SU969154A3 - Способ получени сложных эфиров замещенных цис-или транс-циклопропанкарбоновых кислот и @ -циано-3-феноксибензилового спирта /S/ или /RS/ конфигурации - Google Patents
Способ получени сложных эфиров замещенных цис-или транс-циклопропанкарбоновых кислот и @ -циано-3-феноксибензилового спирта /S/ или /RS/ конфигурации Download PDFInfo
- Publication number
- SU969154A3 SU969154A3 SU792774001A SU2774001A SU969154A3 SU 969154 A3 SU969154 A3 SU 969154A3 SU 792774001 A SU792774001 A SU 792774001A SU 2774001 A SU2774001 A SU 2774001A SU 969154 A3 SU969154 A3 SU 969154A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cyano
- dimethyl
- benzene
- configuration
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
, полученный при этом продукт выдел ют или в случае необходимости эфир формулы I (Я,3)-к6нфи1урации обрабатывают алифатическим амином в низшем алифатическом спирте при тем пературе от -5 до дл перевода в (S)-конфигурацию. Пример 1. К,8)-о циано-3феноксибензиловый эфир (lR,TpaHcJ 2;2-диметил-3- (циклопентилиденметил циклопропан-1-карбоновой кислоты. В раствор 2,8 г СЯ,5)-о -циано-3феноксибёнзилового спирта в 10 мг безводного бензола ввод т 1,5 мл пиридина. Выдерживают температуру около и прибавл ют 3,17 г хлорида (1К,транс)-2,2-диметил-3 (циклопентилденметил)-циклопропаи-1 карбоновой кислоты в бензоле. Через |20 ч перемешивани прибавл ют 20 мл разбавленного раствора сол ной, кислоты , а затем экстрагируют хлористым метиленом. Отдел ют органически слои, пролфлвают их водой, сушат и концентрируют досуха. После очистки хроматографическим способом на двуокиси кремни с элюатом циклогексаы этиловый эфир уксусной кислоты (9-1 Получают 3,5 г целевого продукта с молекул рной массой 401, 510, ot20, -2б5+2(,7% в бензоле). Элементный анализ: Вычислено,%: С 77,78; Н 6,78; N 3,48. CjfcHj Q Найдено, % : С 77,7; Н 6,9; N 3,3. При м р 2. (ЗЗ-о -циано-З-фен оксибензиловый эфир (1R,TpaHc)-2,2диметил-3- (циклопентилиденметил)циклопропан-1-карбоновой кислоты. 2 г (R,S)(,-Циано-3-феноксибензилового эфира (lR,тpaнc)-2,2-димeтил3- (циклопентилиденметил)-цикло- пропан-1-карбоновой кислоты ввод т в 4 см, изопропанола и прибавл ют 0,2 см гидрата окиси аммони . Чере 24 ч перемешивани при прибавл ют З см петролейного эфира (т.кип.60 80 С), повторно перемешивают 48 ч при . Сырую смесь растирают в бензоле, концентрируют под уменьшенным давлением, ввод т в 4 см изо пропанола и 0,2 см гидрата окиси аммони . Через 5 сут перемешивани при -5JC отфильтровывают,а затем промывапт лед ным изопропанолом сырой выкристаллизованный продукт. Кристаллы раствор ют в ацетоне, концентрируют под уменьшенным давлением и получают 1,225 г кристаллического целевого продукта,т .пл. oL|p -18+1( в бензоле). Спектр ЯМР, определенный на выкристаллизованном продукте, показывает , что он содержит около 10% (R) -о6-циано-3-феноксибензилового эфира (lR,тpaнc)-2,2-димeтил-3-(цик /10пантилиде1 етил)-.циклопропан-1-карё оновой кислоты.. Маточные растворы, содержат непреэращенный исходный продукт (R,S)-«i-циaнo-3-фeнoкcибeнзйлoвый эфир (lR,TpaHc)-2,2-диметил-З-(циклопентилденметил ).-циклопропан-1 карбоновой кислоты, что определено спектром ЯМР и 04% -29. Пример 3. (5)- / -цйано-3феноксибензиловый эфир (lR,TpaHc)2 ,2-диметил-3-(циклопентилиденметил )-циклопропан-1-карбоновой кислоты . 3,1 г (И,8)-с(-гЦиано-3-феноксибёнзилового эфира (1R-, транс)-2,2диметил-3- (чиклопентйлиденметил)циклопропан-1-карбоновой кислоты ввод т в 7 см изопропанола, а затем прибавл ют 0,2 мл триэтиламина. По {истечение 24 ч,перемешивани при |P°G, а затем после 4 сут перемешива-. ни при-5 С отД)и-льтровыв.ают полученный продукт, промывают его лед ным изопропанолом, раствор ют в ацетоне и концентрируют под уменьшенным давлением . Получают 1,674 г кристаллического целеврго продукта, имеющего те же константы, что и продукт, описанный в примере 2. -Пример 4. (5)-1.-Циано-3феноксибензиловый эфир (lR,TpaHc)2 ,2-диметйл-З-(циклопентилиденметил)циклопропан-1-карбоновой кислоты. ; в 50 см бензола ввод т 4,38 г ;хлорида (lR,тpaнc)-2,2-димeтил-3 (циклопентилиденметил)-циклопропан-. 1-карбоновой кислоты, 4,8 г- (S)-«i-циано-3-феноксибензилового спирта tW) -15,5+1, к 1,3% в бензоле, медленно прибавл ют при 5 см пиридина, перемешивгиот в течение 20 ч при , выливают реакционную смесь в предварительно охлажденный до 5с водный раствор сол ной кислоты, экстрагируют бензолом, промывают органический слой бикарбонатом натри , а затем водой, сушат и концентрируют досуха .перегонкой под уменьшенным давлением. Хроматографируют остаток на силикагеле, элюиру смесью петролейного эфира (т.кип,35-70 с) и этилового эфира.уксусной кислоты (9-1), получают 5,08 г сырого продукта (т.пл.. ), перекристаллизовывают этот продукт в 6 объемах изопропанола и собирают 4,2 г целевого продукта , т.пл. . -11±2(,6% в бензоле). Молекул рна масса 401,51. Элементный анализ: Вычислено,%: С 77,77; Н 6,78; N 3,49. ь(г Гайдено, % : С 77,8; Н 6,8; Найдено, N -3,3.., Спектр ЯМР (дейтерохлороформ): пики при 1,13-1,20 част х на миллиОН , характерные дл водородов парных метилов, замещающих циклопропил; пики при 1,42-1,51 част х на мкплион , характерные дл водородов в положении 1 и 3 цйклопропила; пики при 1,50-1,83 част х на миллион водородов в положении 3 и 4 циклопентила; пики при 2,00-2,50 част х на миллион водородов в положении 2 и 5 циклопентила; пики при 4,955 ,08 част х на миллион этиленового водорода; пики при 6,90-7,5 част х на миллион, характерные дл ароматических водородов.
Круговой дихроиз (диоксан); i -8 при 224 ммк (макс); Д. 8 +0,28 при 283 ммк (макс); д +0,3 при 287 ммк (макс).
Исходный (8)-циано-3-феноксибензиловый спирт может быть получен следующим образом.
А. Смесь ПК,55)-6,6-диме ил-4(К) С(5)-циано(3 -феноксифенил)метоксиЗдЗ-оксабицикло- (3,1,0)-гексан-2-она il (1R, 5S) -б , 6-димётил-4 (R) - C(R) -циан (3 -феноксифенил)метокси -3-оксабицикло- (3,1,0)-гексан-2-она.
Перемешивают 22,5 г (К,5)-о(.-Циано-3-феноксибензилового спирта} 9,46 г лактона цис-2,2-диметил-35 (диоксиметил)-циклопропан-lR-карбоновой кислоты и 0,150 г моногидратной паратолуолсульфокислоты нагревают до в вакууме в рт.ст выдерживают реакционную смесь 2 ч в этих услови х, образующуюс при этом воду удал ют перегонкой. ОхлажДают до и получают 30,70 г сырой смеси (1R,5S)-б,б-димeтил-4(R)j (S)-циано-(З-фенокси фенил )MeTOKCHj , 3-оксабицикло-(3,1,0)-гексан-2-она и (1R,5S)-б,б-димeтил-4(R)-Г(R)циано- (3-феноксифенйл)метокси -3оксабицикло- (3,1,0)-гексан-2-она, содержащую в качестве примесей главным образом непрореагировавшиё исходные продукты (смесь А).
Б. (1R,5S).-б,б-димeтил-4(R)-(S)циaнo- (3-фeнoкcифeнил)мeтoкcи -3oкcaбициклo- (3,1,0)-гексан-2-он.
Полученную смесь А хроматографируют на силикагелё, элюиру смесью бензол-этиловый эфир уксусной кислоты (95-5), и получают 10,9 г (1R,5S) б,б-диметил-4(R)-ЦЗ)-циано-(3-феноксифенил )метоксиЗ-3-оксабицикло (3,1,0)-гексан-2-гона (соединение Б) т.ппЛ2б°С; 3L -71® ( в бензоле ). .
уф-спектр (этанол) : перегиб при 226 ммк ( « 319) ; перегиб при 267 ммк (Е 52); перегиб при 271 ммк (EJ 56) ; максимум при 276 KIMK (ЕЧ - 60) и перегиб при 280 ммк (Е:; 48).
. Круговой дихроиэ (диоксан): Дё -4,2 при 225 ммк (макс) и Ai +0,39 при 287 ммк (макс).
В. (5)-в -циано-метафеноксибензиловый спирт.
В смесь 100 см диоксина и 50. см воды ввод т 10 г полученного соединени Б, а затем 1 г моногида ат ной п-толуолсульфокиспоты, нагревают реакционную смесь с обратным холодильником , выдерживают при кипении в течение 23 ч, концентрируют перегонкой под уменьшенным давлением до получени половины первоначального объема, прибавл ют этиловый эфир уксусной кислоты, перемешивают декантацией органический слой, промывапт его водой, сушат и концентрируют досуха перегонкой под уменьшенным давлением . Остаток хроматографируют (9,5 г) на силикагелё, элюиру смесью бензол-этиловый эфир уксусной кислбты (9-1) и получают 6,1 г (5)-в -цианометафеноксибензилового спирта, -1б,5±1,5 (,8% в бензоле).
ЯМР-спектр (дейтерохлороформ): пик при 3,25 Част х на миллион, характерный водороду гидроксильной группы; пик при 5,42 част х на миллион , характерный водороду, наход щемус на том же углероде, что и группа нитрила.
Пример 5. (R,S)-e.-циaнo-3феноксибензиловый эфир (lR,циc)2 ,2-диметил-З-циклопентилиденметилциклопропан-1-карбоновой .кислоты.
Действуют по примеру 1, но исход из 11 г (R,S)-ct-циaнo-3-фeнoкcибензилового спирта и 15,3 г хлорида (lR,циc)-2,2-димeтил-3-циклoпeнтилиденметилциклопропан-1-карбоновой кислоты и после очистки хроматографией на двуокиси кремни и элюции смесью циклогексан-этиловый эфир уксусной кислоты (9-1), а затем бензолом получают 7,5 г целевого продукта, о(% +32 i2U 0,5 % в бензоле) . Мол . кул рна масса 401,507.
Элементный анализ:
Вычислено,%: С 77,78; Н 6,78; ,N 3,49.
Найдено, % : С 78,1; Н 6,8; N 3,5..
П,р и м е р б. (5)поС.-Циано-3феноксибензиловый эфир (lR,циc)-2,2диметил-3-циклопентилиденметилциклопропан-1-карбоновой кислоты.
Действуют по примеру 5, но исход из 4,4 г хлорида (lR,циc)-2,2диметил-3-циклопентилиденметилциклопропан-1-карбоновой кислоты и 4,5 г (8)-«6-Циано-3-феноксибензилового спирта, и после очистки хроматографией на двуокиси кремни и элюции смесью бензол-циклргексан (7-3) получают 1 г целевого продук .та с молекул рной массой 401,507, oLb +85,(,4% в бензоле).
Элементный анализ:
Вычислено,%: С 77,78; Н 6,78; N 3,49.
«,N0
Найдено,. % : С 78,0; Н 6,8; N 3,4.
Пример 7. (5)-о1-циано-3феноксибензиловый эфир (1К,цис)-2,2диметил-3-циклобутилиденметилциклопропан-1-карбоновой кислоты.
Действуют по примеру 1, но исход из 2,5 г хлорида (lR,циc)-2,2димётил-3-циклoбyтилидeнмeтилциклoпpoпaн-l-кapбoнoвoй кислоты и 3 г 5)-о6-циано-3-феноксибензилового спирта, и после очистки хроматографией на двуокиси кремни и элюции бензолом получают 1,9 г цел.евого продукта с молекул рной массой 387,479, +95 ±3(,54% в бензоле); т.пл..
Элементный ансшиз:
Вычислено,%: С 77,49; Н 6,50; N 3,61.
(г
Найдено, % : С 77,2;Н 6,3; N 3,5.
Пример 8. (Е,5)-о6-циано-3феноксибензиловый эфир {1К,цис)-2,2 .диметил-3-циклобутилиденметилциклопр6пан-1-карбоновой кислоты.
Действуют по примеру 1, исход из 2,5 г хлорида (1Н,цис)-2,2-диметил-3-циклобутилиденметилциклопропан- 1-карбоновой кислоты и 3 г (R, S) -с.-циано-3-фенок:;ибензилового спирта, и после очищени хроматографическим способом на двуокиси кремни и элюции бензолом получают 2,5 целевого продукта с молекул рной массой 387,479 о. 47 ± 0,5 ( в бензоле).
Элементный анализ: Вычислено,%: С 77,49; Н 6,50; NJ,61.
Кайдено, % : С 77,3; Н 6,3;
N 3,6.
Пример 9. (5)-оициано-3феноксибензиловый эфИр (1К,цис)-2,2диметил-3-циклобутилиденметилциклопропан-1-карбоновой кислота.
2 г (К,5)-с.-циано-3-фенокси-бензилового эфира (1Е,цис)-2,2-диметилЗ-циклобутилиденметилциклопропан-1карбоновой кислоты ввод т в 8 см из пропанола и прибавл ют 0,08 см триэтиламина. Затравл гат несколькими кристаллами целевого продукта, полученного в предыдущем примере, перемешивают в течение 16 ч при 20 С и получают после выделени 1 г кристаллического целевого продукта с молекул рной массой 387,479; .9,5(,9% в бензоле) ;т.пл.76С.
Элементный анализ: Вычислено,%: С 77,49; Н 6,50;
N 3,61.
-айдено, % : С 77,3; Н 6,5; 5 N 3,7.
Спектр ЯМР (CDCl-j) показывает отсутствие сложного эфира (R) -oi-циано-3-феноксибензилового спирта.
Пр и м е р 10. (5)-с -диано-310 феноксибензиловый эфир (1R,транс)2 ,2-диметил-3-циклобутилиденмбтилциклопропан-1-карбоновой кислоты.
Реакцию провод т аналогично примеру 1, но исход из 2,5 г хлорида 5 (1R,транс}-2,2-диметил-3-циклобутилиденметилциклопропан-1-карбоновой кислоты 2,2 г (5)-в/.-циано-3-феноксибензилового cпиpтa и после очистки хроматографическим способом на 0 двуокиси кремни , элюиру смесью петролейный эфир-этиловый эфир (9-1), получают 1,2 г целевого-продукта, молекул рна масса 387,479of 12 +1 ( в бензоле). 5 Элементный анализ:
Вычислено,: С 77,49; Н 6,50; N 3,61.
Найдено, %:С77,3;Н6,6;
0 3,5..
Пример 11. (R, S) -аб-циано-З- . феноксибензиловый эфир (1R,транс)2 ,2-диметил-3-циклопропилиденметилциклопропан-1-карбоновой кислоты.
Реакцию провод т аналогично примеру 1, но исход из хлорида (1R, транс)-2,2-диметил-3-циклопропилиденметилциклопропан-1-карбоновой кислоты , полученного, исход из 5,5 г соответствующей кислоты и 7,5 г
0 (R,S)-oL-циано-З-феноксибензилового спирта, и после-очистки хроматографическим способом на двуокиси кремни и элюиру смесью бензол-петролейный эфир (8-2), получают 4,2 г
5 целеворо продукта; oL -40,5
(,8% в хлороформе); молекул рна масса 373,428.
Элементный ангшиз: Вычислено,%: С 77,19; Н 6,21; N 3,75.
|1айдено, % : С 77,1; Н 6,2;
N 3,5.
Пример 12. (5)-о6-циано-3феноксибензоловый эфир (1R,транс)2 ,2-диметил-З-циклопропилиденметилциклопропан-1-карбоновой кислоты.
Реакцию провод т аналогично примеру 1, но исход из хлорида (1R,
транс)-2,2-диметил-З-цикпопропилиденметилциклопропан-1-карбоновой кислоты , полученного, исход из 16 г соответствующей кислоты и 27 г (S)-c. 1иано-3-феноксибензилового спирта, и
Claims (2)
- 5 после очистки хроматографическим , cnoqo6oM на двуокиси кремни и элю ру смесью бензол-петролейный эфир (8-2), получают 16,7 г целевого продукта, ot|° -38,5°+,5 ( в хлороформе;; молекул рна масса 373,428. Элементный анализ: Вычислено,%: С 77,19; Н 6,21; N 3,75. Найдено, % С 77,0; Н 6,1; N 3,5. П р. и м е р 13. (R,S)-«J--UHaHo3-феноксибензиловый эфир (1Я,цис)2 ,2-диметил-З-циклопропилиденметил циклопропан-1-кар6оновой кислоты. Реакцию провод т аналогично при меру 1, но исход их хлорида (1К,ц 2,2-диметил-З-циклопропилиденметил диклопропан-1-кар6оновой кислоты, ;полученного из 3,5 г соответствующ кислоты и 4,8 г (К,5)-о1.-Циано-3-фе оксибензилового спирта, и после оч тки хроматографией на двуокиси кре , ни , элюиру смесью бензол-петроле ный эфир (8-2), получают 4 г целев го продукта с молекул рной массой 373,428; oL +48 +1,5(, хлороформ ) . Элементный анализ: Вычислено,%: С 77,19; Н 6,21; N 3,75 Найдено, % : С 76,7; Н 6,2; 3,7. Пример 14. (5)-с -циано-3фейоксибензиловый эфир (1К,цис)2 ,2-диметил-З-циклопропилиденметилциклопропан-1-карбоновой кислоты. Реакцию провод т аналогично примеру 1, исход из хлорида С1Н,цис) 2,2-диметил-З-циклопропилиденметилциклопропан-1-карбоновой кислоты и 15 г (5)-о -циано-3-феноксибензилового спирта, и после очистки хроматографией на двуокиси кремни , элюиру смесью бензол-петролейный эфир ( 8-2), получают 8,6 г целевого проI с молекул рной массой 373, .дукта +55,5 (к , хлороформ). Элементный анализ: Вычислено,%: С 77,19; Н 6,21; N 3,75. Найдено,%: С 76,2; Н 6,1; N 3,6. . Дл определени инсектицидной активности в качестве теста используют личинку Epilachna Varivesteis, при ЭТОМ осуществл ют топическое нанесение 1 мл ацетонового раствора исследуемого соединени на спинной торакс каждой.личинки на последней личинной стадии и после обработки личинки подкармливают саженцами бобов. Контроль эффективности (процент смертности в сравнении с контрольным) .осуществл ют спуст 24 ч после обра1ботки и определ ют летальную дозу дл каждой особи. Полученшле данные в сравнении с известным соединением представлены в таблице. 11 Как видно из таблицы, предлага соединени более активны, чем известные. Формула изобретени Способ получени сложных эфиро замещенных цис- или транс-циклопр панкарбоновых кислот и о4.-циано-3оксибензилового спирта (S)- или (R , S ) - конфигурации общей фо мулы 1эде П: - 1-3, о Т л и ч а ю щ и и с тем, что 1 хлорид циклопропанкарбоновой кисло общей формулы 2 . 54 VN/C.O Hv,, -ОН где п имеет указанные значени подвергают взаимодействию с «/-циано3-феноксибензиловым спиртом (S)- или (R,S)-конфигурации в присутствии третичного ароматического амина в ароматическом углеводороде при 20-25 С, полученшй при этом продукт выдел ют или в случае необходимости эфир (R,S)-конфигурации обрабатывают алифатическим амином в среде низшего алифатического спирта при температуре от - 5 до 5 С дл перевода в (S)-конфигурацию. Приоритет по признакам. 06.06.78п 3. 05.06.79п 1,2. Источники, информации, прин тые Бо внимание при экспертизе 1.Патент Франции. 2354998, кл, С 07 С 121/70, опублик.13.01.78.
- 2.Патент Франции 2240914, кл. С 07 С 69/74, опублик. 1975.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7816858A FR2428029A1 (fr) | 1978-06-06 | 1978-06-06 | Esters d'acides cyclopropane carboxyliques substitues d'alcool a-cyane, leur procede de preparation et les compositions insecticides ou nematicides les renfermant |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU969154A3 true SU969154A3 (ru) | 1982-10-23 |
Family
ID=9209128
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792774001A SU969154A3 (ru) | 1978-06-06 | 1979-06-05 | Способ получени сложных эфиров замещенных цис-или транс-циклопропанкарбоновых кислот и @ -циано-3-феноксибензилового спирта /S/ или /RS/ конфигурации |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4315943A (ru) |
EP (1) | EP0007255B1 (ru) |
JP (1) | JPS54160354A (ru) |
AU (1) | AU525228B2 (ru) |
BR (1) | BR7903552A (ru) |
CA (1) | CA1226001A (ru) |
DE (1) | DE2965815D1 (ru) |
EG (1) | EG15666A (ru) |
ES (1) | ES481291A1 (ru) |
FR (1) | FR2428029A1 (ru) |
HU (1) | HU184693B (ru) |
MA (1) | MA18475A1 (ru) |
MX (1) | MX5705E (ru) |
OA (1) | OA06253A (ru) |
PT (1) | PT69739A (ru) |
SU (1) | SU969154A3 (ru) |
YU (1) | YU41865B (ru) |
ZA (1) | ZA792538B (ru) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2471187A1 (fr) * | 1979-12-10 | 1981-06-19 | Roussel Uclaf | Nouvelles compositions destinees a la lutte contre les parasites des animaux a sang chaud |
FR2522323B2 (fr) * | 1981-04-16 | 1989-07-21 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
FR2533556A1 (fr) * | 1982-09-29 | 1984-03-30 | Roussel Uclaf | Cyclopropane carboxylates a structure allenique, leur procede de preparation et les compositions les renfermant |
EP0312124A3 (en) * | 1982-11-22 | 1989-09-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of optically-active cyanomethyl esters |
FR2686602B1 (fr) * | 1992-01-28 | 1994-03-11 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl 3-[(2,2-difluorocyclopropylidene methyl] cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1505423A (fr) * | 1966-08-26 | 1967-12-15 | Roussel Uclaf | Nouveaux dérivés du cyclopropane et procédé de préparation |
JPS515450B1 (ru) * | 1971-06-29 | 1976-02-20 | ||
US4024163A (en) * | 1972-05-25 | 1977-05-17 | National Research Development Corporation | Insecticides |
GB1448586A (en) * | 1973-06-07 | 1976-09-08 | Nat Res Dev | 3-substituted-2,2,dimethyl cyclopropane carboxylic acid esters and their use as insecticides |
CH608941A5 (en) * | 1973-08-15 | 1979-02-15 | Nat Res Dev | Use of a synthetic pyrethroid as insecticide |
FR2341307A1 (fr) * | 1976-02-19 | 1977-09-16 | Roussel Uclaf | Pyrethrinoides a titre de medicaments et compositions pharmaceutiques les renfermant |
FR2375161A1 (fr) * | 1976-04-23 | 1978-07-21 | Roussel Uclaf | Procede de transformation d'un ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane optiquement actif de structure (r) en ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane de structure (s) |
FR2384494A2 (fr) * | 1977-03-25 | 1978-10-20 | Roussel Uclaf | Pyrethrinoides a titre de medicaments et compositions pharmaceutiques les renfermant |
-
1978
- 1978-06-06 FR FR7816858A patent/FR2428029A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-05-10 OA OA56806A patent/OA06253A/xx unknown
- 1979-05-22 DE DE7979400322T patent/DE2965815D1/de not_active Expired
- 1979-05-22 EP EP79400322A patent/EP0007255B1/fr not_active Expired
- 1979-05-23 ZA ZA792538A patent/ZA792538B/xx unknown
- 1979-06-05 MX MX798050U patent/MX5705E/es unknown
- 1979-06-05 ES ES481291A patent/ES481291A1/es not_active Expired
- 1979-06-05 YU YU1321/79A patent/YU41865B/xx unknown
- 1979-06-05 SU SU792774001A patent/SU969154A3/ru active
- 1979-06-05 CA CA000329159A patent/CA1226001A/fr not_active Expired
- 1979-06-05 AU AU47778/79A patent/AU525228B2/en not_active Ceased
- 1979-06-05 MA MA18669A patent/MA18475A1/fr unknown
- 1979-06-05 BR BR7903552A patent/BR7903552A/pt unknown
- 1979-06-05 HU HU79RO1022A patent/HU184693B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-06-05 EG EG343/79A patent/EG15666A/xx active
- 1979-06-06 PT PT69739A patent/PT69739A/pt unknown
- 1979-06-06 JP JP7000479A patent/JPS54160354A/ja active Pending
-
1980
- 1980-03-24 US US06/132,836 patent/US4315943A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PT69739A (fr) | 1979-07-01 |
US4315943A (en) | 1982-02-16 |
MX5705E (es) | 1983-12-16 |
EP0007255A1 (fr) | 1980-01-23 |
HU184693B (en) | 1984-09-28 |
JPS54160354A (en) | 1979-12-19 |
EG15666A (en) | 1987-05-30 |
ZA792538B (en) | 1980-06-25 |
EP0007255B1 (fr) | 1983-07-06 |
AU525228B2 (en) | 1982-10-28 |
FR2428029A1 (fr) | 1980-01-04 |
YU132179A (en) | 1983-04-30 |
FR2428029B1 (ru) | 1982-10-08 |
MA18475A1 (fr) | 1979-12-31 |
OA06253A (fr) | 1981-06-30 |
BR7903552A (pt) | 1980-01-22 |
YU41865B (en) | 1988-02-29 |
CA1226001A (fr) | 1987-08-25 |
ES481291A1 (es) | 1979-11-16 |
AU4777879A (en) | 1979-12-13 |
DE2965815D1 (en) | 1983-08-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1116978A3 (ru) | Способ получени сложного эфира/ @ /- @ -циано-3-феноксибензилового спирта и @ ,цис-2,2-диметил-3-/2,2-дибромвинил/-циклопропан-1-карбоновой кислоты | |
Harris et al. | The synthesis of tenuazonic and congeneric tetramic acids | |
SU1746881A3 (ru) | Способ получени производных (2,3,5,6-тетрафторфенил)-метилового эфира замещенной 1R [1 @ , 3 @ -( @ )]-2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты | |
SU969154A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров замещенных цис-или транс-циклопропанкарбоновых кислот и @ -циано-3-феноксибензилового спирта /S/ или /RS/ конфигурации | |
Yamaguchi et al. | Chemistry and antimicrobial activity of caryoynencin analogs | |
Mills et al. | Biosynthesis of N-acetyl dopamine by the American cockroach | |
RU1836327C (ru) | Способ получени производных 2,2-диметил-3-(2-моногалоэтенил)циклопропанкарбоновой кислоты | |
US4265817A (en) | Novel chiral ethers and their use in resolution of alcohols and phenols | |
Sakai et al. | Highly enantioselective reduction of ethyl 2-acyloxy-3-oxobutanoate with immobilized Baker's yeast. | |
WO2015169876A1 (fr) | Derives de 4-vinyl-2cyclopentene-1-one leur preparation et leur utilisation en tant qu'agent antibiotique | |
US3716579A (en) | Ester derivatives of pleuromutilin | |
Oritani et al. | Enzymic Resolution of (±)-Unsaturated Cyclic Terpene Alcohols via Asymmetric Hydrolysis of Corresponding Acetates by Microorganisms | |
US3957825A (en) | Process for synthesizing zearalanone and related compounds | |
EP0583687A2 (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Methoxyphenole und dafür geeignete Mikroorganismen | |
FR2458542A1 (fr) | Procede de preparation d'alcools a-cyanes optiquement actifs | |
US3873529A (en) | Novel antibiotic ascofuranone and process for the production thereof | |
US6872747B2 (en) | Decalactones, method for making, and pharmaceuticals there from | |
US3887547A (en) | Process for preparing dl-strigol | |
US3057876A (en) | Process for making 2-(6-hydroxy-2-methoxy-3, 4-methylenedioxyphenyl)benzofuran | |
SU939443A1 (ru) | Способ получени 2-фенил-4-/ @ -карбметоксипропионил/ оксазолинона-5 | |
US3903115A (en) | Synthesis of zearalanes II and related compounds and intermediates useful in the syntheses thereof | |
US4801723A (en) | Intermediates for (1,5) 6,6-Dimethyl-4-Hydroxy-3-oxabicyclo (3,1,0) Hexan-2-one and its ethers | |
JPS5995263A (ja) | 芳香族レチノイン酸同族体 | |
SU1027168A1 (ru) | Способ получени 6 @ -или 6 @ -изомеров 2 @ -8-трифенилсилилокси-2,6-диметилокта-2,6-диен-4-ин-1-ал | |
Schultz et al. | The regio-and diastereoselectivity of the intramolecular 2+ 2 photocycloadditions of 4-(2'-isopropyl-3'-butenyl)-2, 5-cyclohexadien-1-ones |