己酯 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 (25)二曱基聚矽氧烷 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 (26)對羥基苯甲酸甲酯 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 (27)白芒花籽油 (meadowfoam oil) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 (28) β-丙胺醯-L-組胺酸 (”1) 0.5 1.0 3.0 1.0 1.0 1.5 2.0 1,0 2.0 1.0 (29)乳酸(成分(〇) 0.3 0.5 0.2 0.1 0.4 0.2 0.5 0.1 0.25 0.1 (30)香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 pH 6.5 5.6 6.8 7.1 6.4 6.9 6.6 6.1 6.6 6.4 安定性 X X X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 使用性(對肌膚之塗抹伸展 性） 〇 〇 〇 Δ X Δ Δ Δ X Δ (水嫩:感） 〇 Δ 〇 X X X Δ Δ Δ Δ (對肌膚之滲透感） 〇 〇 Δ X X X Δ △ Δ Δ ； (黏腻） 〇 〇 Δ △ X X 〇 X △ X (保濕感） X Δ 〇 〇 Δ Δ X 〇 X Δ (*1)商品名：Synthalen K，3V Group 公司製 (*2)商品名：Pemulen TR-1, Noveon Inc 公司製 (*3)商品名：ARISTOFLEX AVC，CLARIANT 公司製 (*4)商品名：SIMULGEL EG, SEPIC 公司製 (*5)商品名：Kertrol CG，CP Kelco 公司製 (*6)商品名：Natrosol Hydroxyethylcellulose，Hercules Incoporated 公司製 (*7)商品名·· SEPIGEL 305, SEPIC 公司製 (*8)商品名：NIKKOL MGS-ASEV,日光 Chemicals 公 司製 (*9)商品名：NIKKOL MYS-40V，日光 Chemicals 公司 製 (* 10)商品名：NIKKOL SS-30V，日光 Chemicals 公司 製 (* 11)商品名：β-丙胺醢-L-組胺酸，Symrise公司製 48 200900090 由表卜2的結果來看可瞭解到本發明之皮膚化妝料（皮 膚乳霜）安定性優異，且對對肌膚之塗抹伸展性佳、水嫩感、 對肌膚之滲透感、保濕感亦優異。 亦即，藉由配合周知之作為具有抑制皮膚損傷/UV引 發免疫、抗皺、抑制不全角化（parakeratosis)、毛孔縮小效 果之藥劑之鹼性的β-丙胺醯-L-組胺酸及/或其鹽，並組合 特定之增黏劑與無機酸及/或有機酸類，可調整成作為皮膚 化妝料之較佳的pH值，提供一種使用感良好之皮膚化妝 料。 以下，舉出本發明之其他實施例。 實施例11.皮膚乳霜 A.油相 (配合成分） (質量％) 硬脂酸 1.0 硬脂醇 0.5 二十二醇 0.2 單硬脂酸甘油酯(商品名：EMALEX GMS- 2.0 F,曰本乳膠(股)公司製） 維他命E乙酸酯 0.5 維他命A棕櫚酸西旨 二新戊酸三丙二醇酯 5.0 新戊酸異硬脂酯 5.0 昆士蘭果油 1.0 茶籽油 1.0 香料 0.4 苯氧基乙醇 適量 B.水相 合成例1之微凝膠 0.6 甘油 4.0 1，2-戊二醇 3.0 透明質酸鈉 0.1 β-丙胺酸-L-組胺酸 1.0 (商品名：OripeptideCNS, Orient Stars LLC 公司製） 抗壞血酸填酸鎂 0.1 檸檬酸 0.2 49 200900090 乙二胺四乙酸三鈉 0.05 精製水 殘餘量 (製法及評估） A之油相部分與B之水相部分分別加熱至70°C，完全 溶解之。將A相加入至B相，以乳化機進行乳化。將乳化 物經由熱交換機冷却而得到pH6·9之皮膚乳霜。所得之皮 膚乳霜之使用感為對肌膚之塗抹伸展性佳、具有水嫩感、 對肌膚之滲透感，無黏腻。 實施例12.身體乳霜 f A.油相 、 (配合成分） （質量％) 録堪醇(cetanol) 3.0 凡士林 7.0 肉豆蔻酸異丙酯 8.0 三十破炫(squalana，角鯊烧） 10.0 單硬脂酸甘油酯（自乳化型） 2.2 (商品名：NIKKOLMGS-BSEV,曰光 chemicals(股)公司製） POE(20)單硬脂酸去水山梨糖醇酯 2.8 二新戍酸三乙二醇酯 10.0 二新戊酸二丙二醇酯 10.0 維他命E於驗酸I旨 2.0 香料 0.3 生育醇 0.05 ί 苯氧基乙醇 0.05 Β.水相 合成例3之微凝膠 1.0 1-3-丁二醇 5.0 甘油 5.0 β-丙胺醯-L-組胺酸 1.0 (商品名：Dragosine 2/060700, Symrise 公司 製） 二丙二醇 4.0 吡咯烷酮羧酸鈉 1.0 乙二胺四乙酸二鈉 0.01 檸檬酸 0.3 精製水 殘餘量 (製法及評估） 50 200900090 依循實施例11，得到ρΗ6·7之身體乳霜。所得之身體 乳霜之使用感為對肌膚之塗抹伸展性佳、具有水嫩感、對 肌膚之滲透感，無黏腻。 實施例13.防曬劑乳液 Α.油相 (配合成分） （質量％) 二十二醇 0.5 揮發性環狀聚矽氧 1〇.〇 歐庫托庫利林(Octocrylene) 2.0 第三丁基甲氧基苯曱醯基甲烷 2.0 二新戊酸三丙二醇 5.0 甲氧基桂皮酸乙基己酯 3.0 雙乙基己基氧基酚曱氧基苯基三嗪(bis- 0.5 ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine) 香料 適量 B.水相 精製水 殘餘量 合成例4之微凝膠 0.3 二丙二醇 7.0 脫叛基肌肽 HC^decarboxy camosine HCL) 1.5 (商品名：Carcinine(2HCL)，Exsymol 公司製） N-硬脂醯基甲基牛續酸鈉(stearoylmethyl 2.0 taurine sodium) (商品名：NIKKOL SHT，日光 chemicals(股） 公司製） 乳酸 0.15 (製法及評估） 將油相部分與水相部分分別混合溶解。油相部分係將 二氧化鈦充分地分散，加入至水相部分，使用均質機乳化 之。於pH7.2所得之防曬劑乳液之使用感為對肌膚之塗抹 伸展性佳、具有水嫩感、對肌膚之滲透感，無黏腻。 實施例14.乳液 A.油相 (配合成分） （質量％) 三十碳烷 5.0 油酸油S旨 3.0 凡士林 2.0 51 200900090 三油酸去水山梨糖醇酯 0.8 POE(20)二十二醚 1.2 (商品名：NIKKOLBB-20，曰光 chemicals(股)公司製） 二新戊酸三丙二醇 2.0 二新戊酸異癸酯 2.0 新戊酸辛基十二酯 2.0 月見草油 0.5 香料 0.2 苯氧基乙醇 〇·2 Β.水相 1.3-丁二醇 4.5 乙醇 3.0 合成例5之微凝膠 0.3 β-丙胺醯-L-組胺酸 2.0 /”. （商品名：Dragosine 2/060700, Symrise 公司 ' 製） 擰檬酸 0.3 乙二胺四乙酸3鈉 0.05 精製水 殘餘量 (製法及評估） 將油相部分與水相部分分別混合溶解。將水相部加入 至油相部分，使用均質機乳化之。於pH7.1所得之乳液之 使用感為對肌膚之塗抹伸展性佳、具有水嫩感、對肌膚之 滲透感，無黏腻。 (産業利用性） 根據本發明，藉由配合周知之作為具有抑制皮膚損傷 /UV引發免疫、抗皺、抑制不全角化、毛孔縮小效果之藥 劑之鹼性的β-丙胺醯-L-組胺酸及/或其鹽，並組合特定之 增黏劑與無機酸及/或有機酸類，可調整成作為皮膚化妝料 之較佳的pH值，提供一種使用感良好之皮膚化妝料。 【圖式簡單說明】 無 52 200900090 【主要元件符號說明 益 *»*>

Claims (1)

1. 200900090 λ 十、申請專利範面： 1. 一種皮膚化妝料，係含有下述成分（A)、（B)、（c) 且滿足（D)條件： (Α)β-丙胺醯-L-組胺酸及/或其鹽； (Β)以有機溶劑或者油分作為分散媒、以水作為分散相 之組成物中，水溶性乙稀性不飽和單體溶解於分散相，於 分散相中經自由基聚合所得之微凝膠所構成之增黏劑；、 (C) 無機酸及/或有機酸； (D) 皮膚化妝料於25°C之pH為5.0以上、未滿8 〇。 2. 如申請專利範圍第i項之皮膚化妝料，其中，該⑺) 微凝膠係在以有機溶劑或者油分作為分散媒、以水作為分 散相之組成物藉由界面活性劑形成單相微乳化液或微細 W/0乳化液之條件下，經自由基聚合所得之微凝膠。 3·如申請專利範圍第1項之皮膚化妝料，其中，該（B) 微凝膠之G.5質量％之25。〇水分散液的表觀黏度於剪切速 率 l.Os-ι 時，為 i0000mPa · s 以上。 4. 如申請專利範圍第1項之皮膚化妝料，其中，該⑻ 微凝膠之0.5質；g；%之25t：乙醇分散液的表觀黏度於剪切 速率1.0s-1時，為5000mPa · s以上。 5. 如申明專利範圍帛j項之皮膚化妝料，其+，該⑻ 微凝膠之0‘5質1%之25〇c水分散液或者乙醇分散液之動 態彈性模數於應變1%以下、頻率G()i〜蘭Z的範圍時， G’（儲存彈性模數）>G”(損失彈性模數）。 6.如申請專利範圍第】至5項中任一項之皮膚化妝料， 54 200900090 其中°玄（B)之水溶性乙烯不飽和單體係通式 _ 烷基丙烯醯胺與通式（2)或（3)所示之離子性所不之二 物： 内埽醯胺衍生 通式（1) 0 R，! R2 (1表示Η或甲基，R2及&分別獨立表示甲基、 基、異丙基） 土、丙 通式（2) 、％ (I及Rs分別獨立表示Η或甲基，&表示碳原子數μ之 直鍵或者支鏈基，X表示金屬離子、ΝΗ3、胺化合物） 通式（3)

   /R9——N^fRl1 Y 〜Re (R?表不Η或甲基，R8表示Η或碳原子數1〜6之直鏈或 者支鍵之妓*基’ R9表示碳原子數1〜6之直鏈或者支鏈之烷 55 200900090 基，Κο、Ru、表示甲基或乙基，γ表示陰離子性相 離子）。 ’ 7.如申請專利範圍第丨至5項中任一項之皮膚化妝料， 其中，該成分（Α)之配合量於皮膚化妝料相對於總量為 0‘1〜3·0質量％，該成分（Β)之配合量於皮膚化妝料相對於 總量為0.1〜5.0質量％，該成分（〇之配合量於皮膚化妝料 相對於總量為〇·〇1〜1 .〇質量％。 8.如申請專利範圍第1至5項中任一項之皮膚化妝料， ”中，該成分（C)之無機酸及/或有機酸係擇自填酸、乳酸、 杉·檬酸中之一種或二種以上。 十一、圈式： 無 V. 56