TW200831614A - Azo metal chelate dye and optical recording medium - Google Patents

Description

200831614 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本叙明係關於一種反射率高 & 於記錄層中使用；^ _入 氮金屬鉗合物色素及 “甲使用有忒偶鼠金屬鉗合物 更詳細而言，係關於-種適用於可高速媒 錄媒體、或具有多層記錄層之 σ n光學記 氮全屬細入&众主 予5己錄媒體之記錄層的偶 亂-屬鉗合物色素及光學記錄’偶 片」或「光碟」。）。 “下有^己作「碟 【先前技術】 資料的*丨腦之㊣速化，硬盤容量增A，可處理之 旦^ =隨之增加。為對應此情況，正開發作為大容 :»己彔媒體的DVD-R。作為_-R之記錄層所使用之色 用节、金屬钳合物系色素等各種色素。關於使 二4色素巾，耐光性、耐久性等記錄特性優異之金屬甜 己物色素的光學記錄媒體（參照專利文獻丨〜專利文獻 3)，亦有許多提案。 又，作為光記錄媒體所使用之色素，亦提出有，如專利 文獻4〜專利文獻6所揭示之於重氮成分中具有嘧啶環的 化合物。然而，已判明··專利文獻4、專利文獻5中所揭 不之化合物可利用稱為Auth〇ring之波長635⑽雷射進 行記錄，但以DVD-R通常所使用之波長650 nm之雷射難 以進行記錄。又，專利文獻6中，亦報告有將於重氮成分 中具有嘧啶環之化合物用於光學記錄媒體中，且以1倍速 進行記錄的例子，但其記錄靈敏度差。 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 7 200831614 利文獻i ·日本專利特開平〇3—268994號公報 專利文獻2·日本專利特開平^一⑽⑵號公報 專利文獻3 ··曰本專利特開2000-309722號公報 專利文獻4 ·日本專利特開平1〇一1573〇〇號公報 專利文獻5·日本專利特開平1〇 —1812〇3號公報 專利文獻6 ··曰本專利特開2002-092941號公報 【發明内容】 (發明所欲解決之問題） 最近^隨著資料量的進一步增大，開始重視於光學記錄 媒體上記錄資訊之記錄速度的高速化。例如勵_反通 之記錄速度約為3.5m/s(以下，有時稱為ιχ)，而現在要 求可以8倍，即約28 m/s(以下，有時稱為8χ)以上之 度記錄資訊的光學記錄媒體。然而，以上述之高速進行記 錄時，用於記錄之光之照射量（雷射時，則為雷射 將相對地降低。因此，謀求即使為雷射功率小，亦可 記錄之色素。 Τ 另一方面，作為使光學記錄媒體高容量化之手段，提出 有如具有2層以上之記錄層的多層記錄媒體。於一面上具 有多層記錄層之光學記錄媒體的情況下時，用於記錄^ 生之光係自一面射入，故而於遠離入射面之記錄層上、，所 照射到的雷射功率較低。因此，謀求如下 〜巴| 亥色素 具有即使於多層記錄媒體中，亦可以小雷射功率進行記錄 之高靈敏度’且具有可使記錄光高效地到達遠離入射面之 位置之記錄層般之吸收少的高反射率。 312ΧΡ/發明說明書(補件)/97-〇1/96136581 8 200831614 現狀為可滿足上述要求之色素尚未明確。 參於上边課題，本發明之目的在於，提供—種可適用於 °、、8倍速以上之向速進行記錄之光學記錄媒體，或具有 2層以上之5己錄層的多層記錄媒體之記錄層的偶氮金屬甜 合物色素。 ^ 本1月之另一目的在於，提供一種使用上述偶氮金 屬钳合物色素之光學記錄媒體。 (解決問題之手段） 本發明者等人以獲得具有高靈敏度且具有高反射率特 性的偶虱金屬鉗合物色素為目標。具體而言，發現藉由於 重氮成分中具有嘧啶環之偶氮與金屬的鉗合物色素中導 入特疋構造，將可解決上述課題，從而完成本發明。 如此，本發明係提供一種偶氮金屬崔甘合物色素，其特徵 在於’係由下述通式（1)所示之偶氮系色素化合物與金屬 所構成。 [化1]

Re Re 爹划通式⑴ o=s-o

Y (通式（1)中，Ri為可取代之直鏈或支鏈烷基、或者可取 代之環烷基。R2、R3分別獨立地為氫原子、可取代之直鏈 或支鏈烷基、可取代之芳基、或者可取代之雜環基。&、 Rs、R6、R7及Rs分別獨立地為氫原子、或可取代之直鏈戋 支鏈烷基，L與I、L與Re、I與可相互鍵結而形成環。 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 9 200831614 Y、為至少被2個氟原子取代之直鏈或支鏈烷基。自上述通 式（1)之化合物脫離質子而成者與金屬將構成鉗合物色 又，上述金屬較佳的是Ni、Co、Cu或Pd中之任意者。 又，本發明係提供一種偶氮金屬鉗合物色素，其特徵在 於其係由下述通式（2 )所示之偶氮系色素化合物與n丨所 構成。 [化2]

通式（2) (通式（2)中，Ru為可取代之直鏈或支鏈烷基、或者可取 代之環烷基。R!2、Ru分別獨立地為氫原子、可取代之直 鏈或支鏈烷基、可取代之芳基、或者可取代之雜環基。心 _為可取代之直鏈或支鏈烷基。Rl5〜R2G分別獨立地表示氫 原子、或可取代之直鏈或支鏈烧基。自上述通式（2)之化 合物脫離質子而成者與金屬將構成钳合物色素。） 又’上述通式（2)所示之偶氮系色素化合物，較佳的是 Ru為奴數為1〜4之直鍵或支鍵烧基，為未經取代之或 經鹵素取代之烷基或芳基，Rls為氳原子，Ri4為碳數為i -〜6之直鏈烧基、或碳數為3〜8之支鏈烧基，r15〜r20為 氯原子。 其次’本發明係提供一種光學記錄媒體，其特徵在於， 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 10 200831614 其具有含有偶氮金屬钳合物色素的記錄㉟，該偶氮金屬鉗 合物色素係由上述之通式⑴或式⑵所示之偶氮系色素 化合物與金屬所構成。 此處，本發明所應用之光學記錄媒體，較佳的是具有2 層以上之記錄層，且至少丨層記錄層含有由通式（1)或通 式（2)所示之偶氮系色素化合物與金屬構成之偶氮金屬鉗 合物色素。 又，光記錄媒體較佳的是可以8倍速以上之速度進行圮 ⑩錄。 又 〇 (發明效果） 本發明係提供一種適合可高速記錄之光學記錄媒體、或 具有多層記錄層之光學記錄媒體之記錄層的偶氮金屬鉗 合物色素及光學記錄媒體。 【實施方式】 以下，對實施本發明之最佳形態（以下，稱為發明之實 _施形態。）進行詳細說明。再者，本發明並不限定於以下 之貫施形悲，於其主旨範圍内，可進行各種變形並加以實 施。 貝 以下，對適合本實施形態之偶氮金屬钳合物色素進行說 • 本實施形態所應用之偶氮金屬鉗合物色素，可藉由使下 • 述通式（1)所示之偶氮系色素化合物與金屬鍵結為甜人物 而形成。 通式（1)所示之偶氮系色素化合物，可藉由以嘴、u定環為 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 11 200831614 重氮成分，使至少具有氟取代 合成分鍵結而形成。★己錚展土貝-皿土胺基與胺基之耦 合物色素的光學記錄祥趙：：含+有如此構造之偶氮金屬鉗 光係數高，而使反射率二其耐候性優異’且因色素之吸 务屮八々〜〜- 美回。進而’因以醋基取代上述重 故耐光性優異。認為其原因為：以電子 吸引基取代嘴啶環，使嘧 正钮合物以h ^ 技电子讀下降，從而使自

[化3] 二Φ HN R7 o=s:o Y 通式（1) ('式(1)中，R,為可取代之直鏈或支鏈烷基、或者可取 代之環烧基’ R2、r3分別獨立地為氫原子、可取代之直鍵 或支鏈烧基、可取代之芳基、或者可取代之雜環基。匕、 I、R6、R7及h分別獨立地為氫原子、或可取代之直鏈或 籲支鏈烷基，L與^4與1^、1^與1^可相互鍵結而形成環。 Y為可被至少2個氟原子取代之直鏈或支鏈烷基，自上述 通式（1)之化合物脫離質子而成者與金屬將構成鉗合物色 素。） 通式（1)中，R!為可取代之直鏈或支鏈烷基、或者可取 代之環烷基。作為I，例如，較佳的是未經取代之直鏈或 支鏈烷基、或者未經取代之環烷基、被氟取代之直鏈或支 鏈烧基、被烧氧基取代之直鏈或支鏈燒基。 作為R!，較佳地可舉出：乙基、丙基、異丙基、丁基、 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 12 200831614 異丁基、第三丁基、第二丁基等礙數為i以上、4以 直鏈或支鏈烧基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基、产

庚基等碳數為3〜8之環院基。 I 就空間障礙小U而言，尤佳的是，甲基，乙山 ，為1〜2之直鏈燒基；環戊基、環己基等碳數為3〜6 = 環焼基。 作為k㈣或環絲之取代基，除自素原子以外 舉出含有氧、氮或硫等典型元素之取代基等 經取代之基。 疋禾 ^3分別獨立地表示氫原子、可取代之直鏈或支鍵燒 :、I取代之方基、或可取代之雜環基。此處，作為可取 代之直鏈或支舰基，可舉出與域^相同者。 作：芳基之芳香環，例如可舉出：苯、萘等 基=環，例如可舉m㈣、㈣、 = 和雜環；2’2_二曱基—u—mn、巴^ 吼㈣n嗎琳、四氫料等飽和雜環等。 作為，芳基或雜環基上進行取代之取代基，可舉出：燒 土、烷氧基、胺基、鹵素原子等。 ^中’作為R2、R3 ’較佳的是氫原子、甲基、乙基、正 丙基、異丙基、異丁基箄焓 ·一产 代烷美·笑其笑I*、 土，二氟曱基、五氟乙基等鹵 pi 、基專芳香S;五氟苯基等減芳香環； 吡啶、嘧啶等不飽和雜環。 f 呈：⑴中之定環被c〇2Ri所取代之重氮成分之 m可舉出下述構造作為較佳事例。 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 ^ 200831614 [化4]

〇v /=N 之具體例

通式⑴中之輕合成分之笨環可被NHSQ2Y取代。此處， Y為可被至少2個氟原子取代之直鏈或支麟基^作為燒 基，更佳較碳數為1至6之錢或支鏈烧基 。作為Y之 燒基’更佳的是礙數為1至3之直軌基。並且，所取代 之氟原子數通常為2以上，另一方面，通常為7以下、較 L的疋5以下、更佳的是3以下。作為γ，具體可舉出： 二氟’基、三氟尹基、五氟乙基、五氟丙基、2, 2, 2_三氟 312XP/發明說明書(補件)/97-〇 I/% 1365 81 14 200831614 。作為Y，尤佳可舉出三氟甲基 乙基、3, 3, 3-三氟丙基等 2，2，2-二氟乙基。 r8分別獨立為氫原子、或者可取代之 鍵或支鏈絲。作為mu r8，例如，可舉 出丄氫原子；甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戍基、正 己基等碳數為丨至6之直鏈烷基；異丙基、第二丁基、異 :基第二丁基、2-乙基己基、環丙基、環己基甲基等碳 數為3至8之支鏈烷基。

該等直鏈及支鏈炫基進而可被取代。作為直鍵或支鍵烧 基ΐ取代基’可舉素原子、院氧基、燒氧絲基、炫 基羰氧基、烷基羰基、二烷基胺基等，例如，可舉出：氟、 氯、漠、硬等鹵素原子，·甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異 丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、 正戊氧基、環丙氧基、環己基甲氧基、2_乙基己氧基等碳 數為1至8之絲基；f氧基、乙氧絲基、正丙氧 ，幾基、異丙氧基㈣、正丁氧基絲、異丁氧基幾基、 第一丁氧基.基、第二丁氧基羰基、正戊氧基幾基、環丙 氧基羰基、環己基甲氧基羰基、2-乙基己氧基羰基等碳數 為2至9之烷氧基羰基；甲基羰氧基、乙基羰氧基、正丙 基羰氧基、異丙基羰氧基、正丁基羰氧基、異丁基羰氧基、 第二丁基羰氧基、第三丁基羰氧基、正戊基羰氧基、環丙 基氣氧基、環己基曱基幾氧基、2-乙基己基戴氧基等碳數 為2至9之烷基羰氧基；乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁 醯基、戊醯基、異戊醯基、2-甲基丁醯基、三曱基乙醯基、 3UXP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 15 200831614 己醯基、環丙基羰基、環己基甲基羰基、2-乙基己基羰基 等碳數為2至9之烷基羰基；二曱基胺基、二乙基胺基， 二丙基胺基、二異丙基胺、二丁基胺基、二異丁基胺基、 二第三丁基胺基、二己基胺基、乙基曱基胺基、丁基戊基 胺基等碳數為2至16之二烧基胺基等。 作為R4、Rs、Re、1^及R8 ’較佳的是，氫原子、碳數為 1至6之直鏈烷基，更佳的是氫原子、碳數為丨至〗之烷 基。上述燒基較佳的是未經取代者。 藝又，R4與Rs、與Re、Rs與Rt分別相互鍵結而形成環。 戶ί形成之環並無限定，例如，可舉出飽和或不飽和之3員 裱至8員環的碳環或雜環。作為較佳之環，可舉出：匕與 Re或I與Rs相互鍵結而形成5員環至7員環，通式（1)表 示之除氮原子以外均由碳形成之飽和環。所形成之環可具 =代基。尤佳的是’㈣只6相互鍵結而形成5員環至7 =環’通式（1)表示之除氮原子以外均以碳形成之飽和 _環，其存在未取代或被丨至3個甲基取代之情況。 通式（1)所示之偶氮系色素化合物中，作為較佳之化合 物，可舉出下述通式（2)所示之化合物。 [化5]

(通式⑵中’Rll為可取代之直鏈或支鏈絲、或者可取 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 16 200831614 代之裱烷基，Rlz、Ru分別獨立地為氫原子、可取代之直 鍵或支鏈燒[可取代之芳A、或可取代之雜環基。Ri4 為可取代之直鏈或支鏈烧基，Rl5〜R2〇分別獨立地表示氮 •原子、或者可取代之直鏈或支鏈烷基。自上述通式（2)之 化合物脫離質子而成者與金屬將構成鉗合物色素。） 通式（2)中，R"為可取代之直鏈或支鏈烷基/或者可取 代之環烷基，具體而言，與上述通式（1)中之Ri相同。

Rl2、Rl3分別獨立地為氫原子、可取代之直鏈或支鏈烷 基、可取代之芳基、或可取代之雜環基，具體而言，與上 述通式（1)中之R2、I相同。其中，尤佳的是，心為未經 取代或被鹵素取代之烷基或芳基，且Ru為氫原子。

Rh為可取代之直鏈或支鏈烷基。作為Ru，例如可舉出： 甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等碳數為…之 直鏈烷基；異丙基、第二丁基、異丁基、第三丁基、2一 乙基己基、環丙基、環己基甲基等碳數為3至8之支鏈烷 參基等。該等烷基可被取代。作為取代基，可舉出：鹵素原 子、烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰氧基、烷基羰基、二烷 基胺基等，例如，可舉出··氟，氯，漠，破等函素原子； 甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁 氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、環丙氧基、 環己基甲氧基、2-乙基己氧基等碳數為丨至8之烷氧基； ^曱氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、 正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁 氧基羰基、正戊氧基羰基、環丙氧基羰基、環己基曱氧基 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 17 200831614 罗厌基、2-乙基己氧基羰基等碳數為2至9之燒氧基隸基； 曱基羰氧基、乙基羰氧基、正丙基羰氧基、異丙基羰氧基、 正丁基羰氧基、異丁基羰氧基、第二丁基羰氧基、第三丁 基羰氧基、正戊基羰氧基、環丙基羰氧基、環己基甲基羰 氧基、2-乙基己基羰氧基等碳數為2至9之烷基羰氧基； 乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、戊醯基、異戊醯基、 2-甲基丁醯基、三甲基乙醯基、己醯基、環丙基羰基、環 己基甲基羰基、2-乙基己基羰基等碳數為2至9之烷基羰 基；二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、二異丙基胺 基、二丁基胺基、二異丁基胺基、二第三丁基胺基、二己 基胺基、乙基甲基胺基、丁基戊基胺基等碳數為2至16 之二烷基胺基等。 该等中，作為Ru，較佳的是碳數為1至6之未經取代 之直鏈烷基、或者碳數為3至8之未經取代之支鏈烷基。 於使用未經取代之直鏈烷基之情況時，碳數較佳的是5以 下、更佳的是4以下。 又，Rh之總碳數較佳的是7以下、更佳的是6以下、更 佳的是5以下、尤佳的是4以下。作為I,，尤佳的是曱 基、乙基、丙基、異丙基、異丁基。 R!5、R!6、R!7、R1S、Rn及分別獨立地表示氫原子、或 可取代之直鏈或支鏈烧基。作為直鏈或支鏈烧基，較佳的 是碳數為1〜6之烷基，尤佳的是碳數為〗或2之烷基。 、R16、R17、r18、‘及R2。為碳數為i〜2之烷基時鍵 結於碳原子上之氫原子可被其他取代基（例如，函素原子） 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 18 200831614 取代，、較佳的是未經取代之燒基，可舉出甲基、乙基。就 易合成性或立體構造之觀點而言，作為hr17、r18、 R19及R2。，尤佳的是氫原子。 作為通式⑴所示之偶氮系色素化合物之分子量，通常 為2, 000以下。其中，分子量為1，500以下之偶氮系色辛 化合物，其於溶劑t之溶^ 合胼度〜大，進而，可獲得耐光性、 耐候性、高反射率性優異之色音 一 一心巴京，故而為佳。通式（1)所 不之偶虱系色素化合物中，作為

如下者。 qϋ物之具體例，可列舉

312ΧΡ/發明說明書(補件)/97·〇1/96136581 19 200831614 [化6]

312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 200831614 [化7]

對於偶氮金屬钳合物色素 就今後更為必要之―波長雷射光進生t =記錄媒體方面而言’更佳的是’對色素單層膜進行測 广於波長700 nm以下具有最大吸收之色素更佳的 疋於波長650〜500 nra之範圍内具有最大吸收之色素。 金屬钳合物色素中，與通式⑴所示之偶 鼠糸色素化δ物形成钳合物之金屬並無限制 ?广、Cu或Pd中之任意者，尤佳的是Ni。作二 精由使用上述之金屬，可提高偶氮金屬鉗合物色素之耐光 性、耐候性等。該等金屬與2個3構形之配位基形成6配 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 200831614 位8面體構造之錯合物，故而可認為本發明之偶氮金屬甜 合物色素為極其安定之記錄材料。 形成钳合物之金屬價數並無特別限制。於金屬所具有之 (+ )電荷與作為配位基之偶氮系色素化合物所具有之（一） 電荷不平衡時，可準備適當之相反陰離子或相反陽離子。 其中，為與本發明之2個配位基形成6配位8面體構造之 錯合物，金屬之價數較佳的是+2。 作為本發明之偶氮金屬钳合物色素，尤佳的是通式（2) 所示之偶氮系色素化合物與Ni所構成之鉗合物。 作為形成本發明之偶氮金屬鉗合物色素之方法，可舉 出：於溶劑中混合配位基與金屬鹽之方法。該鉗合物形成 時，上述通式（1)或通式（2)所示之偶氮系色素化合物與金 屬形成鉗合物，故質子可脫離。所脫離之質子，可為該偶 氮系色素化合物之構造中之任一質子’較佳的是醯胺部位 之氫原子。根據需要，可使用胺或烷氧基等之鹼，以促進 質子脫離。 以下，對光學記錄媒體進行說明。 本貝施形悲所應用之光學記錄媒體，於記錄層中含有由 通式（1)所示之偶氮系色素化合物與金屬所構成之偶氮金 屬鉗合物色素。光學記錄媒體之構成並無限制，通常可為 具有基板，並根據需要設置底塗層、反射層、保護層等之 層構成。作為較佳的層構成之一例，例如可舉出：美板上 設置有記錄層、反射層及保護層之光學記錄媒體。 以下，以具有上述層構成構造之光學記錄媒體為例，對 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 22 200831614 本實施形態所應用之光學記錄媒體進行說明。 作為本實施形態所應用之光學記錄媒體中之基板材 料’基本上，相對於記錄光及再生光之波長為透明者即 可。例如，可利用聚碳酸酯樹脂、氯乙烯系樹脂、聚甲基 丙烯酸曱基等丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、環氧系樹 脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚酯系樹脂、聚乙烯系樹脂、聚丙 烯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、非晶質聚烯烴等高分子材 料，或玻璃專無機材料。就高生產性、成本、财吸濕性等 鲁方面而言，較佳的是使用聚碳酸酯樹脂。 該等基板材料可以射出成形法等成形為圓盤狀基板。再 者’亦可根據需要’於基板表面上形成引導槽或訊坑。上 述引導槽或訊坑，較佳的是於成形基板時形成，亦可於基 板上使用紫外線硬化樹脂層形成。在引導槽為螺旋狀之情 況下，較佳的是，該槽間距為〇·4 、以上12 以 下之程度，尤佳的是〇· 6 // m、以上〇· 9 # m以下之程度。 φ 槽深度係以AFM(原子力顯微鏡）測定值計，通常為100 mn以上、200 nm以下，尤其是，為了可於低速之1χ至高 速之8Χ以上之範圍内進行記錄，較佳的是槽深度為i 5〇⑽ 以上、180 nm以下之程度。槽深度大於上述下限值之情 況下，易以低速獲得調變度，槽深度小於上述上限值之情 -況下，易確保充分之反射率。槽寬度係以AFM(原子力顯 ，微鏡）測定值計，通常為0·20 #πι以上、〇·40 以下\ 用於高速記錄時，更佳的是槽寬度為〇· 28 # m以上、〇· // m以下。槽覓度大於上述下限值之情況下，易充分獲得 312ΧΡ/發明說明書(補件)/97-01/96136581 23 200831614 推挽信號振幅。又’基板變形對記錄信號振幅影響較大。 因此，若槽寬度大於上述下限值，則於以8χ以上a之高 •進行記錄時，容易抑制熱干涉之影響，獲得良好之底=抖 動。進❿，記錄功率範圍變大，對雷射功率變動之允許值 變大等記錄特性或記錄條件變佳.於槽寬度小於上述上限 值之情況下，可於IX等低速記錄時，抑制記錄標記内^ 熱干涉，而易獲得良好之底面抖動值。 本實施形態所應用之光學記錄媒體，可記錄位址資訊、 鲁媒體種類之資tfl、記錄脈衝條件及最佳記錄功率等資訊。 作為記錄該等資訊之形態，例如，可使用可記錄於DVD咄， DVD+R規格書中之LPP或ADIP格式等。 本實施形態所應用之光學記錄媒體，可於基板上，或於 根據需要而設置之底塗層等上，形成含有上述偶氮金屬钳 合物色素之記錄層。含有如此之偶氮金屬钳合物色素之記 錄層需要高靈敏度及高反射率’含有本發明之偶氮金屬鉗 _合物色素之記錄層則可滿足該條件。尤其是，可實現可以 8X以上之高速進行記錄之光學記錄媒體、或具有2層以 上之下述之記錄層的多層媒體。 先刖’為製成可對應高速記錄之記錄層（使色素高靈敏 度化）’而藉由使吸收波長進行長波長化，使記錄波長之 吸收Ϊ增大。然而，以上述方法，雖使吸收量增加，但存 ^ 在反射率降低之問題。 尤其是’於多層媒體係謀求高於單層媒體之反射率，故 而更為困難。 312XP/發明說明書(補件)/97·01/96136581 24 200831614 對此，若使用含有本發明之偶氮金屬钳合物色素之記錄 層’則可同時滿足高靈敏度化、高反射率化。可認為本發 明之偶氮金屬鉗合物色素，與先前之偶氮金屬鉗合物色素 相比’具有極高之吸光係數，故可提高折射率，因此，可 見p过吸收波長之長波長化而下降之反射率有所提高。 本發明之偶氮金屬钳合物色素，進而亦可用於可以1 以上、16X以上之速度進行記錄之光學記錄媒體。於此情 況下’較佳的是與其他色素並用。 作為本實施形態所應用之光學記錄媒體中之記錄層的 成膜方法，可舉出：真空蒸鍍法、濺鍍法、刮刀法、流延 法、旋塗法、浸潰法等通常所使用之薄膜形成法。就批量 生產性、成本方面而言，尤佳的是旋塗法。 利用旋塗法進行成膜a寺，旋#數較佳的I 5〇〇 _〜 _〇 _。於旋塗後，可根據情況，進行加 劑蒸汽中等處理。作為以刮刀法、流延法、旋塗法置^ 法專塗佈方法形成記錄層時之塗佈溶劑，若為不侵入及 之溶劑，則無特別限定。作為塗佈溶劑 土 丙酮醇、3-羥基-3-甲其9 丁紀义 J牛出•又 蘇、乙A寨：L 相醇系溶劑；甲基赛路 土賽路穌專赛路穌系溶劑；正己烷 =溶劑;環己炫、甲基環己炫、乙基環己院 :、正丁基環己烷、第三丁基環己烷、環 ：二 系洛劑；四氟丙醇、八氟戊醇 衣狀焱 劑;乳酸甲酯、乳酸乙醋、異丁酸醇系溶 劑等。 夂甲酉曰寺羥基竣酸酯系溶 25 牛)/97〇1/9613 师 200831614 重量％。 疋U 100重里％、更佳的是40〜100 於將記錄層成膜時，可根據需要，於 消光劑、紫外線吸收劑、黏接劑等添加劑。或者，亦=

3=::入具有消光劑效果、紫外線吸收效果等各種 ^ ββ Α 土。作為用於提高記錄層之耐光性或耐久性而 添加之單態氧消光劑，較佳的是乙醯基丙酮酸鹽系、雙二 硫代-α-雙g同系或雙苯二硫醇系等雙二硫醇系、硫代ς茶 紛系、水揚㈣系、硫代雙紛鹽系等之金屬錯合物。又、， 胺系化合物亦較佳。 士又’為改善記錄特性等，可並用其他色素。進而，為同 時滿足高速記錄與低速記錄，可並用本實施形態所應用之 偶氮金屬鉗合物色素與低速記錄用色素。其中，其調配比 •率相對於偶氮金屬鉗合物色素重量，未滿60%，較佳的是 50%以下，更佳的是4〇%以下。另一方面，於並用上述低 速記錄用色素之情況下，調配比率通常設為〇 〇1%以上。 於低速圯錄用色素之調配比率過大時，可能無法充分獲得 8Χ以上之高速記錄所需要的記錄靈敏度。本發明之偶氮 金屬钳合物色素可與其他高速記錄用色素並用。 -作為可並用之色素，例如，可列舉與通式（1；)所示之偶 氮系色素化合物同系之偶氮系色素化合物。又，作為可並 用之色素，可舉出：與具有上述特定特性或構造之偶氮金 312ΧΡ/發明說明書(補件)/97-01/96136581 26 200831614 屬鉗+合物色素同系之，偶氮系色素或偶氮系金屬鉗合物色 ，、菁系色素、方酸鹽系色素、萘醌系色素、蒽醌系色素、 系色素、四虱U比口卜琳（tetrapyrap〇rphyrazine)系色 “觳鉍系色素、°比喃鑌系色素、硫代17比喃鑌系色素、 azlenium系色素、三苯甲烷系色素、二苯并哌喃系色素、 陰丹士林系色素、靛藍系色素、硫代靛藍系色素、部花青 二色素又比σ各甲川（bispyrromethene)系色素、嘆口井系 色素。丫欠系色素、啊系色素、散苯胺系色素等，亦可 為，、他系之色素。又，作為色素之熱分解促進劑，例如可 舉出··金屬系抗震爆劑、二茂金屬化合物、乙醯基丙酮酸 鹽系金屬錯合物等金屬化合物。 進而，亦可根據需要，並用膠合劑、均化劑、消泡劑等。 作為較佳之膠合劑’可舉出：聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、 補化纖維素、乙酸纖維素、嗣系樹脂、丙烯酸系樹 苯乙烯系樹脂、聚胺基甲_系樹脂、聚乙烯醇縮丁駿、 聚石炭酸醋、聚烯烴等。 記錄層（色素層）之膜厚並無特別限制，較佳的是^ 以上、300⑽以下。色素層之膜厚大於上述下限值之情 況時’可抑制熱擴散之影響’易進行良好記錄。又錐 以使記錄信號產生變形’故而容易擴大信號振幅。夸 層之膜厚小於上述上限值時，容易提高反射率^ 號特性變佳。 定丹生^ 以上、180 nm 槽間部膜厚度 又’記錄層之槽部膜厚，通常為30 nm 以下’較佳的是50 nm以上、9〇 nm以下 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 27 200831614 通常為10 nm以上、100 nm以下，較佳的是30 nm以上、 70 nm以下。槽部膜厚度或槽間部膜厚度大於上述丁限值 時，可擴大位址資訊（LPP或ADIP)之振幅，易抑制錯誤產 生。於槽部膜厚度或槽間部膜厚度小於上述上限值時，可 抑制記錄標記内蓄熱之影響及串擾變大，易使底面抖動變 佳0 本實施形態所應用之光學記錄媒體，可藉由將含有具有 上述特定特性或構造之偶氮金屬鉗合物色素的記錄層，與 設置於上述基板上之槽狀組合，而將反射率提升至4〇%以 上。因此，例如，可實現與DVD_R0M相互再生之dvd_r(規 格上，有DVD-R、DVD+R兩種，以下總稱為DVD R。）。 再^，所謂反射率，係指於光碟槽上形成猶軌時，以讀寫

Sr載有㈣η01·⑽―5⑽波長範圍之雷射的碟片刻 例如’DVD播放機、___檢測機、_ 所測定之反射率。 义’ 彔層上，較佳的是，形成厚度為_〜綱 Τ.、Γ 例如，可單獨使用Au、A1、Ag、Cu、 ^-e^e^Co^h：Ir4cSzSe；Hf'- —-

Zn、Cd、Ga、ln、Si、Ge、 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 Λί\ 200831614

Te、Pb、p〇、sn、Bi 等金屬 人 低方面，與偶氮全屬 运屬。該等中，就成本 謂之=為主成分者。此處所 係才曰合有率為5〇%以上者。太 祕物色素，與Ag之物理、化學:互=之= 使利用使用有仏之反射層，其光學記錄媒體之1’入^士p ，定性）亦較長。以金屬以外之材料，相互 溥膜與高折射率薄膜而形 二：低折射率 射層。 x夕曰联忒夕層膜亦可用作反 =形層之方法’例如’可舉出：濺鑛法、離子 鍍層法、化學蒸鑛法、直空蒎获法 :率，改善記錄特性，提高密著料為目的== :層反射層下，設置眾所周知之無機系或有機 作為形成於反射層上之保護層之材料，若為可保護 削，則無特別限定。例如，作為有機物質， :牛^.熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子束硬化 月曰，硬化性樹脂等。又’作為無機物質，可舉出··咖、 s^、MgF” Sn〇2等。熱可塑性樹月旨、熱硬化性樹脂等， 可藉由溶解於適當之溶财，塗佈㈣液，再進行乾燥而 形成。 UV硬化性樹脂可藉由直接或者將其溶解於適當之溶气 中後’調製塗佈液後’塗佈該塗佈液’再照射ϋν光使& 312ΧΡ/發明說明書(補件)/97-01/96136581 29 200831614 硬化而形成。 作為UV硬化性樹脂，例如，可使用胺基甲酸醋丙稀酸 ‘醋、環氧丙烯酸醋、聚酉旨丙稀酸醋等丙烯酸醋系樹脂。該 等材料可單獨使用，亦可混合使用，不僅可使用工層，亦 可製成多層膜使用。 、作為保護層之形成方法，可與記錄層同樣地，使用旋塗 ΐ或:延去等塗佈法、賤鍍法、或化學蒸鍍法等方法，其 奴彳土的疋旋塗法。保護層之膜厚，通常為〇. 1 以 夕1〇〇 "以下之範圍。於本實施形態中，保護層之膜 厚，較佳的是3，以上、更佳的是5 ”以上，另一方 面，較佳的是30 V"1以下、更佳的是20 /zm以下。 ，再者’本貫施形態並不僅限於上述態樣，可進行各種變 形。例如，光學記錄媒體可具有2層以上之多層記錄層。 :，於反射層面上貼合不具有槽之所謂隔板的基板，或 可使用將反射層面相互作為内側，貼合2片相對之光 •二己錄媒體等方法。亦可於基板鏡面侧，形成用以表面保 ^或防止污料之附著㈣外線硬化性樹脂、無機系薄膜 =進而，亦可於設置於反射層上之保護層上，或貼合有 情面之基板上等，進而形成印刷受容層。 (多層媒體） =為本貫施㈣所助之光學記錄媒體，可較佳地使用 j2層以上之記錄層的多層媒體。作為多層媒體，可為 由先㈣錄媒體之兩面照射光而進行記錄、再生之媒體， 亦可為由光學域之—面照射光而進行記錄、再生之 312XP/發明說明書(補件)/97·01/96136581 30 200831614 媒體。其中，可較佳地使用由一面照射光而進行記錄、再 生之類型的媒體。其原因在於，含有本發明之偶氮金屬鉗 合物色素的記錄層為高靈敏度且高反射率。 本實施形態所應用之多層媒體，若為具有2層以上記錄 層者，則記錄層數無限定，通常為2層〜5層，較佳的是 2層〜3層。又，層構成無限定，通常，各記錄層係以中 間層等其他層為介隔而存在。又，較佳的是各記錄層與各 自反射層組合而成之層構成。 若例示具有2層記錄層，由一面照射光而進行記錄、再 生之方式之多層媒體的層構成，則可舉出如下之構成：基 板/第1記錄層/第i反射層/中間層/第2記錄層/第2 = 射層/保護層之構成，該等各層之間，亦可適當具有其他 層。 "本發明之偶氮金屬钳合物色素，較佳的是用於距離基板 最近之記錄層（第1記錄層）。本發明之色素，因於記錄雷 射波長下之光吸收量小，故用於距離雷射入射侧近之記錄 層時，穿透至遠侧之記錄層的光強度相對增加，其結果 為’可降低遠側層進行記錄時所f之雷射功率之減少。 -:t媒體中’用以將2層以上記錄層隔開的中間層可以 ::構成’亦可為多層膜。中間層通常為透明且可形成引 ，日，又，其係由黏著力高之樹脂所構成。進而，若使用 著時收縮率小之樹脂，則媒體之形狀安定性高，故 而季父佳。 又’中間層較佳的是由不損害相鄰之記錄層之材料所構 312XIV發明說明書(補件)/97·_6ι3咖 31 200831614 成作為構成中間層之材料，例如可舉出··熱可塑性樹脂、 熱硬化性樹脂、輻射硬化性樹脂等硬化性樹脂。再者，中 間層之材料可單獨使用丨種，亦可以任意組合及比例並用 2種以上。 土中^層之材料中，較佳的是輻射硬化性樹脂，其中，較 仏的是糸外線硬化性樹脂。作為紫外線硬化性樹脂，可舉 出自由基系（自由基聚合型）紫外線硬化性樹脂及陽離子 系（陽離子聚合型）紫外線硬化性樹脂，&兩種肖可使用。 自由基系t外線硬化性樹脂，例如，可使用含有紫外線 硬化性化合物（自由基系紫外線硬化性化合物）及光聚合 =劑作為成分之組成物。作為自由基系紫外線硬化性化 :物，例如，可使用I官能（甲基）丙婦酸醋及多官能（甲 丙烯酸醋作為聚合性單體成分。該等各類可單獨使用 種，亦可以任意組合及比例並用2種以上。再者，此 將丙烯酸醋與甲基丙烯酸酯並稱為(甲基)丙稀酸醋。 脫=合;== =作為主體之未硬化的紫外線硬化性樹脂;::型 硬化而獲得中間層。 便之 另一方面，作為陽離子系紫外線硬化性樹脂 舉出含有陽離子聚合型光起始劑之環 可 脂，例如可舉出：雙m氯醇型、脂環日式以^樹 長鏈脂肪族型、溴化環氧樹脂、 ^〈年、月玲、 系4料^樹脂，較佳的是使用游離之氣 312ΧΡ/發明說明書(補件)/97-01/96136581 ^2 200831614 及氯離子含有率小 於 土 ΛΑΒ 考。乳之含買較佳的是1重詈 更佳的是0.5重量%以下。 疋i重“以下’ 作為陽離子聚合型之光 重氮鑌等。 J芊®鼽鹽、碘鹽、

於中間層上，彳g A 成於基板上之引導"秘與上述基板同樣地形成引導槽。形 之形狀可相同，亦可不同。 〈叫曰 中間層之膜厚無限定 10 以上，通常Α 為“111以上，較佳的是 k吊為100 V m以下，較佳的s 7fl 下。較佳的是，中間層之膜厚均勾。^的疋7G ^以 :間層之形成方法並無限制，可為任 如下之方式形成。 芩逋书，可以 吏用有熱可塑性樹月旨、熱硬化性樹脂等之 適當之溶劑中溶解埶 中間層，可於 可藉由塗佈該塗佈液，再衣土佈液。繼而， 丹進仃乾紐（加熱），而形成 接之^射硬化性樹脂之中間層，可藉二 液，再照射適當之射線，使之硬化而形成。佈該塗佈 再者，塗佈方法無限制，例 等塗佈法等方法。盆+ 疋塗法或流延法 有尚黏度樹脂之中間層，亦 =使用 成。 J稽田、用版印刷等而塗佈形 態所應用之多層媒趙中，本發明 口物色素可用於任一記錄層中。 苟対 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 33 200831614 本發明中，多層記錄層中 之含量，若可獲得本發明之效果1益合物色素 錄層中，通常為（M〜⑽佳的艮制，-層記 %、更佳的是40〜⑽重量%。“的〜_重量 :以上述方式獲得之光學記錄媒^ ^ ^ 猎由對設置於基板兩 订錢，通常可 進行。經雷射面上之圮錄層照射雷射光而 生：解、二： X，、、、、谷融等记錄層之熱變形。所記錄之資訊的 再生，通常藉由讀取因雷 貝A的 形之部分的反射率差而^先而引起熱變形之部分與未變 用於記錄·再生之雷射並無特別限定，例如可舉出 於可視^域較廣範圍㈣擇波長之色素雷射、波長為咖 nm之虱汛雷射、最近開發出之波長& _職、_ 、 =0_、635 nm附近之高功率半導體雷射、4〇〇咖附近之 麗光雷射、波長為532nm之高頻諧波轉換YAG雷射等。其 中’就輕量性、易處理性、小型化、成本等方面而言，較 佳的是半導體雷射。本實施形態所應用之光學記錄媒體， 可於自該等雷射中選擇之單波長或複數波長下，進行高密 度圮錄及再生。本發明之記錄色素較佳的半導體雷射之波 長範圍，為600 nm以上、7〇〇 nm以下，更佳的是630 nm 以上、680 nm以下，更佳的是640 nm以上、680 nm以下。 〈實施例〉 以下’根據實施例，對本實施之形態加以具體說明。然 而’本實施例只要不超越其主旨，則不限於本實施形態。 312XP/發明說明書(補件)/97-01/9613 6581 34 200831614 (實施例1 ) (a)化合物製造例 (重氮偶合劑） -將4.3g構造式lb所示之化合物溶解於llml乙醇中， 並添加3.5 g乙酸、0.04 g蛾、2 g構造式以所示之化 合物^進而，於室溫下’滴加使3〇%過氧化氮水溶解於u ml甲醇而成者。過濾所析出之固體，將其精製而獲得i 7 g下述構造式1 c所示之偶氮化合物。 _ [化 8]

厂Q (構造式la) [化9]

(構造式lb) [化 10]

(構造式lc) (含金化） 將1· 6 g構造式lc所示之偶氮化合物溶解於16 四 312XP/發明說明書(補件)_1/96136581 35 200831614 氫呋喃中，於 合物溶解於4 乾無，而獲得 至溫下，於其中滴加使〇. 44 g乙酸鎳四水 瓜1曱醇而成者。過濾所析出之固體，進行 1 · 5 g偶氮鎳甜合物色素。 該偶氮鎳鉗合物色素於氯 nm，克吸光係數為160 L/g 為596醜。 (b)記錄例 仿中之最大吸收波長為581 cm，塗佈膜之最大吸收波長

將如此調製而成之偶氮金屬钳合物色素之1 =(2,2,3,3、四氟+丙醇(以下，稱為则溶液旋： ;形成有執距〇.74，、槽深度160 nm、槽寬〇.32 " :5:導槽的透明聚碳酸酯基板上，於80。。下使之乾燥2〇 分鐘。該記錄層之槽間部膜厚度為40 nm，槽部膜厚度為 85 mn。於該記錄層上贿厚度為12() nm之銀後，、旋=厚 度為3 之紫外線硬化樹脂，進而，對不具備槽之透明 聚碳酸S旨基板旋塗黏接難，進行貼合㈣造光學記錄媒

以波長650 nm、數值孔徑0.65之記錄再生裝置使用 依據 DVD-R Specification ior General Ver. 2· 1 之記錄 脈衝策略條件，對該光學記錄媒體，進行記錄速度為Μ. 〇 m/s(相虽於DVD-R之8倍速：8X)、最短標記長度為〇· 4 #田 之EFM-PLUS調製之隨機信號記錄。 其後，使用同樣之評價機，以3· 5 m/s之速度（相當於 DVD R之1倍速）再生經記錄部分之信號，測定底面抖動 (data to clock jitter，數據對時鐘抖晃）。又，以由同 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 36 200831614 評價機輸出之電壓值換算 與電遷成比例）。再者/的值，來測定反射率（反射率 更佳的是未滿8肩。反射動值較佳的是未滿9肩、 、， 久射率越高越好。 測定結果為如下之_ ^ mW . 良好…果·· 8X記錄靈敏度為34 〇 _，底面抖動為6 1%。 又勹料·ϋ (實施例2) &，反射率亦獲得52%之高值。 將實施例i中構造式15所示之化合物變更為下述構造 ’ 2\’以與實施例i㈣之方法使之反應，藉此獲得下 述構k式2C所不之偶氮化合物與鎳之偶氮鎳鉗合物色 素。 該偶氮鎳鉗合物色素於氯仿中之最大吸收波長為583 nm，克吸光係數為168 L/g.cm，塗佈膜之最大吸收波長 為 598 nm 〇 [化 11]

(構造式2b) [化 12]

(構造式2c) 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 .37 200831614 除使用上述色素以外，以與實施例丨相 學記錄媒體。該記錄層之槽間部膜厚 之條件製成光 厚度為85⑽，與實施例i之色素基本相同〇。⑽’槽部膜 其次’以與實施例1相同之條件，對該碟 生。此時’結果為如下之良好結㈣記錄靈敏度： 再生時之底面抖動為6.2%，反射率為52;為队。 (實施例3) 將實施例1中之構造式lb所示之化合物變更為下述構 造式3b，以與實施例！相同之方法使之反應藉此獲得 下述構造式3c所不之偶氮化合物與鎳之偶氮鎳鉗合物色 素0 該偶氮錄鉗合物色素於氣仿中之最大吸收波長為584 nm ’克吸光係數為165 L/g.cm，塗佈膜之最大吸收波長 為 598 nm 〇 [化 13]

(構造式3b) [化 14]

(構造式3c) 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 38 200831614 除使用上述色素以外，以與實施例"目 光學記錄媒體。記崎麟度為4G =件抽製成 厚度為85 nm’與實施例1之色素基本相同。θ部膜 其次，以與實施例1相同之 生。扑a#，妹婁盔‘丁― 木仟對°亥碟片實施記錄再 w】γ i 士 良好結果：8X記錄靈敏度為33 〇 mW，lx再生時之底面抖動為u%，反射率為50%為3.〇 (實施例4) 將貝知例1中構造式11}所示之化合物變更為下述構造 式4b’以與實施例i相同之方法使之反應，藉此獲得下 述構造Λ 4c戶斤示之冑氮化合物與錄之偶氮錄甜合物色 素。 該偶氮鎳鉗合物色素於氯仿中之最大吸收波長為586 nm，克吸光係數為161 L/g.cm，塗佈膜之最大吸收波長 為 600 nm 〇 [化 15]

(構造式4b) [化 16]

(構造式4c) 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 39 200831614 =使用上述色素以外’以與實關丨相同 ==體。該記錄層之槽間部膜厚度為4;^ 膜厗度為85 nm，與實施例1之色素基本相同。 " 其^以與實施例i相同之條件，對該碟 為如下之良好結果:8X記錄靈敏度為Z 再生蚪之底面抖動為61%，反射率為51%。 (實施例5) 貝把例1中之構造式1 a所示之化合物變更為下述構 造式5a，將實施例i中之構造式lb所示之化合物變更為 ，造式2b，以與實施例丨相同之方法使之反應，藉此獲 得下述構造式5c所示之偶氮化合物與鎳之偶氮鎳鉗合物 色素。 該偶氮鎳鉗合物色素於氯仿中之最大吸收波長為579 nm’克吸光係數為205 L/g .cm，塗佈膜之最大吸收波長 為 598 nm 〇 [化 17]

(構造式5 a ) 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 40 200831614 [化 18]

(構造式5 c) 除使用上述色素以外，以與實施例1相同之 ， 學記錄媒體。該記錄層之槽間部膜厚度為 v、件衣成光 厚度為85 nm，與實施例1之色素基本相同。 枱邻膜 其次:以與實施例i相同之條件’對該碟片實施記錄再 生。㈣，結果為如下之良好結果：8X記錄靈敏度為邡〇 mW，IX再生時之底面抖動為6 〇%，反射率為5找。 (實施例6) ° 將實施例1中構造< la戶斤示之化合物變更為下述構造 式6a，將實施例1中構造式lb所示之化合物變更為構造 籲式2b，以與實施例1相同之方法使之反應，藉此獲得下 述構造式6c所示之偶氮化合物與鎳之偶氮鎳鉗合物色 素0 該偶氮鎳钳合物色素於氣仿中之最大吸收波長為582 nm，克吸光係數為185 L/g. cm，塗佈膜之最大吸收波長 為 597 nm。 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 41 200831614 [化 19]

^-n-nh2 (構造式6a) [化 20] _

N=N

HN

(構造式6c) 除使用上述色素以外，以與實施例丨相同之 學記錄媒體。該記錄層之槽間部膜厚度為*件製成光 厚為85，與實施们之色素基本相同。⑽’槽部膜 其次，以與實施例1相同之條件，__ 生。此時，結果為如下良好之結果：δχ記 度^再 時之底面抖動為“%，反射率為51;為38.° (實施例7) 將實施例1中之構造式Ί 6a，將實施例！中之構造:：示之化合物變更為構造式 式4b，以與實施例i相同、二所示之化合物變更為構造 ^之方法使之反應，藉此獲得下 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 200831614 述構造式7c所+ + μ产， 素。 不之偶鼠化合物與鎳之偶氮鎳鉗合物色 該甘合物色素於氯仿中之最大吸收波長為586 Γβοο Ί數為183 L/g.cm’塗佈膜之最大吸收波長 [化 21]

(構造式7c) 除使用上述色素以外，以與實施例1相同之條件，製成 光學記錄媒體。該記錄層之槽間部膜厚度為4() _，槽部 膜厚度為85 nm，與實施例1之色素基本相同。 其次，以與實施例1相同之條件，對該碟片實施記錄再 生。此時，結果為如下良好之結果：8χ記錄靈敏度為38 〇 mW，IX再生牯之底面抖動為6· ，反射率為。 (比較例1) 將實施例1中之構造式la所示之化合物變更為下述構 造式8a所示之化合物，將實施例i中之構造式lb所示之 化合物變更為實施例2中使用之構造式2b所示之化合 物，以與實施例1相同之方法使之反應，藉此獲得下述構 造式8c所示之偶氮化合物與鎳之偶氮鎳鉗合物色素。 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 43 200831614 該偶氮鎳鉗合物色素於氯仿中之最大吸收波長為568 nm，克吸光係數為180 L/g· cm，塗佈膜之最大吸收波長 為 585 nm 。 ‘[化 22] (構造式8a) [化 23]

(構造式8c) 除使用上述色素以外，以與實施例14目同之停件， 錄媒體。該記錄層之槽間部膜厚度 ； 膜厚度為85 ，與實施例1之色素基本相同。^ 其次，以與實施例1相同之條件， 生。此時，™敏度為43.“:以 抖動為6·5%，反射率為5G%。結果如下 t底面 動雖良好’但與實施例相比，記錄靈敏度較1率及底面抖 (比較例2) 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 44 200831614

此獲得下述構造式9c所示之偶氮化合物與鎳之偶氮鎳鉗 合物色素。 將實施例1中之Μ冶4 t _ 造式9a，將， 下述構造式 该偶氮鎳甜合物色素於氣仿中之最大吸收波長為522 nm，克吸光係數為146 L/g.m，塗佈膜之最大吸收波長為 561 nm 〇 •[化 24] (構造式9a) [化 25]

(構造式9b) [化 26]

(構造式9c) 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 45 200831614 除使用上述色素以外，以與實施例i相同之條件，$成 光學記錄媒體。該記錄層之槽間部膜厚度為4〇⑽，= 膜厚度為85 nm，與實施例i之色素基本相同。’曰° 其次’以與實施例1相同之條件’對該碟片嘗試記錄再 生。然而，即使施加測試機之上限功率55 ，亦無法以 8X之速度完全地進行記錄。此處，僅測定到反射率'為、6〇%。 將實施例1〜實施例7與比較例丨及比較例2之結果^ 於表卜由表i所示之結果可知：實施例1〜實施；7: 比較例1及比較例2相比，均可獲得記錄$敏度優異之結 ^ ° /、 、口 [表1 ] 吸長. 大波 最收' 色素 克吸光係數 (L/g.cm) 塗佈膜之最 大吸收波長 (nm) 8X記錄 靈敏度 (mW) 底面抖動 (%) 反射率 (%)

(實施例8) 製作雙層媒體，評價Layer0之記錄特性。此處，“乂打 表示靠近基板側之記錄層（第1記錄層），Layerl表示矣 離雷射射入侧之記錄層（第2記錄層）。 &

LayerO係使用以50 · 50(重量比）之比例將上述構造y 2c所示之偶氮鎳鉗合物色素、與下述構造式1〇c所示^ 偶氮化合物與鋅的偶氮鋅钳合物色素混合而成者。再者 Layerl係使用下述構造式i〇c所示之偶氮化合物與鋅之 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 46 200831614 偶氮鋅钳合物色素。 又，可以AgBiu合金形成20 nm膜厚之層作為第1反 •射層，以Ag形成120 nm膜厚之層作為第2反射層，以紫 外線硬化性樹脂形成50 # m膜厚之層作為中間層。該等 層之執距均為〇· 74 // m，槽深度均為17〇 nm，槽寬度均 為0.31 //m。LayerO之槽間部膜厚度為3〇 nm，槽部膜 厚度為70 nm。又，Layerl之槽間部膜厚度為35⑽，槽 部膜厚為75 nm。 瞻 以波長650 nm、數值孔徑〇· 65之記錄再生裝置，使用 依據 DVD+R 8.5 Gbytes Basic F0rmat Specificati〇ns version 1·1之記錄脈衝策略條件，對上述光學記錄媒 體，進行a己錄速度為46· 1 m/s(相當於Dvj) + R之12倍速： 12X)、最短標記長度為0.44 /zm之EFM—PLUS調製之隨機 信號記錄。其後，使用相同之評價機，以3.84 m/s之速 度，再生所記錄部分之信號，並測定底面抖動（data t〇 • clock jitter，數據對時鐘抖晃）。 評價結果為如下之良好結果：Layer〇之12χ記錄靈敏 度為53· 0 mW，IX再生時之底面抖動為7· 5%，反射率為 17% 〇 [化 27]

312ΧΡ/發明說明書(補件)/97-01/96136581 47 200831614 以上使用特定態樣對本發明進行了詳細說明，但業者明 瞭在不脫離本發明之意圖及範圍之前提下，可進行各種變 • 更。 • 再者，本申請案係基於2006年9月29日申請之曰本專 利申請案（專利申請2006-267134)，並引用全篇而援用於 本申請案中。 (產業上之可利用性） 本發明係提供一種適用於可高速記錄之光學記錄媒體、 ⑩或具有多層記錄層之光學記錄媒體之記錄層的偶氮金屬 钳合物色素及光學記錄媒體。

312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 48

Claims (1)

1. 200831614 十、申請專利範圍： • 丨· 一種偶氮金屬鉗合物色素，其特徵在於，其係由下述 通式（1)所示之偶氮系色素化合物與金屬所構成； •[化 1] ，

   通式（1) (通式（1)中，R!為可取代之直鏈或支鏈烷基、或者可取 代之環烷基；R2、R3分別獨立地為氫原子、可取代之直鏈 或支鏈烷基、可取代之芳基、或可取代之雜環基；R4、R5、 尺6 R?及Rs为別獨立地為氫原子、或可取代之直鏈或支鏈 烷基，R4與R5、R4與Re、與R?可相互鍵結而形成環；γ _為可被至少2個氟原子取代之直鏈或支鏈烷基；自上述通 式（1)之化合物脫離質子而成者與金屬將構成鉗合物色 素）。 2.如申請專利範圍第1項之偶氮金屬鉗合物色素，其 中，上述金屬為Ni、Co、Cu或Pd中之任意者。 、3.—種偶氮金屬鉗合物色素，其特徵在於，其係由下述 通式（2)所示之偶氮系色素化合物與Ni所構成； 312XP/發明說明書(補件)/97-01/96136581 49 200831614 [化2]

   (通式（2)中，Ru為可取代之直鏈或支鏈燒基、或者可取 代之環烷基；Ri2、Ru分別獨立地為氫原子、可取代之直 鍵或支鍵烧基、可取代之方基、或可取代之雜環美·尺 為可取代之直鏈或支鏈烷基；R1S〜Ru分別獨立地表示氣 原子、或可取代之直鏈或支鏈烷基；自上述通式（2)之^ 合物脫離質子而成者與金屬將構成鉗合物色素）。 4·如申請專利範圍第3項之偶氮金屬鉗合物色素，其 中，上述通式（2)之Rn為碳數為i〜4之直鏈或支鏈烷基、， ^為未經取代或經鹵素取代之烷基或芳基，R13為氡原 子，為碳數為1〜β之直鏈烷基、或碳數為3〜8之支鏈 烧基，Rl5〜R2〇為氫原子。 種光學記錄媒體，其特 ........六丫，具有含有申 :月專利範圍第！至4項中任一項之偶氮金屬鉗合物色素的 記錄層。 6·如申請專利範圍第5項之光學記錄媒體，其中，具有 上之記錄層，且至少一層記錄層含有上述偶氮金屬 鉗合物色素。 50 312XP/發明說明書(補件)/97-〇1/96136581 200831614 7.如申請專利範圍第5或6項之光學記錄媒體，其可以 8倍速以上之速度進行記錄。

   奢 312ΧΡ/發明說明書(補件)/97-01/96136581 51 200831614 七、指定代表圖·· (一） 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： [化1]

   312XP/發明說明書(補件)/97-01/961365 81 6