SU942595A3 - Способ получени глицидилметакрилата - Google Patents
Способ получени глицидилметакрилата Download PDFInfo
- Publication number
- SU942595A3 SU942595A3 SU752121916A SU2121916A SU942595A3 SU 942595 A3 SU942595 A3 SU 942595A3 SU 752121916 A SU752121916 A SU 752121916A SU 2121916 A SU2121916 A SU 2121916A SU 942595 A3 SU942595 A3 SU 942595A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl methacrylate
- catalyst
- glycidol
- reaction
- glycidyl methacrylate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/16—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by esterified hydroxyl radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(З) СПОСО ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДИЛМЕТАКРИЛАТА
1
Изобретение относитс к способу получени глицидилметакрилата, примен емого дл получени лаков.
Известен способ получени глицидилметакрилата взаимодействием хлоран- 5 гидрида метакриловой кислоты с глицидилом в присутствии акцептора галоидводорода Г Однако в указанных услови х может быть получен лишь глицидилметакрилат, ю содержащий хлор. Качество продуктов, получаемых из этого глицидилметакрилата , сильно ухудшаетс .
Кроме того, образуютс отходы в виде хлористого кали или хлористо- is го натри , в результате чего возникают проблемы, св занные с утилизацией сточных вод.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности вл етс спо- 20 .соб получени глицидилметакрилата переэтерификацией мольного избытка COT 1,5--х кратного) метилметакрилата глицидолом при 50-100°С. в присутствии в качестве катализатора -. фосфинов в количестве 0,05-1 от веса реакционной смеси в инертной атмосфере .
Выдел ющийс в процессе:переэтерефикации метанол отгон ют из реакционной смеси вместе с метилметакрилатом. Процесс ведут от 2 до ч. Выход целевого продукта и степень конверсии по данным ГЖХ соотаетственно равны 62,5-76, и 79-82 мол.%..
Недостатками известного способа вл ютс сравнительно невысокий выход целевого продукта, а также степень конверсии, кроме того, необходимость использовани токсичных фосфинов, которые можно лишь с трудом удал ть из системы перегонкой. Поэтому конечный продукт, как правило, всегда ими загр знен .
Цель изобретени - увеличение выхода целевого продукта.
Claims (2)
- Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени глицидилметакрилата переэтерификацией мольного избытка метилметакрилата глицидолом при 70-80 с в присутствии в качестве катализатора щелочного металла или алкогол та, или гидрида щелочного металла и ингибитора полимеризации при пропускании кислорода или воздуха . с непрерывным удалением образовавшегос метанола смеси с метилметакрилатом и выделением целевого продукта, в качестве катализатора используют щелочной металл или гидрид , или алкогол т щелочного металла при ведении процесса в присутствии ингибитора полимеризации при подаче роздуха или кислорода. При этом катализатор берут в количестве 0,1-0,5 весД. Метилметакрилат используют в 5-10кратном мольном избытке. Причем процесс переэтерификации ведут в вакууме при мм рт.ст. В качестве ингибитора полимеризации используют известные дл этой цели соединени - гидрохинон, монометиловый эфир гидрохинона. При осуществлении предлагаемого способа приготовл ют смесь глицидола и метилметакрилата, в которую добавл ют катализатор и ингибитор полимеризации и одновременно через раствор пропускают кислород или воздух. В процессе реакции образовйзшийс метиловый спирт в смеси с метилметакрилатом отгон ют из реакционной смеси. После окончани реакции спирт (остаточное количество метилметакрилата отгон ют), а также непрореагировавший глицидол, образовавшийс сырой глицидилметакрилат очищают фракционной перегонкой в вакууме. Пример 1.В трехгорлую колбу емкостью 2 л помещают 500 г (5 моль) метилметакрилата и 37 г (0,5 моль) глицидола, а также добавл ют в качест ве ингибитора полимеризации 1 г монометилового эфира гидрохинона. После этого к приготовленной смеси прибавл ют О,43 г метилата лити (0,5 вес.% катализатора, в расчете на количество реакционных компонентов) и реакционную смесь нагревают до температуры л70С. При использовании насадочной колонки высотой 20 см (кольца Рашига диаметром 6 мм) при давлении 200 мм рт.ст. и флегмовом числе 3:1 провод т отгонку образующегос метилового спир та совместно с метилметакрилатом. Через капилл р в течение реакции в реакционную смесь пропускают воздух. Спуст 2 ч прохождени реакции степень превращени глицидола составл ет 98,5, а выход глицидилметакрилата CQставл ет Э5%, которые определ ют с помощью газовой хроматографии. После фильтровани реакционного раствора с помощью аппарата дл упаривани в тонком слое, в вакууме производ т отгонку остатков метилметакрилата и не вступившего в реакцию глицидола. Полученный неочищенный глицидилметакрилат еще раз перегон ют в вакууме 10 мм рт.ст. (т. кип. ,). В результате получают глицидилметакрилат в виде бесцветной жидкости, причем выход составл ет 58 г (82 от теоретически рассчитанного значени ). Пример 2. Аналогично примеру 1 37 г (0,5 моль глицидола подвергают переэтерификации 250 г; ( 2,5 моль) метилметакрилата при добавлении 1 г монометилового эфира гидрохинона в качестве ингибитора и 0,086 г метилата литм 10,1 вес. катализатора , в расчете на количество реагентов , в качестве катализатора. Спуст 2,5 ч степень превращени глицидола составл ет 90,9, а выход глицидилметакрилата 95,7%. Пример 3. Аналогично, примеру 1 37 г 0,5 моль; глицидола подвергают переэтерификации 500 г (5 моль) метилметакрилата при добавлении 1 г монометилового эфира гидрохинона в качестве ингибитора и 0,086 г гидрида лити (0,1 вес.% катализатора, в расчете на количество реагентов) в качестве катализатора. Через 2 ч степень превращени глицидола составл ет 98,6, а выход глицидилметакрилата 95,1 -S.. . .. Пример . Осуществл ют аналогично примеру 1,но вместо метилата лити примен ют 0,+3 г метилата натри . Равным образом после протекани реакции в течение 2 ч получают аналогичные результаты. Пример 5- Дл сравнени , вместо метилата натри используют метилат магни . В остальном услови осуществлени опыта равны услови м, указанным в примерах 1 или 4. Через 2 ч не наблюдалось никакой реакции. П р и м е р 6. Аналогично приМеру 1 используют 500 г С 5 моль) метилметакрилата с 37 г глицидола и 1 г монометилового простого эфира гидрохинона . 5.9 Добавл ют 0,1 г металлического лити в тонкой измельченной форме и смесь нагревают до 70-80°С. После того , как литий при выделении водорода перейдет в раствор, примен ют вакуум АОО мм рт.ст. и образующийс метанол (вместе с метилметакрилатом) отгон ют при флегмовом числе 31. Дальнейшую обработку через капилл р производ т , как в примере 1. Через 2 ч реакции степень превращени составл ет 9б,70 и выход глицидилметакрилата 97,0°. Пример 7- Осуществл ют аналогично примеру 6, только вместо катализатора на основе лити используют металлический натрий в количест ве 0,3 г. Степень превращени состав л ет , выход глицидилметакрила та 89,8. Пример 8. Осуществл ют аналогично примеру 1 и примен ют в качестве катализатора вместо метйлата лити 0,48 г этилата лити . Степень превращени составл ет 98,2, выход 96,°4. Изобретение позвол ет увеличить ыход целевого продукта и степен,ь ко версии соответственно до 86-9 и 91-98% и устранить использование ток сичных фосфинов. 5 Формула изобретени 1. Способ получени глицидилметакрилата переэтерификацией мольного избытка метилметакрилата глицидолом при 70-8(Рс в присутствии катализатора с непрерывной отгонкой образовавшегос метанола в смеси с метилметакрилатом с последующим выделением целевого продукта, отличающи и с тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, в. качестве катализатора используют щелочной металл или гидрид, или алкогол т щелочного металла и процесс ведут в присутствии ингибитора полимеризации при .подаче кислорода или воздуха 2. способ по. п. 1, отли чающий с тем, что катализатор берут в количестве 0,1-0,5 вес.. 3. Способ по п. 1,отличающ и и с тем, что метилметакрилат используют в 5-10-кратном мольном избытке. 4. Способ по п. 1, отли чающий с тем, что процесс ведут в вакууме мм рт.ст. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1 . Патент США № 2680109, кл. 260-783, опублик. 1963.
- 2. Патент Японии № , сери И, сб. 29/29, опублик, 1972 (прототипу.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19742423405 DE2423405C3 (de) | 1974-05-14 | 1974-05-14 | Verfahren zur Herstellung von Glycidylmethacrylat |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU942595A3 true SU942595A3 (ru) | 1982-07-07 |
Family
ID=5915531
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU752121916A SU942595A3 (ru) | 1974-05-14 | 1975-04-11 | Способ получени глицидилметакрилата |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6137268B2 (ru) |
AT (1) | AT341538B (ru) |
BE (1) | BE829033A (ru) |
CA (1) | CA1061355A (ru) |
CH (1) | CH599949A5 (ru) |
DD (1) | DD118413A5 (ru) |
DE (1) | DE2423405C3 (ru) |
FR (1) | FR2271222B1 (ru) |
GB (1) | GB1441085A (ru) |
IT (1) | IT1032669B (ru) |
NL (1) | NL7505019A (ru) |
SU (1) | SU942595A3 (ru) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL7605330A (nl) * | 1975-06-05 | 1976-12-07 | Degussa | Werkwijze voor het bereiden van glycidylmetha- crylaat. |
JPS5793930A (en) * | 1980-12-03 | 1982-06-11 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of methacrylic ester |
DE3423441A1 (de) * | 1984-06-26 | 1986-01-02 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung von estern der acryl- und methacrylsaeure durch umesterung |
US4780555A (en) * | 1988-01-04 | 1988-10-25 | Dow Corning Corporation | Method for preparing and stabilizing acryl-functional halosilanes |
DE102009057699A1 (de) | 2009-12-07 | 2011-06-09 | Kruk, Sandra | Bodenteil für einen Solar-Flachkollektor, Verfahren zu seiner Herstellung und mit dem Bodenteil ausgerüsteter Solar-Flachkollektor |
JP5606132B2 (ja) * | 2010-04-12 | 2014-10-15 | 三菱レイヨン株式会社 | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
CN112625007B (zh) * | 2019-10-09 | 2023-05-26 | 佳化化学(上海)有限公司 | 一种制备甲基丙烯酸缩水甘油酯的方法 |
-
1974
- 1974-05-14 DE DE19742423405 patent/DE2423405C3/de not_active Expired
-
1975
- 1975-04-11 SU SU752121916A patent/SU942595A3/ru active
- 1975-04-15 IT IT6795375A patent/IT1032669B/it active
- 1975-04-24 GB GB1700975A patent/GB1441085A/en not_active Expired
- 1975-04-28 NL NL7505019A patent/NL7505019A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-05-05 CH CH577375A patent/CH599949A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-12 DD DD18596475A patent/DD118413A5/xx unknown
- 1975-05-13 JP JP5553275A patent/JPS6137268B2/ja not_active Expired
- 1975-05-13 AT AT364975A patent/AT341538B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-05-13 BE BE6045011A patent/BE829033A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-14 CA CA226,929A patent/CA1061355A/en not_active Expired
- 1975-05-14 FR FR7515043A patent/FR2271222B1/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1032669B (it) | 1979-06-20 |
JPS6137268B2 (ru) | 1986-08-22 |
GB1441085A (en) | 1976-06-30 |
FR2271222B1 (ru) | 1977-07-08 |
DE2423405A1 (de) | 1975-11-27 |
ATA364975A (de) | 1977-06-15 |
JPS50154205A (ru) | 1975-12-12 |
AT341538B (de) | 1978-02-10 |
BE829033A (fr) | 1975-11-13 |
CA1061355A (en) | 1979-08-28 |
DD118413A5 (ru) | 1976-03-05 |
CH599949A5 (ru) | 1978-06-15 |
DE2423405B2 (de) | 1978-03-23 |
DE2423405C3 (de) | 1983-05-19 |
NL7505019A (nl) | 1975-11-18 |
FR2271222A1 (ru) | 1975-12-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2692578C (en) | Method for producing ethylene glycol dimethacrylate | |
US6054626A (en) | Synthesis of fluorinated ethers | |
SU942595A3 (ru) | Способ получени глицидилметакрилата | |
JPH08119907A (ja) | 炭酸ジアルキルの製造方法 | |
US4228084A (en) | Process for the production of glycidyl methacrylate | |
JPH0710811A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
EP0983993B1 (en) | Process for producing allyl-2-hydroxyisobutyrate | |
EP0163533B1 (en) | Process for preparing adducts of alcohols, ethers and esters with 1,2-dichlorodifluoroethylene | |
US4186141A (en) | Process for preparing 2-pentynyl ether | |
US4296047A (en) | Continuous preparation of phosphoric acid alkyl ester dichlorides | |
US4825008A (en) | Acetylketene dialkyl acetals and a process for their preparation | |
GB2162516A (en) | Process for the preparation of esters of acrylic and methacrylic acid | |
US4541960A (en) | Method for preparing cyanacetaldehyde acetals | |
US5463111A (en) | Process for preparing dialkyl 2-haloethyl malonates | |
EP0625519A1 (en) | Method for the production of alkylene carbonates | |
US4418204A (en) | Method for making esters | |
JPS6133180A (ja) | エポキシ化合物の製造方法 | |
US3697583A (en) | Process for producing acrylic acid esters | |
EP0068080A1 (en) | Liquid phase synthesis of hexafluoroisobutylene | |
US4223159A (en) | By-product recycling process | |
KR100288136B1 (ko) | 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 정제 방법 | |
US4967012A (en) | Acetals, and a process for the preparation thereof | |
JPS62185051A (ja) | アクリル酸またはメタクリル酸のシクロヘキシルエステルの製造方法 | |
JP2733036B2 (ja) | 炭酸エステルの製造方法 | |
JPS62246533A (ja) | エ−テル化合物の製造方法 |