200811051 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 仆物明係闕於一種周期表第n族或第12族金屬硫屬 二奈米粒子及其製造方法。周期表第π族或第㈣金 屬硫屬化物奈米粒子，例如 兩广 T卞例如係為了降低液晶顯示器之驅動 电壓之有用的化合物。 【先前技術】 以在’周期表第11族金屬硫屬化物粒子之製造方法， :如揭不有猎由超音波處理經溶解除去鹼金屬及鹼土族金 奪之至屬離子與硫屬化物前驅體之溶液，而合成金屬硫屬 之膠❹子的方法（例如參照專利文獻1)。然而，在此 会中、由^疋超音波處理而必須使用超音波分散機，不 f:作為工業上大量生產之方法。又，在專利文獻1中， 貫質上並未提到有_期表第12族金屬硫屬化物奈米粒 [專利文獻1]:日本特開2003_1096號公報 【發明内容】 (發明欲解決之問題） 制皮本發明之課題係為了解決上述問題點，乃以容易大量 製造之方法，提供含有液晶分子之周期表第11族或第12 矢1屬&L屬化物奈米粒子，以及提供在工業上一種適宜的 含有液晶分子之周期表第11族或第12族金屬硫屬化物奈 米粒子的製造方法。 (用以解決問題之手段） 5 319452 200811051 本發明之課題係可藉由丨種或2種以上之周期表第η 知或第12族金屬硫屬化物、及含有〗種成2種以上之液晶 刀子的周期表第π族或第12族金屬硫屬化物奈米粒子 解決。 本發明之課題係可使：丨種成2種以上之液晶分子、工 種或2種以上之周期表第11族或第12族金屬鹽、及！或 2，以上之硫屬化物前驅體在溶劑中反應，藉由上述周期 表第11族或第12族金屬硫屬化物奈米粒子之製造方 解決。 (發明之效果） —依本發明，乃提供一種可容易以大量製造之方法，提 =有液晶分子之周期表第u族或第12族金屬硫屬化物
本發明也提供一種在工業上適宜的含有液晶分子之周 期表第11族或第12族金屬硫屬化物奈米粒子的f 【實施方式】 不發明之 裡成2種以上之周别 :屬硫屬化物、及含有i種或2種以上之液晶分子的周期 表弟11族或第12族金屬硫屬化物奈米粒子， ^種或2種以上之液晶分子q種或2種以上之周= 弗11無或第12族金屬鹽及硫屬化物前驅體在溶劑中反廡 而適宜地製造。 w 在本發明之反應中所使用之液晶分子，可舉例如：4, 正戊基氰基聯苯、4，·正己基氧·4_氰基聯苯等的氰基聯 319452 6 200811051 苯類；4·(反式-4-正戊基環己基）苯曱腈等之環己基苯甲腈 犬員，4 -正戊基-4-乙氧基·2,3-二氟聯苯、乙氧基_23__ ‘领式I正戍基環己基）苯等之氣苯類；4_1安息= 、（4-亂基苯基）酯、4-庚基安息香酸（心氰基苯基）醋等之苯基 醋類；4-羧苯基乙基碳酸酯、4邊苯基正丁基碳酸醋類等 之碳酸醋；4-(4-正戊基苯基乙烯基）氰基苯、4_(4_正戊基 苯基乙烯基）氟基苯等之苯基乙块類；2_(4_氛基苯基）_5_二 戊基哺咬、2_(4•氰基苯基）_5_正辛基㈣#之苯基㈣ 犬員’ 4,4 -雙（乙氧基缓基）偶氮苯等之偶氮苯類；（4，4，·氧 化偶氮基茴香驗、4, 4，_二己基氧化偶氮基苯等之氧化偶 氮^類，· N_(4_甲氧基苯叉基正丁基苯胺、N♦乙氧 基It正丁基苯胺等之席夫鹼類；N，N、雙苄叉基聯 等之膽固醇基酉旨類；聚（Λ^Λ曰、膽固醇基苯甲酸醋 w ν λ κ(本撐基對駄酿胺）等之液晶高分 二：，此專之液晶分子可單獨或混合2種以上而使用， 液曰曰/刀子混合物係可直接使用市售品者。 12族全之使用相對於周期表第11族或第 12教金屬鹽！莫耳，較佳 200莫耳。 1至5⑽莫耳，更佳是！至 全屬反應中所使用的周期表第11族或第&矣 子盥對籬门J表弟11族或第12族金屬鹽的離 于兵對離子所構成之鹽。前述周 例如是選自由AU、Au3+、A + 1 2私孟屬之離子， 中至少一锸沾入斤私 § CU、CU所構成之群組 中至，種的金屬離子。前述周期表第⑴矣金屬之離子， 319452 7 200811051 可舉例如：選自由Zn2+、Cd2+、 至少一種之入屋雜2 § g所構成之群組中 離早二： 對離子可舉例如：齒素離子、齒酸 ;、匕仏離子、亦可被取代之羧酸離子、乙醯丙嗣其 ί Γ ^_子、硫酸離子、餐離子、四氟職離子、 酸離子，周期表第11族金屬之離子的對離子時，亦 可舉例如氫化物（hydride)離子。H等之金屬鹽係中性 之配位基(可舉例如：一氧化碳、三苯基磷、對韻 基=·啊叫等）亦可進行配位。又，此等之周期表:第、！] 無或弟12族金屬鹽，係可單獨或混合2種以上而使用。 在本發明之反應中所使用的周期表第u族或第12族 金屬硫屬化物’係表示周期表第u族或第12族金屬與周 ，表之氧的下面之元素（硫、石西、碲）之化合*，可舉例如： 爪化物石西化物、碲化物。又，硫屬化物前驅體係藉由盘 金屬化合物（例如先前所示之金屬鹽）反應而生成之金屬硫 屬化物（例如金屬硫化物、金屬硒化物、金屬碲化物）之化 5物的總稱。又，此等之硫屬化物前驅體係可單獨或混合 2種以上而使用。 ° 用以合成前述金屬硫化物的硫屬化物前驅體（硫化 劑）.，可舉例如：硫乙醯胺、Ν，Ν_二甲基硫乙醯胺等之硫醯 胺類；硫黃；硫化氩；硫尿素、Ν，Ν•二甲基硫尿素等之硫 ^素類；硫化鈉、硫化鉀等之鹼金屬硫化物類；硫化氫鈉、 硫化氫鉀等之鹼金屬氫硫化物類。較佳係硫醯胺類、硫尿 素類、鹼金屬硫化物類，尚且，合成周期表第12族金屬硫 化物時亦可使用硫化氫，更佳係硫醯胺類、硫尿素類，尚 319452 8 200811051 且口成=期表第12族金屬硫化物時是亦可使用硫化氫。 又，此等之硫屬化物前驅體（硫化劑）是可單獨或混合2 以上而使用。 從 用以合成丽述金屬硒化物的硫屬化物前驅體（硒化 =])’可舉例如··硒；硒化氫，·硒乙醯胺、N，N_二甲基硒乙 醯^等之《胺類；硒尿素、N展二甲基砸尿素等之碼尿 素類/硒化鈉、硒化鉀等之鹼金屬硒化物類；硒化氫鈉、 >硒化氫鉀等之鹼金屬氫硒化物類。較佳係硒、硒醯胺類、 硒尿素類，尚且，合成周期表第12族金屬硒化物時亦可使 用硒化氫，更佳是硒、硒尿素類，尚且合成周期表第Η =金屬魏物時是亦可使崩化氫。又，此等之硫屬化物 前驅體（硒化劑）係可單獨或混合2種以上而使用。 用以合成箱述金屬碲化物的硫屬化物前驅體（碲化劑) ^舉例如：碲；碲化氫；碲乙醯胺、N，队二甲基碲乙酸胺 等之碲醯胺類；碲尿素、N，N-二曱基碲尿素等之碲尿素 丨類；碲化鈉、碲化鉀等之鹼金屬碲化物類；碲化氳鈉、碲 化氫鉀等之鹼金屬氫碲化物類。較佳係碲、碲尿素類、鹼 金屬氫碲化物類，尚且，合成周期表第12族金屬碲化物時 係亦可使用碲化氫，更佳係碲、鹼金屬氫碲化物類，尚且 合成周期表第12族金屬碲化物時亦可使用碲化筒。 >Μτ 4 人’此 寻之硫屬化物前驅體（碲化劑）係可單獨或混合2 使用。 Μ上而 前述硫屬化物前驅體之使用量，相對於周期表第夏 族或第12族金屬鹽1莫耳，宜為〇3至5莫耳， 、 、 尺且為 319452 9 200811051 0.2至3莫耳。 在本發明之反應中所使用之溶劑，只要不阻礙反 即可亚無特別限定，可舉例如：水；丙嗣、甲乙嗣、甲其 異丁基酉同等之酮類，·酷酸甲酯、黯酸乙酯、酷酸丁酉旨、二 酸甲酯等之酯類；N，N_二甲基甲醯胺、N，N_二甲基乙醉 胺、N-甲基料咬酮等之釀胺類、_，_二甲基味唾喻二^ ^ &素# ’ —甲基亞石風等之亞石風類；環丁石風等之石風類； 乙腈、丙腈等之腈類；二乙基_、二異丙基醚、四氫咬喃、 ^惡=之_貞；己院、歧、環己料之絲族烴類； #甲苯—甲苯等之芳香族烴類。較佳係腈類、醚類、 2族煙類，尚且在周期表第u族金屬鹽時亦可使用水， 更“_類，尚且在周期表第η族金屬鹽時亦可使用水。 又’料之溶劑，可單獨或混合2種以上而使用。 ⑽前述溶劑之使用量，相對於液晶分子ig，宜為⑺至 500ml，更佳為 2〇 至 2〇〇ml。 本發明之反應，例如係混合i種或2種以上之液晶分 二1或2種以上之周期表第u族或第12族金屬鹽、！ :或2種以上之硫屬化物前驅體及溶劑，依情形，藉由一 ^熱-邊㈣反料之方法來進行。其時之反應溫度宜
Lfc’更佳為4〇至崎，其時之反應壓力並無 碎寸別限制。 硫屬 液， 精由本發明之反應而可得到含有周期表第U族金屬 化物奈米粒子與溶劑之分散液，但藉由濃縮該分散 可取得含有均一之周期表第u族或第Η族金屬硫屬 319452 10 200811051 化物奈米粒子與溶劑的糊劑。又，該分散液之濃縮方法並 無特別限定，在減壓下較佳係可以在20至100°C實施。 ‘[貫施例] ^ 其次，列舉實施例而具體地說明本發明，但本發明之 範圍係不偈限於此等。 實施例1 (硫化銀奈米粒子之合成） 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入4’-正戊基-4-氰基聯苯 ⑩ 0.66g(2.64mmol)、四氳吱喊 45,0ml、水0.051111及0.01莫 耳/升硫乙醯胺的四氫吱σ南溶液1.65ml(0.0165mmol)，一邊 攪拌該混合溶液一邊加熱至65至75°C。然後，徐缓地滴 下0.01莫耳/升三氟醋酸銀的四氫呋喃溶液3.30ml(銀原子 為0.033mmol)，進行反應。反應終了後，使反應液冷卻至 室溫，形成茶褐色之均一液體，而得到硫化銀奈米粒子分 散液50ml。再藉由穿透型電子顯微鏡進行分析的結果，硫 馨化銀奈米粒子之粒徑為10至30nm且為均一（第1圖）。更 且，使含有所得到之硫化銀奈米粒子之分散液在減壓下進 行濃縮，取得茶褐色之均一的硫化銀奈米粒子糊劑〇.67g。 實施例2 (硫化銀奈米粒子之合成） 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入4’-正戊基-4-氰基聯苯 0,66g(2.64mmol)、四氫吱喃 45.0ml、水 0.05ml 及 0·01 莫 耳/升硫乙酿胺的四氫吱喃溶液1.65ml(0.0165mmol)，一邊 攪拌該混合溶液一邊加熱至65至75 °C。然後，徐缓地滴 11 319452 200811051 下0.01莫耳/升高氯酸銀的四氫呋喃溶液3.30ml(就銀原子 為0.033mmol)，進行反應。反應終了後，使混合物冷卻至 . 室溫，形成茶褐色之均一液體，而得到硫化銀奈米粒子分 、 散液50ml。再藉由穿透型電子顯微鏡進行分析的結果，硫 化銀奈米粒子之粒徑係10至30nm且為均一（第2圖）。更 且，使含有所得到之硫化銀奈米粒子之分散液在減壓下進 行濃縮，取得茶褐色之均一的硫化銀奈米粒子糊劑〇.67g。 實施例3 (硫化銅奈米粒子之合成） . 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入4’-正戊基-4-氰基聯苯 0.66g(2.64mmol)、四氫吱喃 43,4ml、水 0.05ml 及 0.01 莫 耳/升硫乙醯胺的四氫，吱喃溶液3.30ml#(0.033mmol)，一邊 攪拌該混合溶液一邊加熱至65至75°C。然後，徐緩地滴 下.0.01莫耳/升三氟醋酸銅（II)的四氳呋喃溶液3.30ml(銅 原子為0.033mmol)，進行反應。反應終了後，使混合物冷 •卻至室溫，形成茶褐色之均一液體，而得到硫化銅奈米粒 子分散液50ml。再藉由穿透型電子顯微鏡進行分析的結 果，硫化銅奈米粒子之粒徑係約2nm且為均一（第3圖）。 更且，使含有所得到之硫化銅奈米粒子之分散液在減壓下 進行濃縮，取得茶褐色之均一的硫化銅奈米粒子糊劑 0,67g 〇 實施例4(硫化銅奈米粒子之合成） 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入4、正戊基-4-氰基聯苯 12 319452 200811051 0.66g(2.64mmol)、四氫吱喃 43.4ml、水 0.05ml 及 0·01 莫 耳/升硫乙St胺的四氫咬喃溶液3.30ml(0.033minol)，一邊 . 攪拌該混合溶液一邊加熱至65至75°C。然後，徐缓地滴 , 下0.01莫耳/升醋酸銅（II)的四氫呋喃溶液3.30ml(銅原子 為0.033mmol)，進行反應。反應終了後，使混合物冷卻至 室溫，形成茶褐色之均一液體，而得到硫化銅奈米粒子分 散液50ml。再藉由穿透型電子顯微鏡進行分析的結果，硫 化銅奈米粒子之粒徑係10至30nm且為均一（第4圖）。更 • 且，使含有所得到之硫化銅奈米粒子之分散液在減壓下進 行濃縮，取得茶褐色之均一的硫化銅奈米粒子糊劑〇.67g。 實施例5 (硫化銅奈米粒子之合成） 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中’加入4’ -正戍基-4·氣基聯苯 0.66g(2.64mmol)、四氫吱喊 43.4ml、水 0.05ml 及 0·01 莫 耳/升硫乙酸胺的四氫吱喃溶液3.30ml#(0.033mmol)，一邊 •攪拌該混合溶液一邊加熱至65至75°C。然後，徐緩地滴 下0.01莫耳/升銅（II)乙醯基丙酮配位基的四氳呋喃溶液 3.3〇1111(銅原子為0.033111111〇1)，進行反應。反應終了後，使 混合物冷卻至室溫，形成茶褐色之均一液體，而得到硫化 銅奈米粒子分散液50ml。再藉由穿透型電子顯微鏡進行分 析的結果，硫化銅奈米粒子之粒徑係約2nm且為均一（第5 圖）。更且，使含有所得到之硫化銅奈米粒子之分散液在減 壓下進行濃縮，取得茶褐色之均一的硫化銅奈米粒子糊劑 0.67g 〇 13 319452 200811051 實施例6(硫化銅奈米粒子之合成) 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 - 10 0 m 1的玻璃容中’加入4 ’ -正戍基-4 篆基聯苯 v 0.66g(2.64mmol)、四氫 σ夫喃 43.4ml、水 0.05ml 及 0·01 莫 耳/升硫乙醯胺的四氳°夫喃溶液3.30ml#(0.033mmol)，一邊 攪拌該混合溶液一邊加熱至65至75°C。然後，徐緩地滴 下0.01莫耳/升四氟硼酸銅（II)的四氫吱鳴溶液3.30ml(銅 原子為0.033mmol)，進行反應。反應終了後，使混合物冷 • 卻至室溫，形成茶褐色之均一液體，而得到硫化銅奈米粒 子分散液50ml。再藉由穿透型電子顯微鏡進行分析的結 果，硫化銅奈米粒子之粒徑約為2nm且為均一（第6圖）。 更且，使含有所得到之硫化銅奈米粒子之分散液在減壓下 進行濃縮，取得茶褐色之均一的硫化銅奈米粒子糊劑 0.67g 〇 實施例7(碲化銀奈米粒子之合成） φ 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入4、正戊基-4-氰基聯苯0.66g (2.64mmol)、四氳吱味 43.4ml、及蹄 4.2mg(0.033mmol)， 然後加入〇·〇1莫耳/升三氟醋酸銀的四氳呋喃溶液 6.60ml(銀原子為0.066mmol)，一邊攪拌該混合溶液一邊加 熱至65至75°C，進行反應。反應終了後，使混合物冷卻 至室溫，形成灰白色之均一液體，而得到碲化銀奈米粒子 分散液50m卜再藉由穿透型電子顯微鏡進行分析的結果， 碲化銀奈米粒子之粒徑為3至15nm且為均一（第7圖）。更 14 319452 200811051 且，使含有所得到之碲化銀奈米粒子之分散液在減壓下進 行濃縮，取得灰白色之均一碲化銀奈米粒子糊劑〇.67g。 、. 實施例8(碲化銀奈米粒子之合成) - 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入液晶分子混合物（ZLI-5100-100(Merck公司製）0.50g、四氫吱喃 44.0ml、及碲 3.8mg(0.030mmol)，然後加入0.01莫耳/升三氟錯酸銀的四 氫吱喃溶液6.00ml(銀原子為0.060mmol)，一邊攪拌該混 •合溶液一邊加熱至65至75°C，進行反應。反應終了後， 使混合物冷卻至室溫，形成灰白色之均一液體，而得到碲 化銀奈米粒子分散液50m卜再藉由穿透型電子顯微鏡進行 分析的結果，碲化銀奈米粒子之粒徑為3至15nm且為均 一（第8圖）。更且，使含有所得到之碲化銀奈米粒子之分 散液在減壓下進行濃縮，取得灰白色之均一碲化銀奈米粒 子糊劑0.51g。 φ實施例9(碲化銀奈米粒子之合成） 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入液晶分子混合物（MLC-6054-100(Merck公司製）0.50g、四氳吱口南 44.0ml、及碲 3.8mg(0.030mmol)，然後加入0.01莫耳/升三氟酷酸銀的四 氳呋喃溶液6.0〇1111(銀原子為0.06〇111111〇1)，——邊攪拌該混 合溶液一邊加熱至65至75°C，進行反應。反應終了後， 使混合物冷卻至室溫，‘形成灰白色之均一液體，而得到碲 化銀奈米粒子分散液50ml。再藉由穿透型電子顯微鏡進行 15 319452 200811051 分析的結果，碲化銀奈米粒子之粒徑為3至15nm且為均 一(第9圖）。更且，使含有所得到之碲化銀奈米粒子之分 ^ 散液在減壓下進行濃縮，取得灰白色之均一碲化銀奈米粒 ， 子糊劑0.51g。 實施例10(蹄化銀奈米粒子之合成） 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入液晶分子混合物（MLC-6292-100(Merck 公司製）0.50g、四氫吱嚼 44.0ml、及碲3.811^ _ (0.030mmol)，然後加入0.01莫耳/升三氟酷g复銀的四氫口夫 喃溶液6·00πι1(銀原子為0.060mmol)，一邊攪拌該混合溶 液一邊加熱至65至75°C，進行反應。反應終了後，使混 合物冷卻至室溫，形成灰白色之均一液體，而得到碲化銀 奈米粒子分散液50ml。再藉由穿透型電子顯微鏡進行分析 的結果，碲化銀奈米粒子之粒徑為3至15nm且為均一（第 10圖）。更且，使含有所得到之碲化銀奈米粒子之分散液 0在藏壓下進行濃縮，取得灰白色之均一碲化銀奈米粒子糊 劑 0 · 51 g 〇 實施例11(碲化銀奈米粒子之合成） 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入液晶分子混合物 (MLC-6608(Merck公司製）0.50g、四氳呋喃44.0m卜及碲 3.8mg(0.030mmol)，然後加入0.01莫耳/升三氟酷酸銀的四 氳呋喃溶液6.00ml(銀原子為0.060mmol)，一邊攪拌該混 合溶液一邊加熱至65至75°C，進行反應。反應終了後， 16 319452 200811051 使混合物冷卻至室溫，形成灰白色之均一液體，而得到碲 化銀奈米粒子分散液50ml。再藉由穿透型電子顯微鏡進行 - 分析的結果，蹄化銀奈米粒子之粒徑為3至15nm且為均 、 一（第Π圖）。更且，使含有所得到之碲化銀奈米粒子之分 散液在減壓下進行濃縮，取得灰白色之均一的碲化銀奈米 粒子糊劑0.51 g。 實施例12(碲化銀奈米粒子之合成） 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 • 100ml的破璃容器中，加入液晶分子混合物（MLC-6692 (Merck公司製）0.50g、四氫吱喃44.0ml、及蹄3.8mg (0.030mmol)，然後加入0.01莫耳/升三氟醋酸銀的四氫吱 喃溶液6.00ml(銀原子為0.060mmol)，一邊攪拌該混合溶 液一邊加熱至65至75°C，進行反應。反應終了後，使混 合物冷卻至室溫，形成灰白色之均一液體，而得到碲化銀 奈米粒子分散液50ml。再藉由穿透型電子顯微鏡進行分析 ⑩的結果，碲化銀奈米粒子之粒徑為3至15nm且為均一（第 12圖）。更且，使含有所得到之碲化銀奈米粒子之分散液 在減壓下進行濃縮，取得灰白色之均一的碲化銀奈米粒子 糊劑0.5lg。 實施例13 (硫化锡奈米粒子之合成) 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 10 0 Hi 1的玻璃容中，加入4 ’ -正戍基-4 -氣基聯笨0.7 0 g (2· 81 mmo 1)、四氫吱喃46.3 ml、水0.05 ml及鎘乙酸基丙 酮配位基11.5mg(0.037mmol)，一邊攪拌該混合溶液一邊 17 319452 200811051 加熱至65至75°C。然後，徐緩地滴下〇·〇1莫耳/升硫乙醯 胺的四氫吱喃溶液3.70ml，進行反應。反應終了後，使混 - 合物冷卻至室溫，形成淡黃色之均一液體，而得到硫化鎘 . 奈米粒子分散液50ml。再藉由穿透型電子顯微鏡進行分析 的結果，硫化鎘奈米粒子之粒徑為5至10nm且為均一、（第 13圖）。更且，使含有所得到之硫化鎘奈米粒子之分散液 在減壓下進行濃縮，取得淡黃色之均一的硫化鎘奈米粒子 糊劑0.71g〇 ⑩實施例14(硫化鋅奈米粒子之合成） 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容中’加入4’ -正戍基-4-氣基聯苯 0.66g(2.64mmol)、四氫吱°南 43.4ml、水 0.05ml 及 0·01 莫 耳/升硫乙醯胺的四氳呋喃溶液3.30ml，一邊攪拌該混合溶 液一邊加熱至65至75°C。然後，徐緩地滴下〇·〇1莫耳/ 升鋒乙醯基丙酮配位基的四氫呋喃溶液3.30ml(鋅原子為 肇0.033mmol)，進行反應。反應終了後，使混合物冷卻至室 溫，形成無色之均一液體，而得到硫化鋅奈米粒子分散液 50ml。再藉由穿透型電子顯微鏡進行分析的結果，硫化鋅 奈米粒子之粒徑為2至10nm且為均一（第14圖）。更且， 使含有所得到之硫化辞奈米粒子之分散液在減壓下進行濃 縮，取得淡黃色之均一硫化鋅奈米粒子糊劑0.6 7g。 實施例15(硫化鋅奈米粒子之合成） 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入液晶分子混合物（MLC-6692 18 319452 200811051 (Merck公司製）0.50g、四氫吱喃47ml、水0.05ml及鋅乙醯 基丙酮配位基7.8mg(0.03mmol)，一邊攪拌該混合溶液一 . 邊加熱至65至75T：。然後，徐缓地滴下0·01莫耳/升硫乙 • 醯胺的四氫呋喃溶液3.0ml，進行反應。反應終了後，使 混合物冷卻至室溫，形成無色之均一液體，而得到硫化鋅 奈米粒子分散液50m卜再藉由穿透型電子顯微鏡進行分析 的結果，硫化鋅奈米粒子之粒徑為2至10nm且為均一（第 15圖）。更且，使含有所得到之硫化鋅奈米粒子之分散液 ⑩在減壓下進行濃縮，取得淡黃色之均一硫化鋅奈米粒子糊 劑（K51g 〇 實施例16(硫化鋅奈米粒子之合成） 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入液晶分子混合物（MLC_6608 (Merck公司製)0.50g、四氫吱鳴47ml、水0·05ηι1及鋅乙醯 基丙酮配位基7.8mg(0.03mmol)，一邊攪拌該混合溶液一 響邊加熱至65至75°C。然後，徐缓地滴下0.01莫耳/升硫乙 醯胺的四氫呋喃溶液3.0ml，進行反應。反應終了後，使 混合物冷卻至室溫，形成無色之均一液體，而得到硫化鋅 奈米粒子分散液50m卜再藉由穿透型電子顯微鏡進行分析 的結果，硫化鋅奈米粒子之粒徑為2至10nm且為均一（第 16圖）。更且，使含有所得到之硫化鋅奈米粒子之分散液 在減壓下進行濃縮，取得淡黃色之均一硫化鋅奈米粒子糊 劑 0.50g 〇 實施例17(碲化鋅奈米粒子之合成） 19 319452 200811051 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入液晶分子混合物（ZLI-5100-100 樂 (Merck公司製）0.50g、四氫吱喃44.0ml、鋅乙醯基丙酮配 - 位基 8.1mg(0.030mmol)，然後，加入碲 3.8mg(0.030mmol)， 一邊攪拌讓混合溶液一邊加熱至65至75°C，進行反應。 反應終了後，使混合物冷卻至室溫，形成無色之均一液體， 而得到碲化鋅奈米粒子分散液50m卜再藉由穿透型電子顯 微鏡進行分析的結果，碲化辞奈米粒子之粒徑為3至15nm ⑩且為均一（第17圖）。更且，使含有所得到之碲化辞奈米粒 子之分散液在減壓下進行濃縮，取得無色之均一的碲化鋅 奈米粒子糊劑〇.51g。 實施例18 (碲化鋅奈米粒子之合成） 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入液晶分子混合物（MLC-6054-100 (Merck公司製）0·50g、四氫吱喃44.0ml、鋅乙醯基丙酮配 φ 位基 8.1mg(0.030mmol)，然後，加入碌 3.8mg(0.030mmol)， 一邊攪拌該混合溶液一邊加熱至65至75=，進行反應。 反應終了後，使混合物冷卻至室溫，形成無色之均一液體， 而得到碲化鋅奈米粒子分散液50ml。再藉由穿透型電子顯 微鏡進行分析的結果，碲化辞奈米粒子之粒徑為3至15nm 且為均一（第18圖）。更且，使含有所得到之碲化辞奈米粒 子之分散液在減壓下進行濃縮，取得無色之均一的碲化鋅 奈米粒子糊劑0.51 g。 實施例19(碲化鋅奈米粒子之合成） 20 319452 200811051 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入液晶分子混合物（MLC-6292-100 — (Merck公司製）0.50g、四氫呋喃44.0ml、鋅乙醯基丙酮配 • 位基 8.1mg(0.030mmol)，然後，加入蹄 3.8mg(0.030mmol)， 一邊擾拌該混合溶液一邊加熱至6 5至7 5 °C，進行反應。 反應終了後，使混合物冷卻至室溫，形成無色之均一液體， 而得到碲化鋅奈米粒子分散液50m卜再藉由穿透型電子顯 微鏡進行分析的結果，碲化鋅奈米粒子之粒徑為3至15nm •且為均一（第19圖）。更且，使含有所得到之碲化鋅奈米粒 子之分散液在減壓下進行濃縮，取得無色之均一的碲化鋅 奈米粒子糊劑0.51 g。 實施例20(碲化鋅奈米粒子之合成） 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入液晶分子混合物（MLC-6608 (Merck公司製）0·5Og、四氫咬喃44.0ml、辞乙酿基丙酮配 •位基 8.1mg(0.030mmol)，然後，加入碲 3.8mg(0.030mmol)， 一邊攪拌該混合溶液一邊加熱至6 5至7 5 °C，進行反應。 反應終了後，使混合物冷卻至室溫，形成無色之均一液體， 而得到碲化鋅奈米粒子分散液50m卜再藉由穿透型電子顯 微鏡進行分析的結果，碲化鋅奈米粒子之粒徑為3至15nm 且為均一(第20圖）。更且，使含有所得到之碲化鋅奈米粒 子之分散液在減壓下進行濃縮，取得無色之均一的碲化鋅 奈米粒子糊劑0.51 g。 實施例21 (蹄化辞奈米粒子之合成） 21 319452 200811051 於具備攪拌裝置、溫度計及回流冷卻器之内容積為 100ml的玻璃容器中，加入液晶分子混合物（Mlc_6692 _ (Merck公司製）〇.5〇g、四氫呋喃44.0ml、鋅乙醯基丙酮配 、位基 8*lmg(0.030mmo1)，然後，加入碲 3.8mg(〇.〇3〇mm〇1)， 一邊攪拌該混合溶液一邊加熱至65至75〇c，進行反應。 反應終了後，使混合物冷卻至室溫，形成無色之均一液體， 而得到碲化鋅奈米粒子分散液5〇ml。再藉由穿透型電子顯 微鏡進行分析的結果，碲化鋅奈米粒子之粒徑為3至 _且為均一（第21圖）。更且，使含有所得到之碲化鋅奈米粒 子之分散液在減壓下進行濃縮，取得無色之均一的碲化鋅 奈米粒子糊劑〇 · 51 g。 ' [產業上之利用可能性] 本务明係關於一種含有液晶分子之周期表第11族戋 第12族金屬硫屬化物奈米粒子及其製造方法。周期^一第 11族或第12族金屬硫屬化物奈米粒子，例如是為了使液 ⑩晶顯示器之驅動電壓降低之有用的化合物。 彳 【圖式簡單說明】 之硫化銀奈米粒子 之硫化銀奈米粒子 第1圖係以實施例1之方法所合成 的透過型電子顯微鏡照片。 第2圖係以實施例2之方法所合成 的透過型電子顯微鏡照片。 之硫化銅奈米粒子 之硫化銅奈米粒子 第3圖係以實施例3之方法所合成 的透過型電子顯微鏡照片。 第4圖係以實施例4之方法所合成 319452 22 200811051 的透過型電子顯微鏡照片。 第5圖係以實施例5之方法 的透過型電子顯微鏡照片。 °成之硫化銅奈米粒子 第6圖係以實施例6之方 $所合赤 的透過型電子顯微鏡照片。 取之硫化銅奈米粒子 第7圖係以實施例7之方、i .去所 4、 telluride)奈米粒子的透過型電子 / 〇战之碎化銀（silver ”織微鎊日
第8圖係以實施例8之方法所人…、片。 的透過型電子顯微鏡照片。 成之碑化銀奈米粒子 第9圖係以實施例9之方法所人、 的透過型電子顯微鏡照片。 成之蹄化銀奈米粒子 第1 〇圖係以實施例1 〇之 子的透過型電子顯微鏡照片。 方法所合成 之碲化銀奈米粒 第11圖係以實施例11之方法 子的透過型電子顯微鏡照片。 所合成 之碲化銀奈米粒 第12圖係以實施例12之方法所人、 子的透過型電子顯微鏡照片。 成之碲化銀奈米粒 第13圖係以實施例13之方法所人、 子的透過型電子顯微鏡照片。 硫化鑛奈米粒 第14圖係以實施例14之方法所人、 子的透過型電子顯微鏡照片。 <琉化鋅奈米粒 第15圖係以實施例15之方法所合成 子的透過型電子顯微鏡照片。 '^硫化鋅奈米粒 第16圖係以實施例16之方法所人 。、之硫化鋅奈米粒 319452 23 200811051 子的透過型電子顯微鏡照片。 第17圖係以實施例17之方法所人 子的透過型電子顯微鏡照片。 ° 第18圖係以實施例18 子的透過型電子顯微鏡照片 第19圖係以實施例J 9 子的透過型電子顯微鏡照片 第2〇圖係以實施例20 子的透過型電子顯微鏡照片 第21圖係以實施例21 子的透過型電子顯微鏡照片 成之蹄化鋅奈米粒 成之碲化鋅奈米粒 成之碲化鋅奈米粒 、之崎化鋅奈米粒 成之，化鋅奈米教 之方法所合 〇 之方法所合 〇 之方法所合 〇 之方法所合
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