TW200408669A - Method of content protection with reactable UV absorbers - Google Patents

Description

200408669 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 :發明係有關防止食品、飲料、藥劑、化妝品、個人 保香產品、洗髮精和相似物受到紫外線㈣的有害影響。 頃發現某些耐久性之可反岸贫丑 〜2Η本开三唾紫外線光吸收劑 s a併於谷器或薄膜中時（盆中 θ ^ 坪胰τ 丁匕、中5亥寺材料被儲存）對此目的 特別疋有效。 【先前技術】 許多產品例如某些果汁、清涼飲 ^ ’ 月’?、’人枓、啤酒、酒、食品 、乳製品、化妝品、洗髮精、维哇 、准生素和樂劑當包裝在允許 该UV光牙透的塑膠容器時被料線（υν)料害地影響，也 就是被降解。 肝吸收劑（UVA)的使用有助於保護瓶和薄膜内容物是 廣為人知的。也傾向於使料明或㈣色容器。更美 硯令人吾踅的容器可從也允許人看到内容物的透明塑膠形 成、。不幸地，日月或淡著色容H㈣膜允許顯著部分的紫外 線光(也就是在約280到約400奈米範圍)之光透射。進— 步地，傾向於更輕重量和因此更薄壁之容器。薄壁容器， 以較短路徑長度的觀點，將允許更多的uy光通過。由^這 些在包裝上的傾向，需要使用在此領域中之更有效率的、二 吸收劑。UV吸收劑效率為分子多強烈吸收橫過整個uv區 的光以及其熱和光穩定性（也就是耐久性）之函數。 現在ό午多羔飪油類和沙拉油類以透明PET [聚（對苯一 甲酸乙二酯）]包裝提供。實際上所有蔬菜油或以種子為主 200408669 嶋員例如大豆、橄欖、紅花、棉籽和玉米油類包含改變 曹之對光-誘發之降解敏感的不餘和烯酸類或s旨類（例如亞 油S“曰）。大部分以植物為主的油類也包含天然葉綠素或 其他顏料光敏感劑。pascall及其研究同仁，L F〇〇d Sci. ，60 (5) ’ 1 1 1 6(1 995) ’ 討論使用 Tinuvin® 326 合併至共 擠製之多層以聚丙烯為主的容器中之大豆油的uv保護。 Tmuvin® 326為2H-苯并三唾Uv吸收劑，5_氯基_2_(2_經 基-3-三級-丁基-5-甲基苯基）_2H_苯并***，可得自汽巴 特用化學品公司。 牛奶係色包裝在半透明或白色HDpE瓶中以減少光透射 塑膠的量。Fanelli及其研究同仁，j· F〇〇d Pr〇tecti〇n， 48 (2)，112-117(1985)揭示 Tinuvin® 326 在 iiDPE：包裝中 有效減少牛奶中之維生素A暴露於冷白色螢光之損失率。 維生素在果汁中的保護也是重要的。在“Tr〇picana Twist Again”，包裝世界，1 999年}月，第2頁，其揭示使用包 含“UV抑制劑”的PET瓶來保護維生素c在水果飲料中的儲 存舞命。

Tinuvin® 234，2-(2-經基-3,5-二 _α-異丙苯基）-2H_ 苯并***，Tinuvin⑧326，5-氯基-2-(2-羥基-3-三級-丁 基-5-甲基苯基）-2H-苯并三。坐，Tinuvin⑧327，5-氣基-2-(2-羥基-3, 5-二-三級-丁基苯基）-2H-苯并***和Tinuvir^ 1577’ 4, 6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥苯基）-s-三啡在内容 物保護之包裝上的用途為己知的。特別地，Tinuvin® 234 與Tinuvin⑧327或Tinuvin® 326的組合為已知。 200408669 已知啤酒正常裝瓶在琥珀或綠色染染色玻璃中以防止 光。高效率的UV吸收劑將允許啤酒包裝在（例如）透明PET 瓶中。 美國專利第 4, 882, 412、4, 892, 923 和 4, 950, 732 號揭 不使用7-氧基—2H-1-苯并呢喃-2-酮，7-氧基—2H-1-苯并顿 喃-2-亞胺，3H-萘并[2，卜b]呢喃-3-酮，3H-萘并[2 i-b] 呢喃-3-亞胺和雙-次甲基部分作為uv吸收基以保護聚酯和 聚竣酸酯容器之内容物。 美國專利第5, 948, 458號教示藉由磷酸鈣化合物直接 地合併至食品本身或合併在食品塗料和包裝套中來防止包 含不飽和脂類和脂肪類的食品由於暴露在UV輻射而損壞。 頃發現某些耐久性之可反應2H-苯并***吸收劑對於 保4透明、淡色和薄壁容器和薄膜的内容特別是有效的。 2H-笨并***UV吸收劑的說明、製備和用途揭述於美 國專利第 3, 004, 896 ; 3, 055, 896 ; 3, 072, 585 ; 3, 074, 910 ；3,189,615 ； 3,230,194 ； 4,1 27,586 ； 4,226,763 ; 4, 278, 589 ; 4, 315, 848 ; 4, 383, 863 ; 4, 675, 352 · 4, 681，905 和 4, 853, 471 號中。 美國專利第5,319,091和5,410,071號描述在笨并環 的5-位置被烷基-或芳基—磺醯基部分取代之2H—苯并*** 的製備。美國專利第5,280，124號教示藉由在苯并***之 苯并環的5-位置引入高級烷基或芳基亞硼或楓，所產生之 苯并***顯示在近可見光範圍（涵蓋359奈米）之增加的吸 收。该4碾取代之產物顯示可使用於汽車塗料應用中。、， 200408669 國專利第5,977,21 9和6,166,218號教示對於相似理由在 苯并三。坐之苯并環的5-位置的拉電子部分是有利的。此外 ，這些專利教示該類拉電子基戲劇性地增加苯并***ϋν吸 收劑在汽車塗料中的光穩定性。美國專利第5, 丨號 教示具有鄰位於酚的異丙苯基之苯并***特別地熱穩定。 發現該耐久性2Η-苯并***的可反應形式特別適合於本申 請案。 美國專利第5, 278, 314號揭示5-硫基取代之2Η-苯并 -二 口坐 〇 美國專利第3,218,332號揭示在5_位置苯并環被低級 烧基石黃醯某部取代之2Η••苯并三唾。美國專利第5>268· 和5,319,091號揭示聚合物組成物和一種製備共價鍵結至 聚合物（例如聚（苯醚），RYT〇N®，菲力浦石油）的經取代之 芳基硫基和芳基磺醯苯并***之方法。美國專利第 5,280，124號揭示僅在苯并環的5_位置具有高級烷基或芳 基亞績醯基或侧基部分之苯并Μ，其可使用於保護孰 固性^車塗料。上述美國專利第5,977,219和6’166,218 隸=某些包括在苯并環的5_位置上之俩基的拉電子基 用於Α車塗料的穩定。 利第6，187’ 845號教示將某類之肝吸收劑使用 =:作為層合物件或多層結構中的黏著層使用之黏著组 成物中。該等層合物件包 、 窗igla7i 、 匕括太％此控制薄膜、薄膜和玻璃

It °及收破璃和玻璃塗料、光學薄膜和相似 。’防止至内結構、紡織品和織物的υν誘發之光降解 10 200408669 例如在汽車應用中。 日本專利第.92-352228號揭示苯環的3_位置未經取代 5甲基取代之5-乙基磺醯基苯并***在防塵聚（氯乙稀） 树月曰》專膜的uv保護之用途。 曰本專利第961 20065號揭示某些在聚酯中的羥苯基苯 弁二σ坐類uv吸收劑。 日本專利第95145246和95145247號揭示某些羥基—苯 基苯并三哇類進入樹脂内的反應。 曰本專利苐9 - 316 313號教示聚碳酸酯以某些苯并三嗤 UV吸收劑的封端作用。 美國專利第4 6，0 3 7，3 9 3號教示含聚酯之苯并三唾化合 物。 美國專利第46, 218, 450號揭示具有各種的υν吸收劑 之聚酯組成物。 ΕΡ 464522揭示某苯并***UV吸收劑進入ΡΕΤ彈性體 内的反應。 該技藝已知位阻胺光穩定劑與UV吸收劑例如2Η—苯并 ***的和s-三畊的相伴使用在許多聚合物組成物中提供優 良的穩定作用’如由G. Berner和Μ. Rembold概述於‘‘高 固體塗料之新光穩疋劑’有機塗料和科學和技術，第0冊 ，Dekkar，紐約，第 55-85 頁。 【發明内容】 本發明屬於一種防止内容物受到紫外線之有害影響的 方法， 200408669 e亥方法包3將内谷物儲存在透明或淡色塑膠容器或薄 膜中， 該容器或薄膜包含 (a) —種能夠進行縮合反應的聚合物成分和 (b) 有效穩定量之一或多種的uv吸收部分， 其中該等部分為永久且共價地鍵結至聚合物成分且經 由縮合作用，從選自㈣久性經苯基苯并三峻uv吸收劑所 組成的UV吸收劑獲得。 在成分（a)的塑膠為淡色之情況中，其以顏料及/或染 料染色。從其製造之塑膠容器和薄膜透過顯著部分之紫外 線區（也就是'約280到約_奈米）的_。紅色位移吸收 輻射的UV吸收劑（UVA)向光譜的4〇〇奈米區比不是紅位移 的UVA更有效率。許多本發明的可反應苯并***類，除為 高耐久性之外，也是紅位移的。 成分（a)的透明或淡色塑膠包含全部約5重量％的顏料 及/或染料之上限，以塑膠的重量基準。例如，成分（a)的 :膠包含約2重量％的顏料及/或染料之上限，以塑膠的重 里基準。顏料及/或染料在塑膠中的上限可為例如約1重 量％。 成分（b)的UV吸收劑顯現與本發明塑膠容器或薄膜的 優異相容性。$ 一步地，他們加入很少或甚至沒有顏色至 最終塑膠容器或薄膜中。 ^ 例如式（I)，（丨^或^丨丨）之羥苯基苯并三唾⑽吸收劑 200408669

G

N N

OH

E1 (ch2)-c〇

/ N

G

N

其中 〇1和Gi’獨立為氫或1¾素，

G2和G2’獨立為！I素’硝基，氰基，1到丨2個碳原 的全氟烷基，-coog3, -p(o)(C6h5)2，—C0_G3, _c〇—nh=g= -C〇-N(G3)2 . -N(G3)-CO-G3 ^ E3S-，E3S0-，e3so2- ； ,t3( 和G〆之一也為氫， 山G3為氫’ i到24個碳原子的直鏈或支鏈㈣，2到18 ,反原子的直鏈或支鏈烯基，5到12個碳原子的環烧基， 5们妷原子的苯烷基，苯基，或在苯環上被1到4個 J、4個妷原子的烷基取代之該苯基或該苯烷基， 1為氨’ 1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基，2到24 13 200408669 個石反原子的直鏈或支鏈烯基，5到1 2個碳原子的環烷基， ' 7到15個碳原子的苯烷基，苯基，或在苯環上被1到4個 有1到4個碳原子的烷基取代之該苯基或該苯烷基；或& 為經一或二個羥基基團取代之1到24個碳原子的烷基， s E!為7到15個碳原子的苯烷基或苯基時，或在苯 裱上被1到4個有丨到4個碳原子的烷基取代之該苯基或 5亥本烧基時，G2也可為氫， E2為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基或2到18個 _ 石反原子的直鏈或支鏈烯基，各被一或多個-0H，-0C0E"，-NC0 ’ -随2 ’ —丽⑶Ειι ’ —丽1或縮水甘油氧基基團取代，或 被其混合物取代；或被一或多個-0-，-NH-或-NE4-基團或 被其混合物中斷之該烷基或該烯基，其中I為丨到24個 碳原子的直鏈或支鏈烷基， E2為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烧基，2到18個 碳原子的直鏈或支鏈烯基，5到丨2個碳原子的環烷基，7 到15個碳原子的苯烷基，苯基，或在苯環上被一到三個之籲 1到4個碳原子的烷基取代之該苯基或該苯烷基；或 E2 為被一或多個-OH，-OCOEn，-〇E4，-NC0，-，-NHC0Eu，-NHE4，-N(E4)2或縮水甘油氧基基團，或被其混 合物取代之該1到24個碳原子的烷基或該2到18個碳原 子的烯基，其中Eg為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基 ，或该烧基或該烯基被一或多個—Q-，—關-或-NE4-基團或 其混合物中斷且可為未經取代或被一或多個—QH，一 或_ NH2基團或其混合物取代， 14 200408669 η為1或2， 當η為1時， Ε5 為 0Ε6 或 ΝΕ7Ε8，或 Ε5 為-ρ〇(〇Ε12)2，—〇Si(E )。、 0C0-E"或被-0-，-S-或-NEU中斷且其可為未經取代 0H或-0C0-E"取代之直鏈或支鏈Ci_Ch烷基，未經^ 經-0H取代之C5-Cu環烷基，未經取代或經〇H取代或 或支鏈c2—c18烯基，C7—Ci5芳烷基：鏈 甘油基， 或縮水 I為氫，是未經取代或經一或多個〇H，〇 代之直鏈或支赫Γ ^ ΑΝΗ2基取 、CrC24 烷基，或—〇ε6 為—（〇CH c (0CH2CH2) 0E ，甘+上 或〜 W 1其中w為1到K和E21為1到12 _ & 子的烷基， 21 ~ 1巧以個碳原 S—或：E::::氯，1到18個碳原子的… C6-Cl4芳基或Λ直鏈或支鏈絲，環燒基， 略。定H㈣或嗎福啉環， 原子—起為Dli

I 為-x〜(z)p、Y、E 其中 15 X 為'〇'或,e16)_， γ 為 ~0'或，(e17)-， Z 為 C2〜、 人t 12〜伸燒基，被一到三個氮片子、氯眉工斗4 混合物中斷的 口八原于虱原子或其 基，伸丁块基，f c『伸烧基’或為c「c12-伸烧基，伸丁稀 伸環己基或伸本基，各被經基取代， m為零，1或2， 15 200408669 P為1，或當X和Y分別為-N(E16)-和-N(E17)-時，p也 為零， E15 為基-CO-C(E18)=C(H)E19 或，當 Y 為-n(e17)-時，與 En —起形成基-C〇-CH=CH - C0-，其中E18為氫或甲基，及 Eb為氫、曱基或- X_E2〇，其中E2〇為氫’ CrC^ -烧基或 下式之基

(CH2)-C〇-X —(Z)-m P 其中符號Ei，G2，X，Z，m和p具有上述定義的意義，及 E i 6和E丨7彼此獨立為氫，C1 - C丨2 -烧基，被1到3個氧原子 中斷的〇3-Ci2 -烧基’或為環己基或C7_Ci5芳烧基’和在Z 為伸乙基的情形中E! 6與E! 7也一起形成伸乙基， 當η為2時，G2之一也為氫， E5 為二價基-0-E9-0-或-之一， e9為c2-c8伸烷基，c4-c8伸烯基，c4伸炔基，伸環己 基，被-〇-或被-ch2-choh-ch2-o-e14-o-ch2-choh-ch2-申斷 的直鏈或支鏈（^-Ci 0伸烧基， Ει〇為可被-0-中斷的直鍵或支鍵C2-C12伸烧基’伸環 己基，或 16

或

或E!。和E〗〗與二個氮原子形成呢讲環 〇-中斷的直鏈或支

JE!4為直鏈或支鏈C2_C8伸烷基，被 鏈C4-C1Q伸烧基，伸環烧基，伸芳基或

或 CH.

其中Εγ和Es獨立為氫，1到18個碳原子的烷基或E7和e8 一起為4到6個碳原子的伸烷基，3_氧雜五亞曱基，3一亞 胺基五亞曱基或3-曱基亞胺基五亞甲基，

Eu為氫，直鏈或支鏈Cl-C18烷基，c5 —Ci2環烷基，直 鏈或支鏈（V·c18稀基，C6—Cl4芳基或c?—Ci5芳烷基， !2為直鏈或支鏈Ci-C18 ;)：完基，直鏈或支鏈c3-C18稀基 ，C5〜CU)環烷基，C6-C16芳基或c7-(：15芳烷基，

Eu為Η，經-P〇(〇e12)2取代之直鏈或支鏈Ci_Ci8烷基 17 200408669 ，未經取代或經〇H取代之苯基，C7_Ci5芳烷基4_ch 〇e ^ I為1到20個碳原子的烷基，2到20個碳原子的羥 汶基，2到9個碳原子的經烷氧羰基取代之烷基，；3到18 個妷原子的烯基，5到12個碳原子的環烷基，7到丨5個碳 原子的苯烷基，6到10個碳原子的芳基或經_或二個之】 到4個碳原子的烷基或M，2,2—四氫全氟烷基取代之該芳 土 一中王氟$元基部分具有6到1 6個碳原子，及 L為1到12個碳原子的伸烷基，2到12個 烷基，苯亞甲基，對—亞二甲苯基， ；、 -間-亞二甲苯基或亞環燒基。 ，―甲基 例如β寺說苯基苯并三唾uv吸收劑具有下 〇H "

其中G2係選自C卜F，-S02Ph，-S02 丁 二級〜丁基，或α _異丙苯基和係選 基和、CF3;匕為 CH2CH20H，- 醇），

CH2CH2C〇2H，-co2c「c6 烧基和-C02(聚乙 G

OE 其中 18 25 200408669 〇2係選自氯，鹵素，确基，氰基，丨到12個碳原子的 全氟烷基，-coog3，-p(o)(c6h5)2 , -C(H；3，—c〇_NH_G ,— C0-N(G3)2，-N(G3)-CO—G3 ’ E3S-，E3S0-或 e3s〇2〜.和 E25為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基，2到18個 碳原子的直鏈或支鏈烯基，各經一或多個_〇{1，—沉肫固 NC0，-丽2，_NHC〇Ell，-NHE4或縮水甘油氧基取代，或 混合物取代；或被一或多個—基或被：:: 合物中斷的該烧基或該稀基，苴中E兔 ，土 /、甲心為1到24個碳 的直鏈或支鏈烧基， μ 吸收劑為 或該等羥苯基苯并***υν

G

N / N

I為1到8個 ch3ococh2s-或 其中El為三級—丁基，或α-異丙苯基 碳原子的直鏈或支鏈烷基和G2為 CH30C0CH2S02-。 典型地該等羥笨基笨并***

UV吸收劑具有式（J) 其中

Gi為氫， h為氫，氰基，氯基 氟基，-cf3，-C〇G3 E3S0-或 19 200408669 E3SO2-’ G3為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烧基，2到18個 碳原子的直鏈或支鏈烯基，5到1 2個碳原子的環烷基，7 到1 5個碳原子的苯烷基，苯基，或在苯環上經1到4個之 1到4個碳原子的烷基取代之該苯基或該苯烷基， Ει為7到15個碳原子的苯烷基，苯基，或在苯環上經 1到4個之1到4個碳原子的烷基取代之該苯基或該苯烷 基， E2為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基，2到18個 碳原子的直鏈或支鏈烯基，各經一或多個—〇11，—〇(：〇£11，_ NC0 ’ -匪2 ’ -NHC0En，-NHE4縮水甘油氧基取代，或經其混 合物取代’其中E4為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基 ;或被一或多個—關―或-NE4—基或被其混合物中斷之 該烷基或該烯基，和 E3為1到20個碳原子的烷基，2到20個碳原子的經 k基’ 3到18個碳原子的烯基，5到12個碳原子的環院基 ’ 7到15個破原子的苯烷基，6到1 0個碳原子的芳基或經 一或二個之1到4個碳原子的烷基或丨，丨，2, 2-四氫全敦烧 基取代之該芳基，其中全氟烷基部分具有6到1 6個碳原子 或為式（I)的化合物 其中

Gi為氫， G2 為氯基，氟基，—cf3，e3S0-或 E3S02， 20 200408669 E!為氮或1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基， E2為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基，2到i 8個 石反原子的直鏈或支鏈烯基，各經一或多個_〇Η，—Ο⑶e"，一 NC0，-随2 ’ -NHC0Eu，-NHE4或縮水甘油氧基，或其混合物 取代’其中E4為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基；或 被或夕個0— ’ —NH—或-NEf基或其混合物中斷的該烷基 或該烯基，和 E3為1到7個碳原子的直鏈或支鏈烷基。 例如式（11)的羥苯基苯并***uv吸收劑具有式（11A)

ch2ch2co (ΝΑ) 其中

Gi為氫，

Gg為-CF3或氣基， I為氫’ 1 ^ 24㈣原子之直鏈或支鏈烧基或7到15 個碳原子的苯烷基， 當為7到15個碳原子的苯烷基時，G2也可為氫， E5 為-0E6 或-NE7E8，或 E5 為-X-（Z)p-Y-E15， 其中 X 為-〇-或-N(E16)-， Y 為-0-或-N(E17)-， 钩u12-伸 〜外丁、乳 混合物中斷之C4-Cl2-伸烧基’或為C“12鬚基， 基，伸丁炔基，伸環己基或伸苯基，各經祕取代， ’ 1 ’ 2 或 3， 是零 P為卜或當X和γ分別為-N(Ei8)H(Ei7)_時，0也 為-N(Ei7) -時，與

Ei5 為基-CO-C(E18MXH)E19 或，當 E17 — 起形成基-CO-CH=CH-C0-，

其中E〗8為氫或甲基及Eh為氫，甲基或_c〇_x_E2〇，其 中Em為氫，Ci-C^-烷基或下式之基

(ch2^co-x-(Z)- 例如式（III)的羥苯基笨并***uv吸收劑具有式 (IIIA)，

(HIA)

其中 G2和G2獨立為氫或〜Cf3，其中h和g2，之至少一個為〜 CF3， E2為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基或2到18個 22 200408669 石厌原子的直鏈或支鏈烯基，各經一或多個_〇H，—〇c〇Eu，— C〇 腿2，-NHC0En ’ _1\ίΗΕ4或縮水甘油氧基，或經其混合 物取代；或被一或多個-〇-，―腦-或—關4—基或其混合物中 斷的該烷基或該烯基，其中&為丨到24個碳原子的直鏈 或支鏈烷基， E2為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基，2到18個 石厌原子的直鏈或支鏈烯基，5到1 2個碳原子的環烷基，7 到15個碳原子的苯烷基，苯基，或苯環上經丨到3個之工 到4個碳原子的烷基取代之該苯基或該苯烷基；或 E2，為經一或多個—〇H，_0C0Eii，—NC〇，一顧〗，—nhce" NHE4或水甘油氧基，或其混合物取代之1到μ個石户 原子的直鏈或支鏈烷基或2到18個碳原子的直鏈或支鏈稀 基；或被一或多個-0-，-NH-或-NEr基或其混合物中斷的 該烧基或該烯基，其中E4為1到24個碳原子的直鏈或支 鍵烧基；和 12個碳原子的亞 | L為1到12個碳原子的伸烷基，2到 烷基，苯亞甲基，對-亞二曱苯基，α，α，α，，α，-四曱基 -間-亞二甲苯基或亞環烷基。 在本發明的一特殊具體實例中該等羥苯基笨并三。坐Μ 吸收劑具有式（I)

23 200408669

Gi為氫， G2 為是-CF3， I為7到15個碳原子的苯烷基，苯基，或在苯環上經 1到4個之1到4個碳原子的烷基取代之該苯基或該苯烷 基， E2為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烧基或2到18個 石反原子的直鏈或支鏈烯基，各經一或多個-〇H，—〇c〇E"，— 顧2 ’ -NHC0E"或縮水甘油氧基或經其混合物取代，或被一 或多個-0-中斷的該烷基或該烯基， 或一種式（I)化合物，其中，

Gj為氫， G2 為-CF3，

Ei為氫’ 4到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基或7到i 5 個碳原子的苯烷基，和 E2為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基或2到丄8個 碳原子的直鏈或支鏈烯基，各經一或多個—〇H，_〇c〇E"，一 随2 ’ -MHCOE"或縮水甘油氧基或經其混合物取代，或被_ 或多個-〇-中斷的該垸基或該烯基。 在本發明另一特殊具體實例中，式（11)的羥苯基笨并 ***UV吸收劑具有式（ΠΑ) 其中 G1為氮5 G2 為-CF3 ’ Ει為鼠’ 4到24個磁馬a AA 士 原子的直鏈或支鏈烧基或7到15 個碳原子的苯烷基， E5 為-〇E6 或-NE7E8，其中

Ee為氯’未經取代n或多個⑽基取狀直鏈或支

鏈 c, c24k基，或 〇e6s_(〇CH2CH2)w〇HshCH2：)w()E2i，

其中W為1到12和E91 A 1 丨H 2ι马1到1 2個碳原子的烷基，和 E7和E8獨立為氫，1 $1| ! Q ^山 1到18個碳原子的烷基，被—〇—，一 S-或-NEU-中斷的直鏈或支鏈 又硬u3匕18 *元基，c5_c12 ί哀烧基， -C14方基或C〗-Cc{經掠其，_v、r , 3凡基或和E8及N原子一起為吡 略咬，哌啶，派畊或嗎福啉環。 在進一步特殊具體實例中式（III)的經苯基苯并三唾 Uv吸收劑具有式（IIIA)，

其中 h和G2,獨立為氫或—CFs，其中^和&，之至少一個為一 CF3， I為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基或2到丨8個 石反原子的直鏈或支鏈烯基，各經一或多個—〇H，_〇c〇Eii，— 25 200408669 麗2 ’ -NHC0Eu或縮水甘油氧基或經其混合物取代，或被一 或多個中斷的該烷基或該稀基， h ’為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基，2到18個 石反原子的直鏈或支鏈烯基，5到丨2個碳原子的環烷基，7 到15個兔原子的本纟兀基，苯基，或在苯環上經1到3個之 1到4個碳的烷基取代之該苯基或該苯烷基；或 E2為經一或多個-〇H，-〇c〇En，-關2，-NHC0E"或縮水 甘油氧基，或其混合物取代之！到24個碳原子的直鏈或支 鏈烷基或2到18個碳原子直鏈或支鏈烯基，或被一或多個 - 〇-中斷的該烷基或該烯基， L為亞甲基。 個別的羥苯基苯并***UV吸收劑係選自由下列所組成 之群組： (a) 3-(5-三氟曱基-2H-笨并***—2-基）一5一三級-丁基 - 4 - ~基氫化肉桂酸； (b) 3-(5-二氟甲基-2H-笨并***基）一5-三級-丁基肇 一 4-羥基氫化肉桂酸曱酯， (〇 3-(5-三氟甲基-2H-苯并***—基）—5-三級—丁基 -4-羥基氫化肉桂酸異辛酯； U) 5-二氟曱基-2-[2-羥基-5-（3-羥丙基）苯基]—2H一 本弁三ϋ坐； 〜異丙苯基-5-(2-羥 -異丙苯基-5-(3Γ羥 (e) 5-三氟曱基-2 - [2-羥基-3- α 乙基）苯基]-2Η -苯并三唾； (f) 5-三氟甲基-2-[2~羥基-3-α 26 200408669 丙基）苯基]-2H-苯并***； (g) -三氟甲基-2-[ 2-羥基-3-三級-丁基-5-(3-羥丙基 )苯基）-2H-苯并***； (h) 5-三氟甲基-2-[2-羥基-3-三級-丁基-5-(2-羥乙 基）苯基]-2H-苯并***； (i) 5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(2-羥乙基）苯基]-2H-苯并***； (j) 3-(5-氯基-2H-苯并***-2-基）-5-三級-丁基-4- φ 羥基氫化肉桂酸異辛酯； (k) 3-(5 -苯續酸基- 2Η -苯并三吐-2 -基）-5 -三級-丁基 - 4 -經基氫化肉桂酸異辛酯； (l) 3-(5 -苯績酿基- 2H -苯并三唾-2-基）-5-三級-丁基 -4-羥基氫化肉桂酸曱酯； (m) 3-(5 -苯基績酷基-2H -苯弁三σ坐-2-基）-5_三級-丁 基-4-經基氫化肉桂酸； (n) 3-(5-三氟甲基-2Η-苯并***-2-基）-α -異丙苯基 _ -4-經基氫化肉桂酸； (〇）3-(5-氯基 2Η-苯并***-2-基）-5-三級-丁基-4-羥基氫化肉桂酸異辛酯； (p) 3-(5-氯基-2H-苯并***-2-基）-5-三級-丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯； (q) 3-(5 -氣基-2H -苯并三嗤-2 -基）-5 -三級-丁基-4 -經· 基氫化肉桂酸； (r) 3-(5-氟基-2H-苯并***-2-基）-5-三級-丁基-4- 27 200408669 沒基鼠化肉桂酸曱酉旨·， (s) 5-三氟曱基一2一[2—羥基〜3〜三級— 乙氧基）苯基]-2H-苯并***； 土 4〜（2-羥基 (t) 5-氣基_2_[2_經基_3_三級_ 丁基 基）苯基]-2H-苯并 三口坐和 、工基乙氧 b-C曱氧羰 級-丁基-2 - 說苯基-2H -苯并三σ坐。 該等塑膠容器和薄膜為硬質或軟質單一及 材料。該等容器和薄膜可包含聚酯、聚烯/或多層包裝 物例如乙烯-乙酸乙烯醋、聚苯乙烯、聚烯烴共聚 氯乙烯）、聚酿胺、纖維、聚碳酸略、乙k 1乙稀）、聚（偏 埽醇)、苯乙浠-丙烯腈及這些聚合物：:醇、= 多層體。 κ物和混合物或 或聚醯胺（更佳聚酯） 較佳為一種其中成分（a)為聚酯 的方法。 可使用於本發明組成物中的聚酿包括藉由習知聚人技 術從-或多種的二醇和一或多種二羧酸產生之線性、：塑 性、結晶或無定形聚。聚s旨正常為模製等級且且有約 0.4到約1.2之固有黏度(Ι·ν·)β例如，聚酿包含：少約 50莫耳百分比對笨二甲酸殘基和至少約5〇莫耳百分比乙 二醇及/A 1，4-環己烧二甲醇殘基。例如，本發明聚醋為 該等包含從約75到1GG莫耳百分比對苯二甲酸殘基和從約 7 5到10 0莫耳百分比乙二醇殘基。 所述的聚S旨之二醇成分可選自乙二醇、丨，4 —環己烧 28 200408669 曱醇、i，2—丙二醇、1，3-丙二醇、14、 ^ 基-1’3-丙二醇、u_己二醇、U2，己二：知、2’2:二曱 醇、1 2-環己烷二甲醇、1，3-環己烷二曱酽子1，4 — '^-基）—三環-[HU]-錢，其中X表示，8 —雙（經甲 鏈中包含-或多個氧原子之二醇例 :/或5;和在 甘酉手、二廿酸、一 丙二醇、三丙二醇類和相似物。一般， —甘知一 18個，例如2到8個碳原子。環脂族二醇；^、酉手包含2、到 式組態或兩種形式的混合物使用。 ’以，、順式或反 線性聚酯的酸成分（脂族、脂環 白 心丄 ^ <方知的二緩酸）係選 自，例如，對本二曱酸、間苯二甲酸 、1 q一俨P ^ - A A i，4〜每己烧二羧酸 1，3衣己：!:凡一羧酉夂、琥珀酸、戊二酸、 > 1 19 J- - ^ 己一酉夂、癸二酸 U2-十二少元二酸酸、2，m酸和相㈣。 物製備中，時常使用其官能酸衍生物例如二m酸的二甲醋 其：乙醋、或二丙_。實施時也可使用這些酸的酸酐或醯 基鹵0 線性聚酯可根據該技藝已知的步驟製備。例如，一戋 多種的二羧酸，例如芳族二羧酸，或其形成酯之衍生物， 和一或多種二醇的混合物可在酯化作用及/或聚酯化作用 催化劑存在下於l5(rc到300t.圍的溫度和大氣壓到〇·2 笔米汞柱之壓力下加熱。正常地，二羧酸或其衍生物在大 氣壓和所述範圍的下限溫度下以二醇（等）酯化或轉酯化。 然後藉由增加溫度和降低壓力產生縮聚作用而同時從混合 物移除過量二醇。固態聚合作用可用以達成在薄膜及模製 谷器之有效範圍中的最後聚合物丨.ν.。 29 該等由本發明提供的新穎聚l 组 和食品的容器、㈣之製造。藉由使用已知：: 充”_, ：!疋的。該穩定性特性在本文中稱為“熱-填 性、:疋:的：這些聚酯模製之形成物件呈現良好的薄壁剛 ::、、日月度和良好之有關溼氣和大氣氣體(特別是 一虱化奴和氧）的障壁性質。 硬質容器可藉由已知機械方法製造·· 機器上)完早成:“又吹塑例如例如在Nlssei，Aoki，或Unil0y b)二-階段，預製品之射出成形例如在Netstal或 Husky機器上製造，和預製品藉由吹塑轉化成瓶子(例如， 在 Sidel，Corp〇plast 和 Krones 機器上）， C)預製品整合吹塑成瓶子，例如在Sipa，Krupp KaUteX，或Husky ISB機器上進行之方法，和 d)預製品拉伸吹塑（SBM)成瓶子。 ,该等預製品可為單層或多層結構。該等瓶子可任意被 後處理以改變内壁性質。該等瓶子在外部可任意被表面處 理例如以表®塗料處理。uv吸收劑及其他已知穩定劑可存 在於該等所加入之表面塗料中。 用方、具有熱-填充”穩定性之物件中的線性聚酯包含例 如聚（對苯二曱酸乙二酯），其中至高5莫耳百分比之乙二 @子蚁基已被衍生自丨，4—環己烷二甲醇之殘基取代的聚（對 笨一曱酸乙二酯）和聚（2, 6-萘二羧酸乙二酯），其中聚酯已 30 200408669 藉由該技藝已知的方法充份熱硬化及定向以產生所要程度 之結晶性。藉由定義，當從其製造之容器在該温度下填充 液體時上發生少於2體積％改變時，聚合物在所述溫度為‘< 熱-填充”穩定的。為了製造該等吹塑酒精飲料瓶，聚酯具 有例如0· 65到〇· 85之I· V.，和> 70°C之Tg，和切割自瓶 的薄膜段具有5到2· 5克密耳/ 1 00吋2-24小時的透水汽 率’ 20到30毫升密耳/ 1〇〇吋2 —24小時—大氣壓的透二氧 化♦性’和4到8毫升密耳/ 1 〇〇吋2 —24小時-大氣壓的透 氧丨生。Tg係藉由差式掃描量熱法於2 〇攝氏度/分鐘的掃 描速率測定，氧浸透性藉由明尼蘇達州Elk Ribe：f的 Modern Controls公司之M0C0N KTRAN 1〇〇儀器的標準操作 v驟測疋’和透二氧化碳性藉由為M〇derri c〇ntr〇is公司 之MOCON PERMATRAN C 11標準操作步驟測定。 例如成为（a)為聚（對苯二曱酸乙二酯）或聚醯胺樹浐 6, 6。 曰 根據本發明，可使用成分（b)的穩定劑之混合物，例如 =少一種苯并***和至少一種s_三畊之混合物或二或多種 本开二唑或二或多種s—三畊之混合物。該等成分的㈣ 吸收劑全部非常耐久，但視其取代圖譜具有不同的Uv光吸 收性質。藉由UV吸收劑特別組合的選擇，可最適化本發 組成物的UV吸收性性和顏色。 x 根據本發明，該等組成物也可包含不是本文所述的。 反應種類之其他uv吸收劑。適當額外UV吸收劑為二二 久性苯并三鲜H本文所述本發明組成物可包L耐 匕έ領 31 200408669 外商品苯并***及/或s-三畊UV吸收劑。 在本發明一特殊具體實例中，容器或薄膜包含至少一 種經苯基苯并三嗤部分及至少—種選自s〜三啡部分所二成 之進-步部分’或其包含二種或更多不同的羥苯基三 唾部分之混合物。 一 較佳容器或薄膜額外地包含至少一種選自由2—(2一輕

二3,5一 一 α —異丙苯基）_2H—苯并***、5-氯基-2-(2-輕 基〜3_~三級—丁基—5-甲基苯基）-2H-苯并***、5_氯基_2_ 、'工基3,5 一-二級-丁基苯基）_2H_苯并三 _ 基…氧基-㈣基)t三啡所組成之UV吸收劑 奴由本叙明的組成物和方法保護的内容物包括食品例 二汁、清涼飲料、啤酒、、酒、食品和乳製品，和個人保 料。妝。口洗髮精、維生素、藥劑、墨水、染料和顏 典型的多層纟士；g 士 ,, ^ ^ 、。冓一有一或夕層層合物，藉由熱成形

或夕層軟質薄膜之擠萝， 或瓶預表口口或“parissons”之 衣接著預製品吹塑成瓶子而製造。 對於薄臈和硬暂 貝匕敫（瓶）兩者，典型地外層，和接 内谷物之最内層，伤 係由水酯例如PET或PEN[聚（萘酸乙 飞永乙烯例如HDPE所組成。中間層，時常

、 或、、、°合”層，係由一或多種之PET、P

、竣基化之聚乙烁M ^ L 隹♦物例如Surly η®，乙烯醇均聚物 /、來物，例如聚（^ 1 ^ . 缔醇）’部份水解的聚（乙酸乙烯酯） 來Q乙稀-共-乙、膝齡、 -子）例如EV0H或EVAL、尼龍或聚醯胺 32 广4杜邦)或以間二甲苯二胺為主之聚醯胺(有時稱 ^滅MXD-6)，或聚偏二氯乙稀（pVDC)，或聚亞安醋之組 ，:，所組成。對於肉和蔬菜的包裝，其中需要控制之‘呼吸 :、乳和錢輸送的速率，使用聚苯乙烯和纖維作為包裝成 分。 例如塑膠容器或薄膜為硬質或軟質且為單—或多層，其 :各層包括由一或多種選自由聚_、聚烯烴、聚㈣共聚 物、乙烯-乙酸乙稀酉旨、聚苯乙烯、聚（氯乙稀）、聚（偏二 乳乙烯）、聚醯胺、纖維、聚碳酸酿、乙烯乂稀醇、聚（乙 _醇）、聚（乙浠醇）共聚物、苯乙浠一丙稀腈、離聚物、部 份水解的聚（乙酸乙稀醋）、聚（乙埽_共_乙烯醇）、聚偏二 乳乙沐、聚胺基曱酸醋、簡和環氧樹脂所組成的聚合物 〇 在本發明-特殊具體實射，至少—層係㈣自聚（對 苯-甲m)、聚乙稀和^烯所組成的聚合物構成 〇 選擇性地，成分⑻的穩定劑和選擇性的進—步添加劑 可合併於塗覆至例如硬質容器之外表面的塗料中。外部塗 料的例子包括PVDC，戎JF 姑+日匕〇 t 次％乳树知（例如Bair〇cace@技術和 聚烯烴作為“收縮外包裝，，使用。 在本發明另一步具體膏你| φ， 爲]中成分（b)之UV吸收部分 係合併於塗覆至容器或薄膜外表面的塗料中。 本發明的容器和薄膜係由例如聚酿，例如聚（對苯二甲 酸乙二酯XPET)組成。在包裝材料為多層系統之情形，可 33 200408669 使用任何適當塑膠層。 本發明的經苯基笨并三嗤uv吸收劑係經由縮合反應反 應進入容器和薄膜内之適當聚合物成分。如上述討論广本 發明的容器和薄膜可包含許多已知塑膠中的任何心。然 :’该等可反應苯并三唾uv吸收劑必須反應進人能夠進行 縮合反應的聚合物成分（例如聚酯或聚醯胺）内。 術語“反應進入”在此全文中表示“接枝到，，。本發明肝

吸收劑為永久且共價鍵結或接枝到能夠進行縮合反應 合物成分。 本發明的羥苯基苯并***uv吸收劑可在聚合方法期間 被反應進人容器或薄臈的—個成分中或可與部份成形的聚 合物反應或可與最終聚合物反應。本發明的uv吸收劑可在 其聚合作用之前與單體反應進入聚合物成分中，或可在聚 合方法期間任何點與部份成形的聚合物反應。如果與最終 水合物反應，本發明的UV吸收劑必須經由與聚合物端基之 反應接枝至聚合物上。 该等羥苯基苯并***UV吸收劑可以高含量接枝至聚人 物中，藉此提供UV吸收聚合物成分的母料。該母料可以習 知聚合物進一步下降。母料可包含例如約2· 5重量％到約 95重量％之濃度的成分（b)，以聚合物成分（a)的重量為基 準。例如，本發明的母料可包含（例如）約5%到約8〇% ，或約10%到約70%，或約20%到約50%，或約25%到 約35%之濃度的成分（b)。 與本發明可反應之耐久性UV吸收劑（例如上述母料）反 34 200408669 應或接枝之聚合物被認為是UV吸收聚合物。 本文所述之縮合-可反應的羥苯基苯并***UV吸收劑 為其“預反應”形式，即於欲與適當聚合物反應之形式。一 旦與聚合物成分反應，本發明的uv吸收劑為作為“ϋν吸收 部份”之UV吸收聚合物的部分。該等部分結構上與在縮合 反應較少帶電之化學基（例如較少氫、羥基或烷氧基）的 UV吸收劑相同。或者，υν部分可得到化學基，例如，如果 在聚合物的羥基和υν吸收劑的環氧基之間發生反應，可得 到虱。該等鍵結部分衍生自本文所揭示的可反應υν吸收劑 成分（b)之本發明的羥苯基苯并***υν吸收劑的可反 應基=進行縮合反應之典型基，例如缓酸類、醋類、醇 ::、環氧化物類、縮水甘油基類、醯胺類和胺類。該等羥 苯基苯并***υν吸收劑可包含單一反應性基，和因此將作 用如鏈終止劑。或者，他們可且右 们」具有2或更個反應性基，且 則具有共聚合進入可反應聚合物中之能力。 適當的催化劑可使用於本發明UV哄w w取人^ 4 k Θ UV吸收劑—聚合物縮合 反應中，例如，適當的酯化催化劑。 典型地成分（b)之UV吸收部分在犬θ a 次叹口丨刀存在量為從約0.1到約 20重量％，以塑膠容器或薄膜的重量為基準。 被一種成分（b)的化合物或化人々 飞化〇物等穩定之本發明塑膠 容器或薄膜也可選擇性地包含從 匕3 «約〇·〇1到約10重量％ ; 例如從約〇· 025到約5重|敗，合ί丄/ I里‘例如從約0.1到約3重量 %之額外共添加劑例如抗氧化劑、 其他uv吸收劑、位阻胺 200408669 石”5亞鹽、羥胺、硝基，、苯並，南-2 —酮、 :μ、聚醯胺穩定劑、金屬硬脂酸鹽、成核劑、填充 齊1、增強劑、潤滑劑、乳化劑、染料、顏料、光學增白 、阻燃劑、抗靜電劑、吹塑劑和類似物。 θ β :::明::穩定劑可在從其製造物件之前任 又'易蝴專統技術合併至本發明容器或薄膜成分中。例 …… 1可以乾式粉形式與聚合物 賴乳膠可和聚合物的溶液、懸浮液、或== 付發明穩定組成物也可選擇性包含從約G 〇1二"〇 旦例如從約G.G25到約5重量％，例如從約η到 約重里％之各種習知穩安劑共添加劑，例如下列材料， 或其混合物。 卜到材枓， 1 · 抗氧4匕齊| 例如2,6-二-三級—丁基 2-三級-丁基-4,6_二甲基s分，2,6_二广’ 2’6 —一級H4_正丁基西分 ’ 2’6—二— 異丁基齡，2, 6-二環戊基.甲基齡，2_( : 4’6 —二曱基敢、2,6'二(十八烧基…基齡，二基::

己基三級—丁基_4_甲氧基甲基 I 鏈或支鏈的壬基盼，例如2,6—二 、觸為直 十七烧+基)齡，2,4-二甲基IU-曱基二i幻二 及其混合物。 一坟-1-基）酚 36 1 2..疼碗棊甲基齡_，f n 2 —例如2,4-二辛硫基甲基_6_三級— 200408669 丁基酚，2, 4-二辛硫基甲基一甲基酚，2, 4~二辛硫基甲基 -6-乙基紛，2, 6-二（十二烷硫基甲基）_4一壬基酚。 ~I醇類和兔基立氫醒類，例如2, 6-二-三級〜丁基-4-甲氧基酚，2, 5-二-三級—丁基氫醌，2,5-二—三級—戊基氫 醌，6-二苯基-4-十八烷氧基酚，2,6-二—三級—丁基氫醌 ，2, 5-二-三級-丁基一 4一羥基曱氧基苯，3,5 —二—三級—丁基 -4-羥基甲氧基苯，硬脂酸3, 5—二-三級-丁基—4—羥苯酯， 雙-（3, 5-二-三級-丁基〜羥苯基）己二酸酯。 1.4.支-育酚類，例如、生育酚，冷-生育酚，-生育酚 或5 -生育酚及其混合物（維生素e )。 1. 5. 羥基化硫二菜某^ - 4-甲基西分）’ 2，2’-硫雙（4 丁基-3 -曱基盼），4，4 ’〜石泉 4, 4’ -硫雙- (3，6 -二-二 |及〜 4-羥苯基）二硫化物。 氣’例如2, 2’-硫雙（6-三級-丁基 (4〜辛基酚），4, 4’-硫雙（6-三級-硫雙-（6-三級-丁基-2-曱基酚）， 戊基酚），4, 4’ -雙（2, 6-二甲基- 1. 6.亞烷基雙酚類， 例如2,2，-亞甲基雙（6-三級-丁基-_

α，α-二甲基苯甲基）-4-壬 -三級-丁基酚），4, 4,-亞曱 基酚]，4,4’-亞甲基雙（2,6一 37 200408669 基雙（6-三級-丁基-2-曱基紛），1，1-雙（5-三級-丁基-4-經 基-2-甲基苯基）丁烧’ 2，6-雙（3 -三級-丁基-5-甲基-2-經 基苯甲基）-4-甲基酉分’ 1，1，3 -參（5-二級-丁基—4 -經基一 2 -曱基苯基）丁烷，1，；1-雙（5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基-苯、 基）-3 -正十二烧基魏基丁、j：完，乙二醇雙[3,3 -雙（3 -三級-丁 基-4-羥苯基）丁酸酯]，雙（3-三級-丁基-4-羥基-5-甲基-苯基）二環戊二稀，雙[2-(3 -三級-丁基-2-經基-5-甲基苯 甲基）-6-三級-丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯，ι，ι —雙 g (3,5-二甲基-2-羥苯基）丁烷，2,2-雙（3,5-二-三級-丁基— 4-羥苯基）丙烷，2,2-雙（5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基苯基 )-4-正十二烧基魏基丁烧，丨，1，5, 5-肆-（5-三級-丁基—4-羥基-2-曱基苯基）戊烷。 1·?· 化合物，例如 3, 5, 3’，5’-肆-三級-丁基—4, 4,- 二故基二苯甲基醚，十八烧基_4-經基-3, 5-二甲基苯曱基 威基乙酸S旨，十三烧基—4 -經基-3，5 -二-三級—丁基苯曱基 魏基乙酸酯，參（3, 5-二-三級-丁基-4-羥基苯曱基）胺，_ 1，3, 5-二-（3, 5-二-三級-丁基-4-苯甲基）一2, 4, 6-三甲基苯 ，二-（3,5-二-三級—丁基—4-羥基苯甲基）硫化物，3,5_二一 三級-丁基-4-羥基苯甲基-酼基-乙酸異辛酯，雙（4—三級— 丁基-3-羥基—2, 6-二甲基苯甲基）二硫醇對苯二曱酸酯， 1，3, 5-芩-（3, 5-二-三級-丁基-4-苯甲基）異氰脲酸酯， 1’3’5參-（4-二級-丁基—3-經基-2, 6 -二甲基苯甲基）異氰 脲酸酯，3, 5-二-三級-丁基—4-羥苯甲基—磷酸二辛酯及 3, 5 —一 —二級—丁基-4-經苯甲基-鱗酸單乙酯，|弓鹽。 38 200408669 碁化丙二^A，例如二（十八烷基）—2,2一 雙（3,5〜二—三級—丁基一2 一羥基笨甲基）丙二酸酯，二—十八 蜿基2 (3-二級-丁基-4-羥基一 5-甲基苯甲基）一丙二酸酯， 十八:t兀基锍基乙基—2, 2-雙（3, 5-二—三級—丁基_4—羥基 苯甲基）丙二酸醋，雙u-ant四甲基丁基）_苯基]一 2, 2-雙（3, 5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基）丙二酸酯。 1β 9, 基苯甲基化合物，例如1，3, 5-參-(3, 5-二-三 級-丁基-4-羥基苯甲基）一2, 4, 6 —三甲基苯，u 4一雙（3, 5 —二 一、、及丁基-4-羥基苯曱基）一2, 3, 5, 6-四甲基苯，2, 4, 6-參 (3, 5-二-三級—丁基—4_羥基苯甲基）酚。 1·1〇·三iS.化合物，例如2, 4-雙（辛基巯基）—6-(3, 5-二-三級—丁基―4-羥基苯胺基）—1,3,5-三畊，2-辛基巯基-4, 6-雙（3,5-二-三級—丁基—4—羥基苯胺基-三明：，2—辛 基巯基-4, 6-雙（3, 5-二-三級-丁基_4_羥基苯氧基ρυ，、 二畊，2,4, 6-參（3,5-二-三級—丁基—4—羥基苯氧基）一 1’2’3二畊，1，3,5-參一（3,5〜二—三級—丁基_4 一羥基苯甲基 )異氰腺酸西旨，1，3,5〜炎η π甘。，# 。 ，。苓二級-丁基—3-羥基—2,6-二曱基 苯甲基）異氰脲酸酯，24r I 4, 6-翏（3, 5-二-三級-丁基—4-羥苯 基乙基）-1，3，5 -三啡，1 g ^ U，5〜簽（3, 5-二-三級-丁基—4-羥 笨基丙醯基）-六氫—1 Cj R — 二畊，13,5一參（3,5 —二環己基一 4 -說基本曱基）異氣腺酸醋。 1 · 11 ·本甲基麟酸雜 卜 〜^’例如二甲基-2,5-二-三級-丁基一 4-羥基苯曱基膦酸酯，— 一乙基-3, 5 -二-三級-丁基—4 -經基 笨曱基膦酸酯，3, 5--―二， ——、、及〜丁基-4-羥基苯甲基膦酸二（ 39 200408669 十八烧基）s旨’二（十八烧其〉e 况暴）-5〜三級-丁基—4 —羥基一3—曱基 苯曱基膦酸酯，3, 5-二-二切丁 w 一、、及-丁基-4-羥基苯甲基膦酸之單 乙酯的#5鹽。 1 · 1 2.酿胺基酉分類，例石n 4 l -]如4〜羥基〜月桂酸苯胺，4-羥基硬 脂酸苯胺，2,4-雙-辛基巯其q亡 〒丞抓基〜3, 5〜三級-丁基-4-羥基苯胺 )-s-三啡及辛基-N-(3, 5-二〜二& ^ —、、及〜丁基-4 -經苯基）胺基甲 酸@旨。 1.13· 厶-（3，5~~二-三級—丁 | 笨基）丙酸與單元—式 1^醇ϋ酯類，例如盥甲_ ~ ~" > 一 T s子，乙醇，正辛醇，異辛醇， 十八烧醇，1，6 -己二醇，] 萨-龄 如 ，9〜壬二醇，乙二醇，1，2-丙二 酉子，新戍一 Sf·，硫代二甘| 一 ，參(羥基乙基)異氰腺酸「甘醇’二甘醇’季戊四醇 3-硫雜十-烧醇，3 —硫雜'雙（經基乙基）草酿胺， 辛院。 基-1，雜'6,7-三氧雜二環[2.2.2] 1 14 · 沒-(5 -二 4、 v、々-铲广·Γ~^ ^ 曱基笨基）丙酸輿單开 醇，十八烷醇，：!，6、ρ _ /、甲酉子，乙醇，正辛醇，異辛 丙二醇，新戊二醇 ，〜壬二醇，乙二醇，1，2- 四醇，參（羥基乙基）里^ 1，二甘醇，三甘醇，季戊 ’ 硫雜十五烷醇，三甲基己二醇 "基甲基-1 —磷雜-2, 6, 7-三氧雜二環 胺，3-硫雜十一烷酽，氰，馱酯，N，N’—雙（羥基乙基）草醯 三經甲基丙烧， [2 · 2 · 2 ]辛院。 羥苯基）丙酸與_單元 1.15. β -(3, 5- 或多元 40 200408669 生編遣复，例如與甲醇 己二醇，丨q ^ ，辛知，十八烷醇，1，6- ^ . ，壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊-醇， 硫代二甘醇，一 W 一 Θ予， Η ^ Ηρ 〜甘，一甘醇，季戊四醇，參（羥基乙美） 異氰腺酸酯，Ν『_雙（_ Α 土乙基） ，-硫雜十五二:;基己基 基甲基小磷雜一 15予-性曱基丙烷’ 4-羥 i 16 叙〜2,6,7-二虱雜二環[2.2.2]辛烷。 類的酷 例如與甲醇，乙醇，辛醇，十八烧醇，U-己 醇’乙二醇M，2—丙二醇，新戊二醇，硫 氣脲酸Γ;甘醇’三甘醇’季戊四醇，參(經基乙基)異 ;:’ N’N’—雙㈤基乙基）草醒胺，3-硫雜十一院醇， 甲燒醇’三曱基己二醇，三經甲基丙烧，4-經基 甲基-1-磷雜〜9 7 —与Μ 2,6,7 —二虱雜二環[2.2.2]辛烷。 L 二二 )丙酸的酼胗 _， 例士 N，N雙（3, 5 —二一三級一丁基一4一經苯基丙醯基）六亞甲 基二醯胺，U，-雙（3, 5-二—三、級—丁基+經苯基丙酿基） 三亞甲基二醯胺，N，N’-雙(3, 5-二-三級-丁基-4-羥苯基丙 醯基^聯胺，N，N，-雙[2_(3_[3,5_二—三級_ 丁基—4_經苯基] 丙醯氧基）乙基]草醯胺（Naugard®壯―丨，由如化吖“供應 1.18. 抗壞血酸（維生素c ) 1.19. 胺抗氧，例如Ν，Ν’-二-異丙基—對—苯二胺， Ν，Ν’-二-二級-丁基-對-苯二胺，Ν，Ν，一雙（1，4 一二甲基苯基 對-苯二胺，Ν，Ν’-雙（1—乙基-3—f基苯基）-對—苯二胺， 41 200408669 Ν，Ν’-雙（1-曱基庚基）-對-苯二胺，n，N，-二環己基-對-苯 二胺，N，N’-二苯基-對-苯二胺，N，N’-雙（2-萘基）-對-苯 二胺，N -異丙基-Ν’ -苯基-對-苯二胺，n-(1，3 -二甲基丁基 )-Ν’-苯基-對-苯二胺，N-(l-甲基庚基）-Ν，-苯基—對-苯二 胺’ Ν-環己基-Ν’ -苯基-對-苯二胺，4 —(對-甲苯基胺磺醯 基）一二苯基胺’ Ν，Ν’-二曱基-Ν，Ν’-二級—丁基—對—苯二胺 ’二苯基胺，Ν-烯丙基二苯基胺，4-異丙氧基二苯基胺， Ν-苯基-卜萘基胺，Ν-(4-三級-辛基苯基卜萘基胺，Ν—苯 鲁 基-2-萘基胺，辛基化之二苯基胺，例如ip， 基二苯基胺，4-正丁基胺基酚，4-丁醯基胺基酚，4-壬醯 基胺基盼’ 4-十二烷醯基胺基酚，4-十八烷醯基胺基酚， 雙（4-甲氧基苯基）胺，2, 6-二-三級-丁基—4 一二甲基胺基曱 基酚’ 2, 4’-二胺基二苯基曱烷，4, 4，—二胺基二苯基甲烷 ，N，N，N，N -四甲基~4, 4’ -二胺基二苯基甲烷，1，2一雙 [(2-甲基笨基）胺基]乙烷，^―雙^—苯基胺基）丙烷，（〇一 甲笨基）雙胍，雙[4 -（1，，3一二曱基丁基）苯基]胺，三級—辛 _ 基化之N —苯基―卜萘基胺，單—及二烷基化之三級-丁基/ 一級-辛基二苯基胺類的混合物，單-及二烷基化之壬基 一苯基胺類的混合物，單_及二烷基化之十二烷基二苯基 胺類的混合物，單—及二烧基化之異丙基/異己基二苯基 胺類的混合物，單—及二烷基化之三級—丁基二苯基胺類 的混合物，2, 3-二氫-3, 3-二甲基-4H-1,4-苯并噻畊，啡噻 明1單—及二烷基化之三級-丁基/三級—辛基啡噻啡類的 匕口物’單-及二烷基化之三級—辛基啡噻啡類的混合物 42 200408669 ’ N-烯丙基啡暖明：，n，N，N’，N’_四甲基〜1，4-二胺基丁-2-烯，N，N-雙（2, 2, 6, 6-四甲基-六氫毗啶〜4-基-六亞甲基二 胺，雙（2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡咬〜基）癸二酸酯， 2, 2, 6, 6-四甲基六氫毗啶—4-酮，2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡啶 -4-酉享。 2· 激和光穩定劑類 2· 1 · 茉某）-2H-茉并三，例如己知的商品羥苯 基-2Η-苯并三 二σ坐類和如揭 示於國專利第 3, 004, 896 ; 3, 055, 896 ; 3, 072, 585 ; 3, 074, 91 0 ; 3, 189, 615 ; 3, 218, 332 ; 3, 230, 1 94 ; 4, 127, 586 ; 4, 226, 763 ; 4, 275, 004 ; 4, 278, 589 ; 4, 315, 848 ; 4, 347, 180 ; 4,883,863 ； 4675352 ； 4,681,905 ； 4,853,471 ； 5,268,450 ;5, 278, 314 ;5, 280, 124 ；5,319,091 ； 5, 410, 071 ; 5, 436, 349 ; 5, 516, 914 ; 5, 554, 760 ; 5,563,242 ； 5, 574, 1 66 ; 4, 507, 987，5, 977, 219 及 6, 166, 218 號中之苯 并***類例如2-(2-羥基-5-甲基苯基）-2H-苯并***，2- · (3，5 - 一 -二級-丁基-2-經苯基）-2H -苯并三ϋ坐，2-(2 -經基-5-三級-丁基苯基）— 2H-苯并***，2-(2-羥基-5-三級-辛基 本基）-2H -笨并三嗤，5 -氯基-2-(3,5 -二-三級-丁基-2-經 本基）-2H -苯弁三σ坐’ 5 -氯基-2-(3 -三級"·丁基-2 -經基-5-曱基苯基）-2Η-苯并***，2-(3-二級-丁基-5-三級-丁基-2-羥苯基）-2H-苯并***，2-(2-羥基-4_辛氧基苯基）-2H-苯并***，2-(3, 5-二-三級-戊基-2-羥苯基）-2H-苯并*** ’ 2-(3,5-雙-α-異丙苯基-2-羥苯基）-2H-苯并***，2- 43 200408669 (3 一、及丁基―2 —羥基—5-(2-ω-羥基-八—（伸乙氧基）羰基一 ^基）-，苯基）-2Η-苯并***，2一（3 一十二基—2一羥基一5—甲基 苯基）2Η-苯并二唑，2-(3-三級-丁基—2 —羥基—5_(2-辛氧 基—碳基）乙基苯基）-2Η-苯并***，十二基化2 —(2_羥基一 5—甲基苯基）-2Η-苯并三唾，2 —(3—三級-丁基—2 一經基—5一 (2-辛氧羰基乙基）苯基）—5 —氯基—2Η—苯并***，2 —(3 —三級 -丁基-5-(2-(2-乙基己氧基）—羰基乙基）_2_羥苯基）_5 一氯 基-2H-苯并***，2 —(3 —三級—丁基羥基—5_(2—甲氧羰基 乙基）苯基）-5-氯基-2H-苯并***，2-(3-三級-丁基—2 一羥 基—5-(2-甲氧羰基乙基）苯基）—2H—苯并***，2 —(3-三級一 丁基5-(2-(2-乙基己氧基）羰基乙基）—2 —羥苯基）— 2H—苯并 一坐2 (3-二級-丁基—2 —羥基—5 —(2 —辛氧羰基乙基）苯基一 2H苯并二唑，2,2，-亞甲基—雙（4 一三級—辛基_(6_2H—苯并 =唑-2-基）酚），2 —(2—羥基—3—α—異丙苯基—5—三級-辛基 苯基）-2Η-苯并***，2-(2 —羥基—3 —三級-辛基—5—異丙 苯基苯基)-2Η—苯并三σ坐，5-氟基—2 —(2—羥基—3,5一二-α — 異丙苯基苯基）-2Η-苯并三唾，5—氯基—2 —(2-經基_3,5_二一 α異丙苯基苯基）-2Η-苯并***，5-氣基—2-(2-羥基—3-α -異丙苯基-5-三級-辛基苯基）-2Η-苯并***，2 —(3 —三級— 丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧羰基乙基）苯基）—5_氣基—2Η 一苯 并***，5-三氟甲基—2 —(2—羥基—3—α—異丙苯基—5_三級一 辛基苯基）-2Η-苯并***，5-三氟甲基—2 —(2—羥基_5 —三級— 辛基苯基）-2Η-苯并***，5 —三氟甲基—2 —(2-羥基-3,5 —二一 二級-辛基苯基）-2Η-苯并***，3-(5-三氟甲基-2Η-苯并三 44 200408669 唑-2-基）-5-三級—丁基-4-羥基桂皮酸甲g旨，5_ 丁基磺醯基 _2-(2-羥基_3-^_異丙苯基_5 —三級_辛基苯基）_2H_苯并三 =，5-三氟甲基-2-(2 —羥基—3—〇_異丙苯基_5_三級—丁基 苯基）-2H-苯并***，5-三氟甲基-2-(2-羥基_3,5_二—三級 -丁基苯基）-2H-苯并***，5-三氟甲基—2_(2_羥基_3,5_二 -α-異丙苯基苯基）_2H-苯并***，卜丁基磺醯基—2_u一羥 基-3, 5-二-三級-丁基苯基）-2H-苯并***和5_苯基磺醯基 -2 -（2-羥基-3, 5-二-三級-丁基苯基）— 2H-苯并***。 · 2· 2· 2l1_麵基二苯._甲酮.，例如2, 2’-二經基，4一經基，4-甲 氧基’ 4-辛氧基’ 4-癸氧基’ 4-十二烷氧基，4_苯甲氧基 ，4, 2’，4’ -三羥基，和2’-羥基-4, 4’ -二甲氧基衍生物。 2 3 · 麵取代和未經取代之本曱酸之酷類，例如水揚酸4 -二級丁基苯S旨’水楊酸苯酯’水楊酸辛基苯|旨，二苯甲酿 基間苯二酚，雙（4-三級-丁基苯甲醯基）間苯二酚，苯曱醯 基間苯二S分，3，5-二-二級'丁基-4-經基苯甲酸24-二-三級-丁基苯酯，3, 5-二-二級-丁基-4-經基苯甲酸十六炫 _ 酯，3, 5-二-三級-丁基—4-羥基苯甲酸十八烷酯，3, 5 —二一 三級-丁基-4-經基苯甲酸2-曱基-4, 6-二-三級-丁基苯酉旨 〇 2. 4.而烯酸酯類及丙二酯類，例如α -氰基-冷，/5 -二 苯基丙烯酸乙酯或異辛酯，α —甲氧甲醯基肉桂酸甲基曱 酯，α -氰基-冷-甲基—對-甲氧基肉桂酸甲酯或丁酯， α -甲氧曱醯基-對—甲氧基肉桂酸曱酯，Ν-（/3 -甲氧甲 醯基-/3 -氰乙烯基）一2一甲基吲哚，Sanduvor® RP25，對- 45 200408669 甲氧基本亞曱基丙二酯二曱類（Cas# 7443 - 25-6)及 Sanduvor® RP31，對-甲氧基笨亞甲基丙二酉旨二甲二一 (1，2,2,6,6-曱基六氫吡啶-4-基）酉旨。 2· 5·隻星_合物，例如2, 2’ -硫基—雙—[4一（1 1 3 3-四甲基 丁基）酚]之鎳錯合物，如1:1或丨：2錯合物，具有或不具 有額外的配位體如正丁基胺，三乙醇胺或N_環己基二乙醇 胺，二丁基二硫代胺基甲酸鎳，單烷醋類的鎳鹽如4_羥基 _3,5-二-三級-丁基苯曱基膦酸的曱酯或乙酯，酮肟的鎳錯 合物如2-經基-4—甲基苯基十—基酮肟，具有或不具有額 外的配位體的卜苯基_4_十二烧醯基+經㈣唾之錄錯合 物。 例如4_經基_2,2,6,6_四甲基 -4-六氫毗啶，卜烯丙基一4一羥基 土 苯曱基-…22“ 曱基六氫 一 ’，6~四甲基六氫毗啶，癸 一酉义又（2, 2, 6, 6-四曱基-4-六ft叫、甘 % 0比°疋基）酯，琥珀酸雙 2,2,6,6一四f基+六氫口比咬基）酉旨，癸二酸雔 (1，2, 2, 6, 6-五曱基—4一丄筍唞〜 又 ，、虱毗疋基）酯，癸二酸雙（1〜辛氧 土 ，，，6—四曱基-4-六氫卩比π定美、两匕 铋丁 a 1 疋基）¾，正 丁基-3, 5-二-二 級-丁基-4-羥基笨甲基丙二酸雙（丨2 — 虱吡义基）酯，：ί〜（2—羥基乙 ，、 ^ nil ^ ^ ^ ； U，6, 四甲基一4 —羥基丄 驗基)六亞甲基二胺…:^ 1’3’5 —三畊之直鏈或環狀縮合 二：，f:基- 四甲基-4-六氫ttU基)醋，肆(22’二 爹(，2,6,6- ，以，H 6-四甲基—4-六氫吡 46 200408669 啶基）-1，2,3,4-丁烷四羧酸酯，1，1’-（1，2-乙二基）雙 (3, 3, 5, 5-四甲基六氫吡啡酮），4-苯甲醯基-2, 2, 6, 6-四曱 基六氫吡啶，4-硬脂氧基—2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡啶，丙二 酸雙（1，2, 2, 6, 6 -五曱基六氳卩比咬基）—2 -正丁基- 2- (2 -經基 -3, 5-二-三級-丁基苯曱基）酯，3-正辛基-7,7,9, 9-四曱基 -1，3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮，癸二酸雙（1 —辛氧 基-2, 2, 6, 6-四甲基六氫毗啶基）酯，琥珀酸雙（1-辛氧基-2, 2, 6, 6-四甲基六氫口比啶基）酯，n，N，-雙（2, 2, 6, 6-四甲基 鲁 -4-六氫吡啶基）六亞曱基二胺和4_嗎福啉基-2, 6-二氯基-1，3, 5-三畊之直鏈或環狀縮合物，2—氣基—4,6-雙（4-正丁 胺基-2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡啶基兴丨，3,5-三畊和1,2-雙 (3-胺基丙胺基）乙烷之縮合物，2-氯基-4,6_雙（4-正丁胺 基-1，2, 2, 6, 6-五甲基六氫吡啶基）4,3,5-三啡和1,2-雙 (3一胺基丙胺基）乙烷之縮合物，8-乙醯基-3-十二烷基-7, 7, 9, 9-四甲基—1，3, 8一三氮雜螺[4· 5]癸烷—2, 4_二酮，3-十二烧基-1-(2, 2, 6, 6-四甲基-4-六氫毗啶基）毗啶咯—2, 5- φ 二酮，3-十二烷基^ — (υ，2, 6, 6-五甲基-4-六氫吡啶基） 毗咯啶-2, 5-二酮，4-十六烷氧基-及4-十八烷氧基-2, 2, 6, 6-四甲基六氫毗啶的混合物，N，N，_雙（2, 2, 6, 6-四 曱基-4-六氫毗啶基）六亞曱基二胺和4-環己基胺基-2, 6-一氯基-1，3, 5 -三啡之縮合物，1，2-雙（3 -胺基丙胺基）乙烧 和2, 4, 6-三氯基—1，3, 5-三啡之縮合物以及4- 丁胺基-2, 2, 6, 6-四曱基六氫吡啶（CAS註冊號[i 365〇4-96-6]) ; N-(2, 2, 6, 6-四曱基—4-六氫吡啶基正十二烷基琥珀醯亞胺 47 200408669 ，N-(1，2,2,6,6~五曱基_4_六氫吡啶基）_正十二烷基琥王白 醢亞胺，2-十一烷基_7,7,9,9_四曱基_卜氧雜_3,8_二氮雜 -4-酮基-螺[4· 5]癸烷，7,7, 9, 9-四甲基-2-環十一烷基―卜 氧雜-3, 8-二氮雜〜4-酮基螺[4· 5]癸烷和表氯醇之反應產物 ，1，卜雙（1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-六氫吡啶氧羰基）—2一（4一曱 氧基苯基）乙烯，N，N，-雙-曱醯基-N，N，-雙（2, 2, 6, 6-四甲 基-4-六氫吡啶基）六亞甲基二胺，4一甲氧基—亞甲基—丙二 酸與1，2, 2, 6, 五甲基—4 —羥基六氫吡啶之二酯，聚[甲基 丙基-3-氧基-4-(2, 2, 6, 6-四曱基-4-六氫吡啶基）]矽氧烷 ，馬來酸酐-鏈烯共聚物與2,2,6,6—四甲基—4 —胺基六 氫吡啶或1，2, 2, 6, 6-五曱基-4-胺基六氫吡啶的反應產物 〇 立體位阻胺亦可為美國專利第5,980,783號中所述化 合物之一，因此合併其之相關部分以參考，其為成份〗一㈧ ，I-b) ， I-c) ， I-d) ， I-e) ， I-f) ， Ι-g) ， I—h) ， I—i) ， I— j)，I-k)或I —丨）之化合物，特別是該美國專利第 5, 980, 783號中第64至72攔中所列之光穩定劑i—a—i，卜 a-2，卜b-1，1 -c-1，：[一c-2，：1 -d-1，卜(1-2，1-d-3，1 -e —1 -;f-1，1-g-1 •g-2 或卜k-1 立體位阻胺亦可為ΕΡ-Α-0 782 994中所述之化合物之 一，例如其中申請專利範圍第1 〇或38項中或實施例丨4 2 或D-1至D-5所述之化合物。 2·7· 烷氣盖敢代之立體位阻胺類， 例如美國專利第6, 271，377號及美國申請案第09/794/，710 48 200408669 號（申請於2 0 01年2月2 7日）中所揭示之化合物，例如1 -(2-羥基-2-甲基丙氧基4-十八醯氧基—2, 2, 6, 6-四甲基六 氫吡啶，1-(2-羥基-2-曱基丙氧基）-4_十六醯氧基-2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡啶，卜氧基-4-羥基-2, 2, 6, 6-四甲 基六氫吡啶與來自三級-戊醇之碳基的反應產物，1_(2-羥 基-2-甲基丙氧基）-4-羥基-2, 2, 6, 6-四甲基六氫毗啶，卜 (2-羥基-2-甲基丙氧基）-4-酮基-2, 2, 6, 6-四甲基六氫毗啶 ，癸酸雙（1-（2-羥基-2-甲基丙氧基）一2, 6, 6-四甲基六氫 · P比唆-4-基）酯，己二酸雙（1 一（2 —經基—2-甲基丙氧基）一 2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡啶-4-基）醋，琥珀酸雙（卜（2-羥基-2-甲基丙氧基）-2, 2，6，6 -四甲基六氫口比口定—4 一基）酉旨，戊二 酸雙（1-(2-羥基-2-甲基丙氧基）一2, 2,6, 6-四甲基六氫吡啶 -4-基）酯及2, 4-雙{N-[1-(2-羥基—2-甲基丙氧基）一 2, 2, 6, 6-四甲基六氫毗啶—4-基]—N-丁胺基丨―6一（2-羥基乙 胺基）-s -三啡。 2. 8.草...酿胺類（Oxamides)，例如4, 4’ -二辛氧基草醯二苯 _ 月女，2，2 一乙氧基草一本胺，2，2’ -二辛氧基-5，5’ -二-三級-丁基草醯二苯胺，2, 2，-二（十二烷氧基）-5,5，-二-三 級-丁基草酿二苯胺，2-乙氧基—2,-乙基草醯二苯胺， N，N -雙（3-一甲基胺基丙基）草驗胺，2 —乙氧基__5_三級-丁 基-2 -乙氧基草酸二苯胺及其與2 -乙氧基_2，-乙基-5，4’-二-三級-丁基草醯二苯胺之混合物，及經鄰_及對-甲氧 基一取代的草i^二苯胺的混合物，及經鄰-及對—乙氧基 二取代的卓&& 一苯胺的混合物。 49 200408669 2.9.參-芳基 -鄰-經茉某-二 :啡，例如已知商品參-芳基 鄰-羥苯基-s- 二哄和如揭示於 W0 96/ 28431 ，ΕΡ 434608 ， EP 941989 ， GB 2, 31 7, 893， 美國專利第 3,843,371 ； 4, 61 9, 956 ; 4, 740, 542 ； 5, 096, 489 ; 5, 1 06, 891 ; 5, 298, 067 ; 5，3 0 0，414 ; 5, 354, 794 ; 5, 461，151 ; 5, 476, 937 ; 5, 489, 503 ； 5, 543, 518 ; 5, 556, 973 ; 5, 597, 854 ; 5,681, 955 ； 5, 726, 309 ; 5, 942, 626 ; 5, 959, 0 08 ; 5, 9 98, 1 1 6 和 6, 01 3, 704 號，和美國申請案第 _ 0 9/ 383, 1 63號中之三明：，例如4, 6-雙-(2, 4-二曱基-苯基 )-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基）— s—三啡，cyasorb⑧1164，

Cytec公司’ 4,6-雙-（2,4-二曱基苯基）-2-(2,4-二羥苯基 )-s-三畊，2,4-雙（2,4-二羥苯基）-6-(4-氯基-苯基）-3-三 啡，2, 4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基）苯基]—6-(4-氯苯基 )-s-三畊，2, 4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基乙氧基） 笨基]-6-(2，4-二甲基苯基）_s—三明：，2, 4-雙[2-羥基-4 - (2 -每基乙氧基）苯基]—6-(4 —漠苯基）_s—三啡，2,4 —雙-[2- _ 經基-4-(2-乙醯氧基乙氧基）苯基]—6 —(4-氣苯基）_s_三畊 ，2, 4-雙（2, 4-二羥基-苯基）-6 — (2，4-二甲基苯基）一 s_三啡 ，2, 4-雙（4-聯苯基）—6 —(2-羥基—4-辛氧羰基亞乙氧基苯基 )-s-二啡，2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-二級-丁氧基—2—羥丙 基-氧基）苯基]-6-[2-羥基-4-(3-二級-戊氧基-2 —羥基丙氧 基）苯基]-s-三畊，2,4-雙-(2, 4-二甲基笨基）一 6一 [2 —羥基〜 4_(3-苯甲氧基-2-羥基丙氧基）苯基；|—s—三畊，2,4—雙（2一 羥基—4_正—丁氧基苯基）_6 —(2,4 —二—正—丁氧基苯基）-s —三 50 200408669 啡’ 2,4—雙（2,4—二甲基苯基）-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基*-2-搜基丙氧基）—5— α—異丙苯基苯基]_s—三畊表示辛氧基 ’壬氧基和癸氧基的混合物），亞甲基雙-{ 2, 4-雙（2, 4-二 曱基苯基）-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基）苯基]一 s-二啡} ’在3 : 5,，5 : 5,和3 : 3,位置橋聯於5 : 4 : 1 比例之亞甲基橋聯二聚物混合物，2, 4, 6—參—（2 —羥基_4一異 辛氧幾基亞異丙氧基苯基）_s-三啡，2,4-雙_(2,4_二甲基 苯基）-6-(2-羥基-4-己氧基-5—α _異丙苯基苯基）_s—三畊 ，2 (2, 4, 6-二甲基苯基）一4, 6-雙[2-經基- 4-(3-丁氧基-2 - 羥基丙氧基）苯基]—s—三啡，2,4,6—參[2 —羥基-4 —(3—二級— 丁氧基2 |生基丙氧基）苯基]一 s —三明：，4，6 -雙一（2，4-二曱 基苯基）-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基）一苯 基）-s-三畊和4, 6-雙-（2, 4-二甲基-苯基）—2-（2-羥基一4- (3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基）_苯基）— s—三啡的混合物， Tinuvin® 400，汽巴特用化學品公司，4,6一雙—（2,4一二甲 基苯基）-2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己氧基）-2-羥基丙氧基 )-苯基）-s-三啡和4, 6-聯苯基—2-(4-己氧基-2-羥苯基）— s — 三啡。 3· U減活1，例如Ν，Ν’-二苯基草醯胺，N—水揚醛基一 Ν’-水揚醯基肼，N，N’-雙（水揚醯基）肼，N，N，-雙（3,5—二— 二級-丁基-4-羥苯基丙醯基）胼，3_水楊醯基胺基—nf 二嗤，雙（笨亞甲基）草醯基二醯肼，草醯二苯胺，間苯二 甲醯基二醯肼，癸二醯基二苯基醯胼，N，N，—二乙醯基己二 醯基二醯肼，N，N -雙（水揚醯基）草醯基二醯肼，N，N，_雙（ 51 200408669 水fc基）硫基丙驢基二酸取j：。 4·至邊酸酯,_類㈣酸SLIL，例如亞磷酸三苯酯，亞扶 二苯基烷酯，亞磷酸苯基二烷酯，亞磷參（壬基苯基）酸酉旨 ，亞鱗酸二（十一烧基）酯，亞麟酸參（十八烧基）醋，二（十 八烷基）季戊四醇二亞磷酸酯，亞磷酸參（2,4—二—三級〜 基苯基）s旨，二異癸基季戊四醇亞磷酸酯，雙（2,4—二〜二 5 矣及

-丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2,6_二—三級—丁旯〜 4-曱基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，二異癸氧基季戊四醇二 亞磷酸酯，雙（2, 4-二-三級-丁基—6-曱基苯基）季戊四醇二 亞磷酸酯，雙（2, 4,6-參（三級-丁基苯基）季戊四醇二亞磷 酸酯，三（十八烷基）山梨醇三亞磷酸酯，肆（2,4—二—三級— 丁基苯基）4, 4;-聯苯撐二亞磷酸酯，6—異辛氧基— 2, 4, 8, 10-肆-三級—丁基—二苯并[d，f][1，3, 2]二氧雜磷呼 (dioxaphosphepin) ’ 6-氟-2,4,8，10-四-三級—丁基—12一甲

土 一 本并[d，g][l，3，2] 一 氧雜石粦辛（dioxaphosphocin)， 又（2’4 一 —二級_丁基-6-曱基苯基）曱基亞填酸酯，雙 (2,4一二—三級—丁基-6-甲基苯基）乙基亞磷酸酯，2,2，，2π- 氮基[三乙基參（3,3，，5,5-四-三級-丁基-1，1，_聯苯_2,2，-二基]亞磷酸酯，2-乙基己基（3,3，，5,5-四-三級-丁基-1 ’ 1 ~聯本基~ 2，2 ’ -二基）亞填酸酉旨。 例如下列亞磷酸酯類： 參（2，4-二-二級-丁基苯基）亞麟酸酯（I rgaf 〇s⑧1 6 8， 汽巴特用化學品），參（壬基苯基）亞磷酸酯， 52 200408669

N (B)

2CH3 (G) 53 200408669 5·塞jOL，例如N，N-二苯甲基羥胺，N，N-二乙基經胺， N，N —二辛基羥胺，N，N-二月桂基羥胺，N，N-二（十四烷基） 羥胺，N，N-二（十六烷基）羥胺，N，N-二（十八烷基）羥胺， N-十六烷基-N-十八烷基羥胺，N_十七烷基—N—十八烷基羥 胺，N-曱基-N-十八烷基羥胺及衍生自氫化牛脂胺之n，n一 二烷基羥胺。 6· 例如N—苯曱基—α —苯基硝基酮，N_乙基一 q _甲基硝基酮，辛基-α -庚基硝基酮，Ν-月桂基—α —十一 烷基-硝基酮，Ν-十四烷基-α _十三烷基—硝基酮，Ν_十六 烷基-α-十五烷基硝基酮，Ν—十八烷基-α—十七烷基-硝基 酮，Ν-十六烷基—α —十七烷基—硝基酮，Ν—十八烷基—j —十 五烷基-硝基酮，Ν-十七烷基-α —十七烷基—硝基酮，Ν—十 八:^基-α -十六烷基—硝基酮，Ν_曱基—α —十七烷基-硝基 酮及由衍生自氫化牛脂胺之Ν，Ν-二烷基羥胺的硝基酮。 7· 例如美國專利第 5, 844, 029 及 5, 880, 191 中所揭示之胺氧化物衍生物類，二癸基甲基胺氧化物，三 癸基胺氧化物，三（十二基）胺氧化物，及三（十六基）胺氧 化物。 -一·員疼座丨11朵琳酮類，例如揭示於美國專利第 4,325,863 ； 4,338,244 ； 5,175,312 ； 5,21 6,052 ； 5,252,643 號；DE-A-431 661 1;DE-A-431 6622;DE-A- 431 6876 ; EP-A-0589839 或 EP-A-0591 1 02 或 3[4-(2-乙醯氧 基乙氧基）苯基]-5,7-二-三級-丁基苯并呋喃—2-酮，5,7-二-三級-丁基—3_ [4 —(2_硬脂醯氧基乙氧基）苯基]苯并呋喃 54 200408669 -2 —S同 ’ 3,3，_雙[5,7_二-三、級 苯基）苯并呋喃、2-@同]，5卜二_土 羥基乙氧基] 基）苯并肤喃-2m乙—^m3—⑷乙氧基苯 5,卜二-三級-丁基苯并呋喃，二’-甲基苯基)--戊醯氧基苯基）〜5,7―二—二么 ，3 —甲基-4-三級 (3,4-二甲基苯基):57:二：級~丁基苯并呋喃-2-酮，3_ ’ 一 二級〜丁美贫i£ ir.afos^ HP-136, , 本基)—5, 7 —二—三級—丁基苯并呋喃〜2-酮。’〜一甲基 ，例如硫代二丙酸二 硬脂酯。 桎-曰或硫代二丙酸二 例如点-硫代二丙酸之_ 一烷基，十八烷基，十四烷基或 ' ° 唾或2-硫氫基苯并味。坐的辞鹽類’疏基苯㈣ 鋅，二（十人烧基）二硫化物，季& —旷二—硫代胺基甲酸 基）丙酸酯。 十一烷基鲼 11复里..胺穩定敏·，例如與碘化物和/或磷化合物組合的 銅鹽和二價錳之鹽，例如Cu I。 12. 魅..技献劑，例如三聚氰胺，聚乙烯毗咯啶酮，雙 氰胺，氰尿酸三丙烯酯，脲酸衍生物，聯胺衍生物，胺類 ’聚酿胺類，聚胺基甲酸酯類，高級脂肪酸之鹼金屬鹽類 和驗土金屬鹽類，如硬脂酸舞，硬脂酸鋅，二十二烧酸鎮 ，硬脂酸鎂，蓖麻酸鈉及棕櫚酸鉀，焦兒茶酸綈或焦兒茶 酸鋅。 13. 成核劑（Nucleating agents)，例如無機物質如滑石， 55 200408669 金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂，例如鹼土金屬之磷酸鹽 ’石反酸鹽或硫酸鹽；有機化合物如單-或多元魏酸及其鹽 類，例如4-三級-丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，琥 珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物如離子性共聚物（”離聚物 ，例如碳酸鈣，矽酸鹽，玻璃纖維， ’高嶺土，雲母，硫酸鋇，金屬氧化 ’石墨’木粉及其他天然產物之纖維 "·填充劑和增強劑 坡璃球，石棉，滑石 物和氫氧化物，碳黑 或粉，合成纖維。 15. 免^，例如聚環氧乙烷蠟類及礦物油類。 16. 驗座加A ’例如增塑劑’潤滑劑，乳化劑，顏料， 染料，光學增亮劑，流變添加劑，_，流動控制劑，滑 動劑’父聯劑’交聯助劑，*素清除齊|]，煙抑制劑，防火 J抗# % «I澄清劑例如經取代或未經取代之雙苯亞甲 基山梨醇類，苯并聘唑酮uv吸收劑例如2,2，—對—伸苯基一 雙（3,卜苯 坐+酮），Cyas〇rb@3638(cAs#i8__59_4) ’及起泡劑。 共穩疋劑，排除苯並呋喃 … 乂之/辰度加入’相對於欲穩定的材料之總重量。 特別感興趣的祕& p ^ ^ y ^糸抗乳化劑係選自由下列所組成之群 、、且·· 3，5-一 -二級〜丁 其」_、，一 r〇 ^ 土 4經基氣化肉桂酸十八烷酯，肆 (3，5- 二-二級〜丁其一 /(一、，一 诠斤 , 一 土 4一羥基虱化肉桂酸）新戊烷四酯， 3，5 —二一二、級〜丁其—J s/- XX .. i 土 ―烴土本甲基磷酸二-正-十八烷酯， 1，3，5一爹(3，二〜二纽一甘 —、、及-丁基-4-羥基苯曱基）異氰脲酸酯， 56 200408669 硫代二伸乙基雙（3, 5-二-三級丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯） ’ 1，3, 5-三甲基—2, 4, 6-參（3, 5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲 基）-苯’ 3, 6-二氧雜八亞甲基雙（3一甲基-5 一三級—丁基—4 — 沒基氫化肉桂酸酯），2, 6-二-三級-丁基-對-甲酚，2, 2，-亞乙基—雙（4, 6-二-三級丁酚），1，3, 5-參（2, 6-二甲基-4-三級-丁基-3-羥基苯甲基）異氰脲酸酯，M，3 —參（2—甲基— 4-經基-5-三級-丁基苯基）丁烷，uj—參[2_(3,5 —二一三 級-丁基-4-羥基氫化肉桂醯氧基）乙基]異氰脲酸酯，3, 5 — 二-（3, 5-二-三級—丁基-4一羥基苯甲基）一2,4, 6 —三甲苯酚， 六亞曱基（3, 5-二-三級—丁基—4_羥基氫化肉桂酸酯），工一 (3, 5-二-二級-丁基—4 —羥基苯胺基）—3, 5—二（辛硫基）—s —三 啡N，N ,、亞甲基一雙（3, 5一二一三級一丁基一4一經基氮化肉 才土 I胺）又（3, 5 —— —二級-丁基-4-羥基苯甲基磷酸乙酯） 妈，伸乙一基雙[3, 3 —二（3 —三級—丁基—4 —經苯基）丁酸醋]， 3,5-二-三級-丁基—4—羥基笨曱基巯基乙酸辛酯，雙ο” — 、 土 4罗工基氣化肉桂醯基）酸肼，N，n，一雙[2一 ’和2,4-雙（辛硫基甲基 (3’5-二-三級—丁基_4_經基氯化肉桂酿氧基乙基]_又草酿 胺，2,4-雙（辛硫基曱基）—6—甲酚 )- 6 -三級-丁 @分。 紛系抗氧化劑為例如肆(3,5…三級-丁 ==戊_，3,5—-丁…一 A 4 l/甲其’3,5 —二—甲基―2,4,6-參（3,5-二-三級-丁 ^ : 苯，以5-參(3,5-二-三級-丁基-4 —經 基苯甲基)異氛脲酸酿，2, 6-二-三級-丁基—對_甲紛， 57 200408669 2, 2，-亞乙基-雙（4, 6-二-三級-丁酚），2, 4、雙（某 )-6-甲酚或2, 4-雙（辛硫基甲基）—6_三級—丁酚。 土 土

特別感興趣的位阻胺化合物係選自由下列所組成之族 群：癸二酸雙（2, 2, 6, 6-四甲基六氫毗啶-4〜基）酉旨，癸二酸 雙（1，2, 2, 6, 6-五甲基六氫毗啶-4-基）酯，（3,5-二-二級-丁基-4-羥基苯甲基）丁基丙二酸二（1，2, 2, 6, 6〜五甲基六氫 吡啶-4-基）酯，4-苯甲醯基-2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡啶，4一 硬脂氧基-2, 2, 6, 6 -四甲基六氫口比。定，3-正辛基一7 7 9 9-四曱基-1，3, 8-三氮雜-螺[4. 5]癸烷-2, 4-二酮，氮基三乙 酸參（2, 2, 6, 6-四曱基六氫毗啶-4-基）酯，l 2—雙

(2, 2, 6, 6 -四甲基-3-酮基六氫D比啡-4-基）乙燒，2 2 4 4-四曱基-7-氧雜-3, 20-二氮雜-21-酮基二螺[5. 1· u 2]二十 烷，2,4-二氯基-6-三級-辛胺基-S-三啡和4,4，-六亞曱基 雙（胺基-2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡啶）的縮聚合產物，ι_(2一 經基乙基）_2，2，6，6 -四曱基-4 -輕基/、氮D比°定和琥轴酸的縮 聚合產物’ 4, 4’ -六亞甲基雙（胺基-2, 2, 6, 6 -四甲基六氫卩比 °定）和1，2-二溴-乙烧的縮聚合產物’ 1，2, 3, 4-丁烧四魏酸 肆（2, 2, 6, δ -四曱基六氫p比咬-4-基）酯’ 1，2, 3, 4-丁烧四魏 酸肆-（1，2, 2, 6, 6 -五甲基六氫D比口定-4-基）g旨，2,4-二氯基-6-嗎福林基-s-三啡和4, 4，-六亞曱基雙（胺基-2, 2, 6, 6-四 曱基六氫吡啶）的縮聚合產物，N，N’，N”，N”’-肆[(4,6—雙（丁 基-1，2, 2, 6, 6-五甲基六氫吡啶-4-基）-胺基-s一三畊_2一基 ]-1，10_二胺基-4,7-二氮雜癸烧’混合之1，2,3,4~丁烧-四 羧酸[2, 2, 6, 6-四曱基六氫I]比啶-4-基-冷，/3，冷，，冷，一四甲 58 200408669 基-3, 9-(2，4, 8，10 -四氧基螺[5.5] -十一烧）二乙基]酯，混 合之1，2, 3, 4-丁烷四羧酸[1，2, 2, 6, 6-五甲基六氫吡啶一4一 基 / /3，/5，/5，，冷，-四甲基-3, 9-(2, 4, 8, 10-四氧基螺[5· 5] 十一烷）二乙基]酯，八亞甲基雙（2, 2, 6, 6一四甲基六氫吡啶 基-4-羧酸酯），4, 4’-伸乙基雙（2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡畊一 3-酮），N-2, 2，6, 6-四甲基六氫口比啶-4-基-正-十二基琥珀 醯亞胺，N-l，2,2,6,6-五曱基-六氫口比啶-4-基-正-十二基 琥珀醯亞胺，N-1-乙醯基-2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡啶-4-基- 參 十二基-琥珀醯亞胺，卜乙醯基—3-十二基-7,7,9,9_四甲基 -1，3,8_三氮雜螺[4.5]癸：)：完-2,4-二酮，癸二酸二-（1 —辛氧 基-2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡啶-4-基）酯，琥珀酸二-（卜環己 氣基-2，2，6，6-四曱基六氫口比咬-4-基）S旨’ 1-辛乳基 2，2，6，6 -四曱基-4 -經基六氯卩比ϋ定’聚-丨[6-二級辛月女基 s-三啡-2, 4-二基][2-(1-環己氧基-2, 2, 6, 6-四曱基六氫吡 啶-4-基）醯亞胺-六亞甲基-[4-（1-環己氧基―2, 2, 6, 6-四甲 基六氫D比咬-4 -基）酸亞胺]，2，4，6 -爹[N-(l - J哀己氧基-_ 2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡啶-4-基）-正-丁胺基]—s-三啡，2-(2-經乙基）-胺基-4，6 -雙[Ν -（1-壞己乳基""2，2，6，6 -四曱基 六氫吡啶-4_基）-正-丁胺基]-s-三畊，1，2-雙（3,3,5,5-四 曱基六氫卩比啡-2-酮-1-基）乙烷，1，3, 5-參{Ν-環己基-Ν-[2-（3, 3, 5, 5-四甲基六氫吡啡_2-酮-卜基）乙基]胺基卜s-三啡，1，3, 5-參{Ν-環己基-Ν-[2-（3, 3, 4, 5, 5-五甲基六氫 吡啡-2-酮-卜基）乙基]胺基}-s-三明1，2-4當量之2,4-雙 [(1-環己氧基-2，2，6，6-四曱基六凰1〇比0疋_4-基）丁胺基]一6一 59 200408669 乳基—S二啡與1當量之N，N，—雙（3-胺基丙基）乙二胺的反 應六一酉夂雙[卜（2〜經基—2—曱基丙氧基）-2, 2, 6, 6-四甲基 六氫毗咬―4 —基]酉旨，戊二酸雙[卜（2-經基-2-甲基丙氧基）-2, 2, 6, 6-四曱基六氫毗啶—4—基]酯和己二酸雙[丨―^ —羥基— 2甲基丙氧基）2, 2, 6, 6-四甲基六氫p比咬—4-基]酯的混合 物4匕基卜輕基一2—甲基丙氧基）-2,2,6,6-四甲基六 氫吡疋及4十八烷氧基—丨―（2—羥基—2—甲基丙氧基）一 2, 2, 6, 6 —四曱基—六氫吡啶。

^位阻胺化合物為例如癸二酸雙（2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡 =-4-基）醋’癸二酸雙（^以一五甲基六氫吡啶+基） 酉曰，（3, 5-二-三級—丁基-4-羥基苯甲基）丁基丙二酸二 (1，2,2,6,6-五曱基六氫吡啶-4-基）酯，1-(2-羥基乙基）-2, 2, 6, 6-四曱基—4-羥基六氫吡啶和琥珀酸的縮聚合產物， 2, 4-一氯基—6 —三級-辛胺基—s —三畊和釦4，—六亞甲基雙（胺 基-2, 2, 6, 6-四曱基六氫吡啶）的縮聚合產物，N，N，，N，，，N，，，一 肆[(4, 6 —雙（丁基—1，2, 2, 6, 6-五曱基六氫吡啶-4-基）-胺基 -s-二啡-2-基]—丨，1〇 —二胺基_4,7-二氮雜癸烷，癸二酸二-(1辛氧基-2, 2, 6, 6-四曱基六氫|]比淀-4-基）酯，破珀酸二-(1-環己氧基-2,2,6,6-四曱基六氫D比啶-4-基）-酯，1-辛氧 基-2, 2, 6, 6-四曱基—4-羥基—六氫吡啶，聚_{[6_三級—辛胺 基-s-三畊~2, 4-二基][2-(卜環己氧基~2,2, 6, 6-四甲基六 氫D比咬-4-基）醯亞胺—六亞甲基-[4-(卜環己氧基—2, 2, 6, 6-四甲基六氫毗啶-4-基）醯亞胺]，2, 4, 6-參[N-O-環己氧基 2, 2, 6, 6-四甲基六氫毗啶—4 —基）-正-丁胺基]_s_三啡，2- 60 200408669 (2-羥乙基）胺基-4, 6-雙[N-d-環己氧基-2, 2, 6, 6-四曱基 六氫毗啶-4-基）-正-丁胺基]-s-三畊，1，2-雙（3, 3, 5, 5-四 曱基六氫吡啡-2-酮-1-基）乙烷，1，3, 5-參{N-環己基-N-[2-(3，3，5，5 -四甲基六氫D比啡-2 -酮-1-基）乙基]胺}-s -二 畊，1，3, 5-參{N-環己基-N-[2-(3, 3, 4, 5, 5-五甲基六氫吡 明^2-酮-1-基）乙基]胺丨-s-三畊，2-4當量之2,4-雙[(卜 環己氧基-2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡啶-4-基）丁胺基]-6-氯基

- s-三畊與！當量之n，N，-雙（3-胺基丙基）乙二胺的反應， 癸一酸雙[1 -（2 -輕基-曱基丙氧基）_2, 2, 6, 6-四甲基六氫 吡啶-4-基]酯，戊二酸雙[i-(2-羥基-2-甲基丙氧基）-2, 2, 6, 6-四曱基六氫吡啶-4-基]酯和己二酸雙[丨—（2_羥基一 2-甲基丙氧基）一2, 2, 6, 6 -四甲基六氫[]比啶-4-基]酯的混合 物’ 4-羥基-1 一（2-羥基-2-甲基丙氧基）-2, 2, 6, 6-四曱基六 氫吡啶及4-十八烷氧基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基）一 2, 2, 6, 6-四曱基-六氫吡啶基。 本發明之組成物可額外包含

w丨刈所組成的其 UV吸收劑：笨并***，s —三畊，草醯二苯胺，羥基二苯 _類，苯曱酸酯，α -氰基丙烯酸酯類，丙二酸酯，柳 酯，和苯并噁啡酮類2,2，-對-伸苯基-雙（3’丨〜笨并噁啡一 酮），Cyasorb® 3638 (CA# 18600-59-4) ， Cytec 公司。 在本發明組成物中作為可選用之共添加劑的特別感 取者為該該等選自已知的羥苯基苯并***⑽吸兩^ 胺化合物之類類別。 W 口立 【實施方式] 61 200408669 下列實例係用於說明之目的。下列添加劑可使用在實 施例中：

Tinuvin® 327，5-氯基-2-(2-羥基-3,5-二-三級-丁基 苯基）-2H-苯并***，

Chi mass orb® 81，2-經基-4-辛氧基二苯甲酮，和

Tinuvin® 928,3-α -異丙苯基-2-羥基-5-三級-辛基苯 基- 2Η -苯并三嗤和 (a) 3-(5 -三氟甲基-2Η -苯并三σ坐-2 -基）- 5 -三級-丁基 g -4-經基氫化肉桂酸； (b) 3-(5-三氟甲基-2H-苯并***-2-基）-5-三級-丁基 -4-羥基氫化肉桂酸甲酯， (c) 3-(5-三氟甲基-2H-苯并***-2-基）-5-三級-丁基 -4-羥基氫化肉桂酸異辛酯； (d) 5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-羥丙基）苯基]-2H-苯并***； (e) 5-三氟甲基-2-[2-輕基-3-α -異丙苯基-5-(2 -經 乙基）苯基]-2Η-苯并***； (]〇5-三氟甲基-2-[2-羥基-3-〇:-異丙苯基-5-(3-羥 丙基）苯基]-2Η-苯并***； (g)-三氟甲基-2-[ 2-羥基-3-三級-丁基-5-（3-羥丙基 )苯基）-2H-苯并***； (11)5-三氟甲基-2-[2-羥基-3-三級-丁基-5-(2-經乙 基）苯基]-2H-苯并***； (i) 5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(2-羥乙基）苯基]-2H- 62 200408669 苯并***； (j) 3-(5 -氯基-2H -苯并三峻-2 -基）-5 -三級-丁基-4-羥基氫化肉桂酸異辛酯； (k) 3-(5 -苯績酿基- 2H -苯并三嗤-2 -基）-5 -三級-丁基 - 4 -經基氯化肉桂酸異辛酉旨； (l) 3-(5-苯磺醯基-2H-苯并***-2-基）-5-三級-丁基 -4-羥基氫化肉桂酸曱酯； (in) 3-(5 -苯基績酿基-2H -苯并三吐-2 -基）-5 -三級-丁 g 基-4-經基氮化肉桂酸； (η) 3-(5-三氟曱基-2H-苯并***-2-基）-α -異丙苯基 -4-經基氫化肉桂酸； (ο) 3-(5 -氣基 2Η -苯并三σ坐_2_基）_5 -三級-丁基-4-羥基氫化肉桂酸異辛酯； (Ρ) 3-(5 -氣基-2Η-苯并三嗤~~2 -基）-5 -三級-丁基-4-羥基氫化肉桂酸曱酯； (q) 3-(5 -氯基-2Η -苯并三嗤-2 -基）-5 -三級-丁基-4-經 基氫化肉桂酸； (r) 3-(5 -氟基-2H -苯并三ϋ坐_2 -基）-5 -三級-丁基-4-羥基氫化肉桂酸f酯； (s) 5-三氟甲基-2-[2-羥基-3-三級-丁基-4-( 2-羥基 乙氧基）苯基]-2H-苯并***； (t) 5-氯基-2-[2-羥基-3-三級-丁基-4-(2-羥基乙氧 基）苯基]-2H-苯并***和 (u) 5-(甲氧羰基甲基磺醯基）-3,5-二-三級-丁基-2- 63 200408669 經苯基- 2H -苯弁三σ坐。

Tinuvin® 327 ’ Ti_in® 1〇9，㈤皿“咐⑧ 8ι 和 Tinuvin@ 928可得自汽巴特用化學品。 實施例1 PET瓶 在27毫米雙螺桿製機上於2肌的模頭之操作溫度使 用Eastapak 9921W PET製備下表之uv_吸收劑的pET濃縮 物（10重量％ )。羥苯基苯并***在擠製條件下反應進入 PET 〇 該等濃縮物以基本樹脂下降至下表中所示的最後添加 劑裝載。在預形成模製品之前，PET在真空中於24〇卞乾燥 至少4個小時。預形成體在使用獲得無霧化結晶性之零件 所需的最小射出溫度和背壓之單位模穴Arburg壓機上模製 。瓶吹塑係使用Sidel SB0 2/3吹塑機進行，使用上述預 形成體。達成0.015-0.016吋的瓶壁厚度。 吸收劑 以樹脂為基準之重奮9< 控制） 無 2(控制） Tinuvin① 327 0.3 3(控制） Chimassorb® 81 0.3 4-24 WA(aMu) ' 0.3 25-45 Tinuvin® 928 和 UVA(aHu)之 1 ·· 1 混合物 0.3 模塑瓶表示16-20盎斯水或碳酸鈉型peT瓶和200毫 升咳嗽糖漿型pET瓶。 實施例2 百分比透過 獲得依照實施例1製備之2〇〇毫升咳嗽糖漿瓶的百分 64 200408669 4 5製備之瓶的百分比透過。

入少量 之本發明UV吸收劑（a)的瓶子，遮蔽。 比透過數據。測量從調配物

下為十二（12)吋（30. 48公分）。 吋積算球之Macbeth 染料褪色（或彩色變化）以具有6

ColorEye分光光度計測量。絛件為：1〇度觀察者；D65光 源和8度視角。 a和b值係使 最初彩色測量係使用上述參數獲得。L， 用CIE系統從反射比值計算。γι係從[，a和b值計算。 在特定間隔進行後來的測量。德他L，a，5和ΥΙ簡單^在 最初值和各間隔之價值的差。德他（△ )E計算如下：[(△ L)2 + (Aa)2 + (Ab)2]1/2 = ΔΕ 低△ Ε指示較少的顏色變化且是非常令人想要的。 如與控制組樣品1比較，實施例2-45顯示較低ΔΕ價 〇 實施例3 市售漱口藥水之色彩穩定作用 市售漱口藥水為Listerine® Tartar的控制殺菌漱口 藥水，美國專利第5, 891，422號，其包含DC藍色# 1 (Warner-Lamber消費者健康保護）。測量包含在依照實施 例1製備的1 6盎斯PET瓶中之漱口藥水在暴露於勞光之後 的色彩變化。該等瓶子（以500克的漱口藥水）敦到3/4滿 65 200408669 和無慮地拴緊蓋子。如上所述暴露該等瓶子。測量從調配 物1 -45製備之瓶子的德他E。 這些數據指示其中已經由縮合反應合併本發明UY吸收 劑的PET瓶，防止内容物不想要的變色優於習知uv吸收劑 〇 實施例4 市售漱口藥水之色彩穩定作用 市售漱口藥水為Listerine® Tartar的控制殺菌漱口 藥水，美國專利第5,891，422號，其包含f&dc藍色# 1 (Warner-Lamber消費者健康保護）。測量包含在依照實施 例1製備的16盎斯PET瓶中之漱口藥水在暴露於紫外線 (UV)光之後的色彩變化。該等瓶子（以5〇0克的漱口藥水） 裝到3/4滿和無慮地拴緊蓋子。如上所述暴露該等瓶子。 測量從調配物1 -45製備之瓶子的德他e。 這些數據指示其中已經由縮合反應合併本發明UV吸收 劑的PET瓶，防止内容物不想要的變色優於習知uv吸收劑 〇 實施例5染料水溶液的色彩穩定作用 市售染料為 Fast Green FCF(C· I· 42053 ;食用綠 3) ’購自Sigma-Aldrich。測量溶液在依照實施例1製備的 16盘斯PET瓶中在暴露於螢光之後的色彩變化。該等瓶子 以500克的2ppm之染料水溶液裝到3/4滿和無慮地拴緊蓋 子。如上所述暴路该等瓶子。測量從調配物1 - 4 5製備之瓶 子的德他E。 這些數據指示其中已經由縮合反應合併本發明UV吸收 66 200408669 劑的PET瓶，防止内容物不想要的變色優於習知uv吸收劑 〇 實施例6 染料水溶液的色彩穩定作用 市售染料為 Fast Green FCF(C· I. 42053 ;食用綠 3) 購自Sigma-Aldrich。測量溶液在依照實施例i製備的 1 6盎斯PET瓶中在暴露於紫外線（uv)光之後的色彩變化。 該等瓶子以500克的2ppm之染料水溶液裝到3/4滿和無慮 地拴緊蓋子。如上所述暴露該等瓶子。測量從調配物卜45 製備之瓶子的德他E。 這些數據指示其中已經由縮合反應合併本發明uv吸收 釗的PET瓶，防止内容物不想要的變色優於習知—吸收劑 〇 實施例7 市售洗髮精之色彩穩定作用 市售洗髮精為Suave®草莓洗髮精，其包#D&C橘色 #4(C.I· 15510)和 D&C 紅色 #33(C·!· 172〇〇)。測量洗 髮精在依照實施例1製備的16盎斯PET瓶中在暴露於螢光 之後的色彩變化。該等瓶子以5〇〇克的洗髮精裝到3/4滿 和無慮地拴緊蓋子。如上所述暴露該等瓶子。測量從調配 物1 -45製備之瓶子的德他e。 這些數據指示其中已經由縮合反應合併本發明訂吸收 劑的PET瓿，防止内容物不想要的變色優於習知uy吸收劑 〇 貫施例8市售洗髮精之色彩穩定作用 市售洗髮精為Suave®草莓洗髮精，其包含D&c橘色 67 200408669 # 4(C· Ι· 15510)和 D& C 紅色 # 33(C. Ι· 1 7200)。測量洗 髮精在依照實施例1製備的1 6盎斯ΡΕΤ瓶中在暴露於紫外 線（UV)光之後的色彩變化。該等瓶子以500克的洗髮精裝 到3/4滿和無慮地拴緊蓋子。如上所述暴露該等瓶子。測 量從調配物1 -4 5製備之瓶子的德他ε。 這些數據指示其中已經由縮合反應合併本發明υν吸收 劑的PET瓶’防止内容物不想要的變色優於習知υν吸收劑 〇 實施例9 下列各額外穩定劑也加到調配物1 -45中： 5-氣基-2-(2-羥基-3-α -異丙苯基—5-三級—辛基苯基 )-2Η-苯并三口坐； 2-(2-羥基-3—α _異丙苯基-5—三級—辛基苯基）—2η一苯 弁二嗤； 5 —鼠曱基-2-(2-备基-3-0：-異丙苯基-5-三級-辛基 笨基）-2Η-笨并***； 、 5 一二氟曱基-2-(2-羥基—5-三級-辛基苯基）-2Η-苯并三 唑； 一氟曱基-2-(2-羥基—3, 5-二-三級-辛基苯基）-2Η-笨并***； 5 丁基磺醯基—2 —(2-羥基-3—α-異丙苯基—5-三級-辛 基笨基苯并***； 5一二氟甲基-2-(2-羥基—3—-異丙苯基—5 —三級丁苯基 )-2H-苯并三口坐. 68 200408669 級-丁苯基）-2H -苯 5-三氟甲基-2-（2 -輕基~3, 5-二 并***； 5-二氟甲基-2-(2-羥基一3, 5—二—α —異丙苯基苯基）一 2Η-苯并***； 5-丁基磺醯基-2-(2-羥基—3, 5—二〜三級_丁苯基）_2Η一 苯并***； 級-丁苯基）-2Η- 5 -苯基績隨基-2-(2 -經基—3 5 -二 本弁三υ坐； 級一丁苯基）-2Η-苯并三 5-氣基-2-(2-羥基-3,5-二- 口坐； 2- 經基-4-辛氧基二笨曱酮； 3- 異^基-2-經基-5_三、級—辛基苯基普苯并三 哇； 2-(2-羥基-3, 5-二-α-異丙苯基）_2Η_苯并***； 嗤和 卜氯基Κ2-經基|三級丁基_5_甲苯基）—2η_苯并三 畊 4, 6-聯苯-2-(4-己氧基—2-羥苯基）— s. 各穩定樹脂組成物然後吹塑或射出成形為具有合併於 其中之各UV吸收劑的PET瓶。 、 。亥等PET瓶對於防止其中内容物之㈣輻線 ，允許產物的較長儲存壽命。 實施例1 〇 為了分離聚（對苯二甲酸乙二醋），ΡΕΤ，樹脂調配物中 加入。，5重量％之說明書中所述各s—三啡穩定劑⑴—⑽ 69 200408669 各穩定樹脂組成物然後吹塑或射出成形為具有合併於 其中之各UV吸收劑的PET瓶。該等pET瓶對於防止其中内 容物之UV輻線特別有效的，允許產物的較長儲存壽命。 實施例11 製備多層瓶，其中外層和接觸内容物之最内層係由 PET組成且其也包含障壁層。當一或多個本發明之可反應 苯并***（a)-(!〇或s—三明：（；[)-(15)經由縮合反應以〇 5重 量％ (樹脂的重量為基準）合併至PET層時，有效地防止 瓶的内容物被UV輻線。 實施例12和比較例C1和C2 A )分析步驟： 固有黏（I. V.): 1克聚合物溶解在100克之酚/二_氯基—苯的混合物 (1/ 1)中。於3〇t：在Ubelode-粘度計中測量此溶液的黏度 和換算成固有黏度。 顏色： 顏色（黃色指數之b值）係依照ASTM D1 925(DIN 5〇33) 測量。使用下列儀器：Min〇lta Spektr〇ph〇t〇meter cm_ 3600d 。 萃取： 1克PET粉在100克二氯甲烷（其為該等所加入的Uv— 吸收劑的良好溶劑作為pp 一馮的不良溶劑）中於室溫攪拌72

小h 0過渡剩餘的PET，齡士品 λ 0/ ^ ^ ^ ^ ^ W 乙Λκ和〇 · 1 %〉谷解在六氟異丙醇中 70 200408669 UV-光譜： PET—物質研磨成細粉，其溶解在六氟異丙醇中具0.1 % (重量/體積）的濃度。相對於純溶劑，使用Lambda 2分 光計（Perkin Elmer)在190和6〇〇奈米之間測量uv_光譜。 UV-吸收係數係於對應峰最大值除以吸收價值乘以濃度（單 位毫克/毫升）計算。 B) PET合成： 比較例C1 : 在金屬容器中混合1，654克乙二醇，3, 322· 6克對苯 一甲酸’ 83. 1克間苯二甲酸和1. 克三氧化銻。混合物 轉移至備有攪拌器、回流單元和在反應器底部之出口一模 頭之10升反應器（不銹鋼）内。反應器可以至高6巴氮氣加 G或在低至1耄巴之真空下操作。在3 0分鐘内將單體混合 物從室溫加熱到250°C。在加熱階段壓力增加到至高4巴 。瘵餾掉水/乙二醇混合物經3· 5小時。溫度連續地增加 到2 8 0 C。在接著5小時内壓力不斷地減少以進一步蒸館 掉水和乙二醇。然後通過底部模頭擠製聚酯產物，在水浴 中冷卻到室溫和粒化以產生透明pET顆粒。 典型地，藉由這個步驟，合成具有下列性質的pET : I· V_ : 〇. 75 dl/克； 顏色：b = 4 UV-吸收係數·· 320奈米以上沒有吸收 比較例C2 : 71 200408669 唯 不同是加入 如比較例Cl中所述重複一般步驟 11.93克（24.54 毫莫耳）1^111^:111@327。 Tinuvin® 327 ：

合成具有下列性質的PET : I. V. : 0. 45dl/ 克： 顏色：b二13 萃取之前的UV吸收係數：於35〇太& >τ、木為 0. 007 卒取之後的UV吸收係數· 3 2 0奈半 $ Μ上沒有顯著吸收 解釋：

Tinuvin® 327不鍵結於PET鏈内，甘 具' 以萃取（萃取之後 320奈米以上沒有顯著吸收）證明。 如比較例C1中所述重複一般步驟 Tinuvin⑧ 109 。 實施例12 添加劑 I.V. dl/克 8· 79 克(24. 54 毫莫耳）Tinuvin® 109 HO CIXX:N足 )τ〇^8η17 0 0.58 tH直 唯一不同是加入 ___ ____-—--—-- 萃取之前的uv 萃取之後的UV吸 吸收係數 收係數 於350奈米為 於350奈米為 0.08 0.07 解釋：

Tinuvin⑧109不鍵結於pet鏈内，其以萃取之前和萃 取之後的相似UV吸收係數證明。 72 200408669 貫施例1 3 實驗 預乾燥PET(M&G Cleartuf AQUA)與所規定之重量百分 比的UV-吸收劑物理混合，徹底混合，然後進料至操作於 250 C的平均設定值溫度之27毫米Leistritz共旋轉互嚙 雙螺桿擠製機。擠製機安裝單層五吋（12, 7公分）片模頭。 旧節擠製螺桿速度，模頭之狹縫尺寸，和冷卻報速度以使 達成9密耳（229微米）各調配物之厚膜。 切割各薄膜的樣品以測量UV光透過和薄膜顏色。在

Perkin Elmer UV/VIS-01 型號 Lambda 2，掃描速度 240 奈

米/分鐘收集UV光透過光譜。在DCI SF-600分光光度計 上，光源d65，1 0度透光模態測量PET薄膜之顏色。 在PET中 之重量百 分比 下列波長之％UV光透過 PET薄膜顏色 添加劑 375奈米 390奈米 L* a* b氺 淨PET 0 100 100 97.1 - 0.2 2.2 ''Tinuvin® 109" 0.20 19.1 31.6 96.8 Ό.4 2.5 ''Tinuvin® 109〃 0.30 10.8 20.9 97.5 - 0.4 2.6 、'Tinuvin@ 109〃 0. 40 4.8 ifl.5 97.3 Ό.5 2.7 Heatwave® CF746 0 64.6 74· 4 97, 0 -0· 2 2.3 與該包含Eastman描述之UV-阻斷技術的技藝可比較 之Heatwave CF746聚酯的狀態比較，包含發明的化合物之 PET薄膜証明於390奈米及以下的優異光阻斯能力。比較 73 200408669 於標準不穩定PET和競爭的Heatwave CF746，該等PET薄 月果提供可接受之低顏色，具b*黃色軸值全部在2和3測量 單位之間。 實施例14 : Tinuv in⑧109在合成聚碳酸酯中的使用 A)分析步驟 凝膠滲透色層分析法： 水合物以/旋膠滲透色層分析法（GPC)定性，使用

Hewlett Packard HP 1 090 LC，管柱 PSS 1，長度 60 公分 ’以四氫呋喃（THF)溶離，速率1毫升/分鐘，1〇毫克聚 合物在1毫升THF中的濃度，以苯乙烯校準。從Mn(克/ 莫耳）和Mw(在克/莫耳）根據pd =： Mw/Mn計算多分散性 UV-光譜： PC -物質研磨成細粉，其溶解在二氣甲烧中具〇 . 1 % ( 重量/體積）的濃度。相對於純溶劑，使用Lambda 2分光 計（Perkin Elmer)在190和600奈米之間測量UV-光譜。大 部分紅色位移吸收帶的UV-吸收係數係於對應峰最大值除 以吸收值乘以濃度（單位毫克/毫升）報告及計算。 B)聚碳酸酯（PC)合成： 比較例C3 : 在裝備攪拌器和蒸餾單元之1 0 0毫升玻璃燒觀中混合 17· 2克雙酚A，16· 1克碳酸二苯酯和〇· 187克氧化二丁锡 。混合物在1小時内加熱到19〇°C，於190°C另5小時。在 後3小時内壓力不斷地減少到5毫巴和溫度連續地增加到 74 200408669 至高25(TC。縮聚作用的進展藉由蒸館掉紛監測。 粗產物兀全溶解在二氯甲烷中且在甲醇中沈澱。此步 驟確定低分子量成分，例如非鐽結ϋν—吸收劑被移除。 典型地’藉由這個步棘’合成具有下列性質的PET : Μη: 5, 300 克 / 莫耳；Mw: 9, 600 克 / 莫耳 UV-吸收係數：300奈米以上沒有吸收 比較例C4 : 如比較例C3中所述重複一般步驟，唯一不同是加入 1 0, 068 克 Tinuvin® 327。

Tinuvin® 327 ：

由此，合成具有下列性質的PET : Μη : 1，700 克 / 莫耳；Mw : 3, 500 克 / 莫耳 UV-吸收係數：300奈米以上僅有非常低的吸收係數吸 收 解釋：

Tinuvin⑧327不鍵結於鏈内，其以沈殿pC的uv一 吸收光譜證明。 如比較例C3中所述重複一般步驟，唯一不同是加入

Tinuvin⑧ 109 〇 75 200408669 實施例編號 添加劑 Μη[克/莫耳] Mw[克 / 莫耳] UV吸收係數 14 Tinuvin® 109 HO 〇 1,700 2, 400 於355奈米 為 0· 105 解釋：

Tinuvin® 109不鍵結於PC-鏈内，其以沈澱PC的UV-吸收光譜證明。

76

Claims (1)

1. 200408669 拾、申請專利範圍： 1. 一種防止内容物受到紫外線輻射之有害影響的方 法， 該方法包含將内容物儲存在透明或淡色塑膠容器或薄 膜中， 該容器或薄膜包含 (a) —種能夠進行縮合反應的聚合物成分和 (b) 有效穩定量之一或多種的UV吸收部分， 其中該等部分為永久且共價地鍵結至聚合物成分且經 由縮合作用，從選自由耐久性羥苯基苯并***UV吸收劑所 組成的UV吸收劑獲得。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中羥苯基苯 并***UV吸收劑具有式（I)，（ 11)或（111)

   77 200408669

   Gi和Gi’獨立為氫或鹵素， G2和G〆獨立為鹵素，硝基，氰基，1到12個碳原子 的王氟少元基，-C00G3，-P(0)(C6H5)2，-c〇-G3，-C〇-NH-G3， -CO-n(g3)2，-n(g3)-co-g3 ’ E3S-，E3S0-，或 E3S02-;或 g2 和g2’之一也為氫， G3為氫’ 1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基，2到i 8 個奴原子的直鏈或支鏈烯基，5到1 2個碳原子的環烷基， 7到1 5個妷原子的苯烷基，苯基，或在苯環上被1到4個 有1到4個碳原子之烷基取代的該苯基或該苯烷基， Ει為氯’ 1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基，2到24 们蛟原子的直鏈或支鏈烯基，5到丨2個碳原子的環烷基， 7到15個碳原子的苯烧基，苯基，或在苯環上被1到4個 有1到4個碳原子之烷基取代的該苯基或該苯烷基：或 El為：或一個羥基基團取代之1到24個碳原子的烷基， 田Ει為7到15個碳原子的笨烷基或苯基時，或在苯 環上被1到4彳士 1 , 4彳固有1到4個碳原子之烷基取代的該苯基或 該苯烧基時，G2也可為氫， Eg為 1 2…、到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基或2到18個 78 200408669 碳原子的直鏈或支鏈烯基，各被一或多個-〇H，-〇c〇En，-NC0，-NH2，-NHC0En，-NHE4或縮水甘油氧基基團取代，或 被其混合物取代；或被一或多個-〇-，-NH-或-NE4-基團或 被其混合物中斷之該烷基或該烯基，其中E4為1到24個 碳原子的直鏈或支鏈烷基， E2 ’為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基，2到18個 石厌原子的直鏈或支鏈烯基，5到12個碳原子的環烧基，7 到15個碳原子的苯烷基，苯基，或在苯環上被一到三個有 1到4個碳原子的烷基取代之該苯基或該苯烷基；或 E2’為被一或多個-oh，—〇COEn，一〇e4，—NC〇，一_，一 NHC0En ’ -NHE4，_N(E4)2或縮水甘油氧基基團，或被其混 合物取代之該i到24個碳原子的烷基或該2到18個碳原 子的烯基’其中e4為丨到24個碳原子的直鏈或支鍵烧基 ;或被-或多個_〇_，_NH一或_NV基團或其混合物中斷且 其可為未經取代或被一或多個，，—〇E4或，2基團或盆混 合物取代之該烷基或該烯基， η為1或2， % 當η為1時， Ε5 為 0Ε6 或 ΝΕ7Ε8，或 ε 么 、 〇c〇_E ,, n 7 8 飞 E5 為-P0(0E12)2, -〇Si(E11)3f UCU L·"或被—Q—，__s- 或— 〇H ^ 〇r〇 p "中斷且其可為未經取代或經〜 0H或-0C0-E"取代之直鏈或 二 ηυ 、連Cl 〇24燒基，未經取代式 經-0H取代之c5 — Ci2環烷基， 戈次 或支鏈C2-C18烯基，c7 —c 直鏈 甘油基， 5 mCH2—CHOH_Ei3 或 79 E6為氫， 或多個OH，0E4或題2基取 代之直鏈或支鏈q 是未經取代或經— / ^ ^ η un，心4 氕 丞取 〇CH2CH2)w〇E2i，其中 w 广’或，6 為-(〇ch2ch2)w〇h 或- 子的烷基， ’、'、1到12和E21為1到12個碳原 E7和^獨立為氧， S-或-NEU中冑的直1到18捆碳原子的烧基，被_ (VCh芳基或Ci〜C3羥烷基鏈。烷基，環烷基， 洛m呢听或二啦’或心和£8與N原子—起為〇比 I為-[(Z)p〜Y〜Ei5展’ 其中 X 為-0-或〜n(e16)—， γ 為-0-或〜n(e17)一， Z為c2-c12〜伸炫基，被—到三個氮原子 混合物中斷的C4一基，或為^騎:伸Ϊ稀 基，伸丁快基，伸環己基或伸苯基，各被㈣取代， m為零，1或2， p為 為零 ’或當“口 Y分別為—n(Ei6),焉)_時，p也 E]5為基-CO爲)猶19或’當夺，與 E〗7 一起形成基’-CH=CH-CO-，其中Ei8為氫或甲基，及 e]9為氫、甲基或-co-x-e20，其中e20為氫，Ci_Ci2_烷基或 下式之基 80 200408669

   (Z)p- (CH4;c〇、x— 其中符號Ei’GfX，^ Z，m和p具有上述定義的意義，及 £l6和E17彼此獨立為笥， 4 C12 —力元基，被1到3個氧原子 和在 中斷的（VCu-烷基，哎A 及為％己基或c7-ci5芳烷基 為伸乙基的情形中E16與E17也—起形成伸乙基， 當η為2時，G2之一也為氫， Es 為二價基 ~0'Em)-El「N(Eii)_ 之一 伸環己 燒基，。4—C8伸稀基、伸炔基’… ；CH2'CH〇H~CH2-〇'E-0'ch2-ch〇h-ch2- t ^ 的直鏈或支鏈Cf C1G伸烷基， Ε1ϋ為可被I中斷的直鏈或支鏈以伸烧基，伸環 巳基，或

   或

   或E i 〇和Ε! i與二個氮原子形成呢啡學， Em為直鏈或支鏈q-c：8伸烷基 | υ-中斷的亩赫表主 鏈（VC1G伸烷基，伸環烷基，伸芳基或 81 200408669

   或

   其中E— E8獨立為氫，！到18個碳原子的烧基或& # 和E8 一起為4到6個碳原子的伸烷基，3_氧雜五亞甲基， 3-亞胺基五亞甲基或3一甲基亞胺基五亞甲基， E"為氫，直鏈或支鏈Ci_Cis烷基，C5_Ci2環烷基，直 鍵或支鍵c2-c18烯基，c6-Ci4芳基或C7_Ci5芳烧基， Εκ為直鏈或支鏈Cl — Ci8烷基，直鏈或支鏈c3_Ci8烯基 ，Cs-C"環烷基，c：6-Ci6芳基或c厂Ci5芳烷基， Eu為H，經-P0(0El2)2取代之直鏈或支鏈Ci_Ci8烷基 ，未經取代或、經0H取代之苯基，C7_Ci5芳烧基或_CH2〇Ei2 # 、I為1到20個碳原子的烷基，2到20個碳原子的羥 烷基，經2到9個碳原子的烷氧羰基取代之烷基，3到J 8 個碳原子的烤基’ 5到12個碳原子的環烧基，7到15個碳 原子的苯烧基，6到1Q個碳原子的芳基或經_或二個之i 到4個碳原子的烧基《m2—四氯全氣烧基取代之該芳 基，其中全氟烷基部分具有6到1 6個碳原子，及 L為1到1 2個碳原子的伸烷基，2到丨2個碳原子的亞 82 200408669 烷基，苯亞甲基，對—亞— 丁兑一甲本基 《，α，α，，α，-四甲基 —間—亞二曱苯基或亞環烷基。 、，3」根據申請專利範圍第1項之方法，其中該經苯基 苯并***UV吸收劑具有下式

   Cl ，-S02Ph，〜S02 丁基和—Cf3 ; El 為

   異丙苯基和E2係選自—CH2CH2〇H 其中G2係選自 三級-丁基，或α CWOgH ’ -CO/rC6 烧基和一c〇2(聚乙二醇）， 或本基本并三σ坐UV吸收劑具有下式

   其中

   ΟΕ 25

   G2係選自氫，齒素，硝基，氰基’1到12個碳原子的 > -coog3^ -pc〇)(c6h5)2 , -co-g3 - -co-nh-g3 ,-co-n(g3)2，-n(g3)-co—g3 ’ e3s- ’ E3so-或 e3s〇2—;和 ‘為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基，2到18個 碳原子的直鏈或支鏈稀基，各經一或多個-〇H，—〇c〇Eu，_ NCO，-關2，-NHC0En，-NHE4或縮水甘油氧基取代，或經其 混合物取代；或被一或多個-〇-，〜NH—或—NEf基或被其混 83 200408669 合物中斷的該烷基或該烯基，其中E4為1到24個;s炭原子 的直鏈或支鏈烷基， 或該等羥苯基苯并***UV吸收劑為

   其中E!為二級-丁基’或〇；-異丙苯基，22為1到^個 碳原子的直鏈或支鏈烷基和為CH30C0CH2S-或 CH3OCOCH2SO「。 4·根據申請專利範圍第2項之方法，其中該經苯基 苯并***UV吸收劑具有式（I)

   Gi為氫， G2為氫，氰基，氯基，氟基，—CI?3，-c〇g3，e3s〇-或 E3S02-， 為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基，2到18個 石反原子的直鏈或支鏈烯基，5到12個碳原子的環烷基，7 到1 5個碳原子的苯烷基，苯基，或在苯環上經1到4個之 1到4個碳原子的烷基取代之該苯基或該苯烷基， 200408669 EJ 7到15個碳原子的苯烧基，苯基，或在苯環上經 1到4個之i 51| 4個碳原子的烧基取代之該苯基或該苯炫 基， E2為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基，2到18個 碳原子的直鏈或支鏈稀基，各經一或多個_〇H, ⑶心，一 NCO, -NH2’ -NHC0Eli’ _NHE4縮水甘油氧基取代，或铖1混 合物取代，其中I為1到24個碳原子的直鏈或支鏈炫基 ，或被或多個-〇-，-NH-或-NE4-基或被其混合物中斷之 該烧基或該烯基，和 E3為1到20個碳原子的烧基，2到2M固碳原子的羥 蜿基3到18個碳原子的稀基，5到丨2個碳原子的環烷基 ，7、到15個奴原子的苯烷基，6到丨〇個碳原子的芳基或經 -或二個之15“個碳原子的烷基或nu—四氫全氟烷 基取代之該芳基，纟中全氟焼基部分具有6 % 16個碳原子 或為式（I)的化合物 其中 Gj為氫， g2 為氯基，氟基，-CF3，e3so-或 e3so2-， Ei為氫或1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基， E2為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基，2到i 8個 石反原子的直鏈或支鏈烯基，各經一或多個_〇H，_〇c〇E"，一 NC0，關2，-NHC0Eu ’ -NHE4或縮水甘油氧基，或其混合物 取代，其中Eg為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基；或 85 200408669 •NH—或-NE4-基或其混合物中斷的該烷基 被一或多個一〇—， 或該烯基，和 Eg為1到7個碳原子的直鏈或支鏈烷基。 5·根據申請專利範圍第2項之方法，其中該（11)之魏 苯基苯并三哇UV 吸收劑具有式（IIA) G; N OH

   (HA) Ec ch2ch2co . 其中 Gi為氫， G2為-CF3或氟基’ 為氫，丄到24個碳原子之直鏈或支鏈烷基或7到15 個碳原子的苯烷基， 當£1為7到15個碳原子的笨烷基時，h也可為氫， 眷 e5為-〇E6或-仙48，或 E 5 為-X - (Z) p - Y - E1 5 ’ 其中 X 為-0 -或-N (E16)-’ Y 為-0_i_N(Ei7)- ’ Z為c 2 - C 1 2 -伸院基’被一到三 混合物中斷之C4-Ci2-伸烧基，或為 基’伸丁炔基，伸環己基或伸笨基， 個鼠原子、氧原子或其 匸3-C〗2-伸烧基，伸丁稀 各經羥基取代， 86 200408669

   m為〇， 是零 ?為1，或當x和γ分別為〜ν(Ει6)—和〜ν(ε”）—時，μ 15 土 C〇-C(E18)=C(H)E19 或，當 γ E _ ^ ^ jl. ^ 為〜N(E17)-時，发 心7 起形成基-CO-CH = CH-C〇-，其中p ^ 盔与田* 、 心8為氫或甲基及p 為虱，甲基或-C0—X 一 Ε2ϋ，其中‘為氫 匕 式之基 1 ci2-元基或Ί

   (CH2)-C〇-X —(Ζ)~ m P 項之方法，其中該式（III) 有式（ΙΙΙΑ) 6·根據申請專利範圍第2 之經苯基苯并***UV吸收劑具

   / Ν Ν G

   OH ΟΗ

   e2 e2- G. (ΙΙΙΑ)

   其中 G2和（V獨立為氫或-CF3，其中g2和g2，之至少一個為— CF3， E2為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基或2到18個 奴原子的直鏈或支鏈烯基，各經一或多個_0H，-0C0En，_ Nco ’ -NH2，-NHc〇Eu，-NHE4或縮水甘油氧基，或經其混合 物取代，或被一或多個—〇—，一或—NE4一基或其混合物中 87 200408669 斷的忒烷基或該烯基，其中為i到24個碳原子的直鏈 或支鏈烷基， E2為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烧基，2到18個 石厌原子的直鏈或支鏈稀基，5到1 2個碳原子的環烧基，7 到15個兔原子的本烧基，苯基，或苯環上經1到3個之1 到4個碳原子的烷基取代之該苯基或該苯烷基；或 E2 為經一或多個-〇H，—〇c〇En，-NC0，-NH9，-NHCEh ’ -NHE4或縮水甘油氧基，或其混合物取代之1到24個碳 原子的直鏈或支鏈烷基或2到18個碳原子的直鏈或支鏈稀 基，或被一或多個-0-，-NH-或-NE4-基或其混合物中斷的 δ亥丈元基或该細基’其中E4為1到2 4個碳原子的直鍵或支 鍵烧基；和 L為1到12個碳原子的伸炫基，2到12個碳原子的亞 烷基，苯亞甲基，對-亞二甲苯基，《，“，“，，“，-四甲基 -間-亞二曱苯基或亞環烷基。

   7·根據申請專利範圍第2項之方法，其中該經苯基 苯并***UV吸收劑具有式（I)

   G

   其中 G1為鼠’ G2 為是-CF3 ’ 88 200408669 E〗為7到15個碳原子的苯烷基，苯基，或在苯環上經 1到4個之1到4個碳原子的烷基取代之該苯基或該苯烷 基， Eg為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基或2到18個 碳原子的直鏈或支鏈烯基，各經一或多個—〇H，—〇c〇Eii，一 顺2 NHC0E"或縮水甘油氧基或經其混合物取代，或被一 或多個-0-中斷的該烷基或該烯基， 或一種式（I)化合物，其中， Gi為氮， g2 為-cf3， Ei為氫’ 4到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基或7到i 5 個碳原子的苯烷基，和 I為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基或2到18個 碳原子的直鏈或支鏈烯基，各經一或多個—〇H，—〇c〇Eii，一 随2，-NHC0Eu或縮水甘油氧基或經其混合物取代，或被一 或多個-0-中斷的該烷基或該烯基。 8·根據申請專利範圍第2項之方法，其中該式（丨丨）的 私本基苯并三唾UV吸收劑具有式（11 a)

   (IIA) 其中 89 ZUU4U8669 Gi為氫， G〗為-CF3 5 E!為氮’ 4到24個碳為早沾古 九原子的直鏈或支鏈烷基或7到i 5 個碳原子的苯烷基， E5 為-〇E6 或-NE7E8，其中 E6為氫’未、，工取代或經一或多γ固⑽基取代之直鏈或支 鏈^ C0完基，或-〇£6為—（〇CH2CH2)w〇H 或 _(〇CH2CH2)w〇e”， /、中w為1到1 2和E21為i到i 2個碳原子的烷基，和 匕和E8獨立為氫，1到18個碳原子的烷基，被—— C3^C18^&，C5-C12€^&， (Vc"芳基或Cl-C3羥烷基，或E?和心及n原子一起為吡 咯啶，哌啶，派畊或嗎福咐環。 9·根據申請專利範圍第2項之方法，其中該式（11 j) 的經苯基苯并三嗤UV吸收劑具有式（I IIA)

   其中 h和G〆獨立為氫或—CFs，其中心和^，之至少一個為— CF3， h為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烷基或2到18個 石反原子的直鏈或支鏈烯基，各經一或多個—〇H，-0C0E"，-腿2 ’ -NHC〇En或縮水甘油氧基或經其混合物取代，或被一 90 200408669 或多個中斷的該烧基或該稀基， 1 ’為1到24個碳原子的直鏈或支鏈烧基，2到18個 碳原子的直鏈或支鏈烯基，5到1 2個碳原子的環烧基，7 到15個碳原子的苯烷基，苯基，或在苯環上經1到3個之 1到4個碳的烷基取代之該苯基或該苯烷基；或 E2’為經一或多個-〇H，-〇C〇En，-NH2，-NHC0E"或縮水 甘油氧基，或其混合物取代之丨到24個碳原子的直鏈或支 鏈烷基或2到18個碳原子直鏈或支鏈烯基，或被一或多個 -0-中斷的該烷基或該烯基， L為亞甲基。 1 〇·根據申請專利範圍第2項之方法，其中該羥苯基 苯并***UV吸收劑係選自由下列所組成之群組： (a) 3-(5-三氟甲基_2H—苯并***—2_基）_5_三級_丁基 -4-羥基氫化肉桂酸； (b) 3-(5-三氟曱基_2H_苯并***_2_基）_5_三級_丁基 -4-羥基氫化肉桂酸甲g旨， (c) 3 (5 一氟甲基一2H—苯并***—2一基）一5 —三級—丁基 - 4-羥基氫化肉桂酸異辛s旨； (d) 5-三氟甲基一2一[2一羥基一5-(3-羥丙基）苯基]— 2H_ 本弁三σ坐； -異丙苯基-5-(2-羥 —異丙本基-5-(3 -經 (e) 5-二氟甲基—2一[2一羥基一3一0 乙基）苯基]-2H-苯并三哇； (f) 5—二氟甲基- [2-羥基-3 - α 丙基）苯基]-2Η-苯并三σ坐； 91 200408669 (g) -三氟曱基-2-[2-羥基-3-三級-丁基-5-(3-羥丙基 )苯基）-2H-苯并***； (h) 5-三氟曱基-2-[2-羥基-3-三級-丁基-5-(2-羥乙 基）苯基]-2H-苯并***； (i) 5-三氟曱基-2-[2-羥基-5-(2-羥乙基）苯基]-2H-苯并***； (j) 3-(5-氯基-2H-苯并***-2-基）-5-三級-丁基-4-羥基氫化肉桂酸異辛酯； (k) 3-(5-苯磺醯基-2H-苯并***-2-基）-5-三級-丁基 -4-羥基氫化肉桂酸異辛酯； (l) 3-(5-苯磺醯基-2H-苯并***-2-基）-5-三級-丁基 -4-羥基氫化肉桂酸甲酯； (m) 3-(5-苯基磺醯基-2H-苯并***-2-基）-5-三級-丁 基-4-經基氫化肉桂酸； (η) 3-(5-三氟曱基-2H-苯并***-2-基）-α -異丙苯基 -4-羥基氫化肉桂酸； (〇）3-(5-氣基 2Η-苯并***-2-基）-5-三級-丁基-4-羥基氫化肉桂酸異辛酯； (p) 3-(5-氯基-2H-苯并***-2-基）-5-三級-丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯； (q) 3-(5-氯基- 2H-苯并三嗤-2-基）-5-三級-丁基-4-經 基氫化肉桂酸； (r) 3-(5-氟基-2H-苯并***-2-基）-5-三級-丁基-4-經基氫化肉桂酸甲酯； 92 ζυυ^υδοο^ (S) 5 一三氣甲基姆經基i三級—丁基一 “2,基 乙氧基）苯基]-2H-苯并三嗤； 5-氣基-2-[2-經基-3-三級、丁基_4一（2一經基乙氧 基）苯基]-2H-苯并***和 (u) 5-（曱氧羰基甲基磺醯基）〜3 〆 羥苯基-2H-苯并***。 ’ 一-> u.根據申請專利範圍第1項之方法，其中成分（认 一種聚酯或聚隨胺。 ’ 膜乂2.根據申請專利範圍第1項之方法，其中容器或; 、匕各至少-種經苯基笨并三唾部分及至少一種選自由5 :哄!：所組成之進-步部分，或其包含二種或更多不r 的經本基笨并***部分之混合物。 根據申明專利範圍第1項之方法，其中該内容4 =由下列所組成之群組··果汁、清涼飲料、啤酒4 心、疏采、食品、乳製品，個人保養品、化妝品、^ 〃月、准生素、藥劑、墨水、染料和顏料。 或薄η根ί巾睛專利範圍第1項之方法，其中塑膠容录 …、：為硬質或軟質且為單—或多層， 烴共H各層包括由-或多種選自由聚@旨、聚烯烴、聚辦 (偏二氯乙：广乙酸乙烯醋、聚苯乙烯、聚(氯乙烯)、聚 聚(乙婦醇)、醯胺、纖維、聚碳酸酿、乙稀-乙稀醇、 、部份水解的：广醇)共聚物、苯乙烯—丙烯腈、離聚物 偏二氯乙烯：酸乙烯醋）、聚(乙烯-共-乙烯醇）、聚 、聚胺基甲酸醋、PVDC和環氧樹脂所組成的聚 93 200408669 合物。 15.根據申請專利範圍第14項之方法，其中成分⑻ V吸收分合併於塗覆至容器或薄膜之外表面的塗料中 H根據申請專利範圍第i項之方法，其中成分（b)之 w吸收°卩刀存在$為從約〇.1到約20重量％，以塑膠容 為或薄膜的重量為基準。 一 Π·根據申請專利範圍第1項之方法，其中塑膠容器 或物頟外包含至少—種選自由下列所組成之共添加劑： 抗氧化劑、其他UV吸收劑、位阻胺、亞磷酸鹽或亞膦酸鹽 、經胺、石肖基_、苯並呋„南_2_酮、硫協力劑、聚醯胺穩定 劑、金屬硬脂酸鹽、成核劑、填充劑、增強劑、潤滑劑、 礼化劑、木料、顏料、光學增白劑、阻燃劑、&靜電劑和 吹塑劑。 1 8 _ 一種聚合物母料，其包括 (a) —種能夠進行縮合反應的聚合物成分和 (b) 有效穩定量之一或多種的UV吸收部分， 其中該等部分為永久且共價地鍵結至聚合物成分且經 由縮合作用’從選自由耐久性羥苯基苯并三。坐UV吸收劑所 組成的UV吸收劑獲得，及 其中成分（b)為約2.5重量％到約95重量％，以聚合 物成分（a)的重量為基準。 19. 一種根據申請專利範圍第2項之式（Ι)、（π)或 (111)的搜苯基苯并***吸收劑之用途，其用於在透= 94 200408669 或淡色塑膠容器或薄膜中之内容物保護， 該容器或薄膜包含 (a) —種能夠進行縮合反應的聚合物成分和 (b )有效穩定量之一或多種的UV吸收部分， 其中該等部分為永久且共價地鍵結至聚合物成分。 拾壹、圖式： 無 95 200408669 柒、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 無 侧、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式

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