Claims (2)
Изобретение относитс к очистке .производственных-сточных вод заводов по обработке цветных металлов, в част ности ,. к очистке стоков, содержащих отработанные борнокислотные электролиты процессов анодировани алюми-ниевых деталей и цехов формовани конде-исаторной фольги. Ири электрохимической обработке а котиниевых изделий в процессе травлени алюминиевой фольги и анодиро- вани примен ют технологические раст воры, содержащие борную кислоту в ра Личной концентрации. Сточные воды, получающиес в результате этих технологических процессов, кроме борной кислоты содержат соли т желых цветны металлов - уксусно-кислый никель НКелИаОг.) , уксусно-кислый кобальт Со С2Нз02.)2. , а также примеси - алюми кремний, магний, медь. Известен способ очистки промышлен вых сточных вод, содержащих отработанные борнокислотные электролиты, включающий их нейтрализацию кальцинированной содой или известью, отста HsaHije и фильтрование или ионообменную очистку, после чего стоки сбрасы вают в канализацию l. Однако этот способ требует большого количества реагентов, не обеспечивает утилизации ценных компонентов и требуемой степени очистки сточных вод дл их повторного использовани . Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ очистки сточных вод, . содержащих отработанные борнокислотные электролиты,.включающий нейтрализацию известковым молоком, отстаива- ние и отделение бората кальци . Сточные воды, содержащие отработанные бор нокислотные электролиты, усредн ют, перемешивают с известковым молоком в течение 2-хЧ до рН 11-14, остаивают 10-12 ч, повторно перемешивают в течение 1 ч и фильтруют. Фильтрат сбрасывают в канализацию, а кристаллический бо&ат кальци сушат до полного удалени адсорбционной влаги р. Однако такойспособ не учитывает, что отработанные борнокислотные электролиты об зательно содержат ионы т желых металлов, которые присутствуют в исходном алюминии, используемом дл получени фольги. Поэтому сточные воды после очистки еще содер жат большое количество гидроокисей т желых металлов, так как при рН 1114 эти гидроокиси раствор ютс в фил трате. Цель изобретени - повышение степени очистки сточных вод, содержащих отработанные борнокислотные электролиты . Поставленна цель достигаетс нейтрализацией сточных вод сначала до рН 7-9 с последующим отстаиванием -воды и отделением гидроокисей т желых .металлов, и дальнейшей нейтрализацией растйора известковым молоком до рН 11-14, отделением осадка борауа кальци и фильтрацией осветленной воды. Способ осуществл ют следующим образом . Сточную воду, содержащую 10-30 г/л борной кислоты, 1-3 г/л уксуснокислого кобальта и 6-20 г/л уксуснокислого никел , а также примеси, %: А1 0,1, Si 0,01, Mg 0,01 и Си 0,001, собирают в бак или непосредственно в peaiftrop. По мере наполнени реактора борнокислотным раствором в него подают при перемешивании расчетное количество известкового молока. Извест ковое молоко ввод т в количестве, необходимом дл выпадени в осадок только солей т желых металлов. Расход извести (100%-ной активнос ти) производ т из расчета 1,92 кг на 1 м сточных вод. После введени нео ходимой дозы реагента, раствор перемешивают 1 ч, довод т рН до 7-9, после чего смесь отстаивают в течение 3-4 ч. Реакции -протекают по уравнени м ( CHiCOO),iNl + Са(ОН)г (CH COOhCa + fJi (ОН)2 )2.Co + Са(ОН)а () Са + Со{ан)2 2A1C15+ )2. 30301,+ + 2АиОН)з 5102. + Са(ОН)2 CaSiO J + Н,0 MgCl. + Са(ОН)2 CaCl,, + Mg.(OH)2 CuClg + CaiOH) CaCI, + Cu(OH)2 и частично НзВОз + Са(ОН).+ 2Н20 х X 6Н20 Стадийна нейтрализаци стоков с отстаиванием по первой стадии в течение 3-4 ч обеспечивает осаждение гидроокисей никел и кобальта. Осадо гидроокисей т желых металлов отдел ю и направл ют на обезвоживание. Так как перемешивание на первой стадии провод т всего 1 ч, это приводит к тому, что борат кальци получаетс на первой стадии в очень незначитель ном количестве, пор дка 0,5-1% от получаемого на второй стадии нейтрализации . Вторую стадию нейтрализации сточных -вод известковым молоком, провод т в течение 3--4ч, череду перемешивание с отстаиванием. рН раствора довод т до 11-14, осаждают борат кальци , а осветленную жидкость фильтруют . Длительное перемешивание с отстаиванием на второй стадии нейтрализации в течение 3-4 ч приводит к полHON реагированию борной кислоты, получению хорошо развитых кристаллов бората кальци и улучшению процесса их осаждени . Фильтраци осветленной жидкости после осаждени бората кальци обеспечивает окончательную очистку ее от взвешенных веществ. П р и м-е р . Сточную воду, содержащую отработанные борнокислотные электролиты от ванн уплотнени и формировани алюг иниевой фольги, в количестве 22,5 концентрацией борной кислоты 8066,66 мг/л, направл ют в реактор, куда ввод т 44,1 кг извести в виде известкового молока и включают мешалку. Перемешивают 1 ч и довод т рН раствора до 8,5, после чего смесь отстаивают в течение 4-х ч. После отстаивани осадок гидроокисей т желых металлов отдел ют и направл ют на обезвоживание, а сточную воду направл ют во второй реактор на вторую стадию нейтрализации. На второй стадии нейтрализации добавл ют 284,6 кг 10%-ной извести в виде известкового.молока и череду ют перемешивание в течение 10 мин с отстаиванием в течение 50 мин. После полного завершени процесса кристаллизации бората кальци пульпу окончательно отстаивают в течение 2-х ч. Осветленную жидкость фильтруют на кварцевых напорных фильтрах и возвращают в производство. Состав загр знений исходной воды, мг/л: ( СНзСОО) 4466,66 UHaCOOJiCo 744,44 8066,66 Состав загр знений очищенных СТОЧых вод, мг/л: (СНзСООг Са 29.02,5 СаВгОд 6Н2.0 2503,0 Ni vOHja Co(OHh Al (ОН)з CaSiO MgiOH)i Cu(OH)2. Как следует, из таблицы, в резульате применени предлагаемого способа чистки промышленных сточных вод, одержащих отработанные борнокислотные электролиты, концентрации загр знений снизились до пределов, позвол ющих повторно использовать в производ стве очищенную воду. Осадок бората кальци фильтруют на вакуум-фильтрах и сушат под вакуумом при 80-100°С 2-3 ч до полного удалени адсорбционной влаги. Выход бората кальци составл ет 98,75%, причем полученнЕЛй борат кальци отвечает тре бовани м МРТУ -6-08-53-67, По сравнению с известным в предлагаемом способе увеличиваетс степень йчистки сточных вод от гидроокисей т желых металлов (от Ni(OH )у.в 186 ра от Со(ОН)2В 184 раза, от А1 (ОН)в 21ра Предлагаемый способ очистки сточг ных вод позвол ет прекратить сброс в канализацию загр зненных стоков, имеющих высокую концентрацию взвешенных веществ, обеспечивает не только ути- лизацию бората кальци , но и возврат очищенной воды дл нужд промводоснабжени предпри ти , чем достигаетс создание бессточной схемы производства , обеспечивающей экономию водных ресурсов и охрану окружающей среды. Формула изобретени Способ очистки сточных вод, содержащих отработанные борнокислотные электролиты, включающий нейтрализацию известковым молоком, отстаивание и отделение бората кальци , отличающийс тем, что, с целью повышени степени очистки., сточную воду нейтрализуют сначала до рН 7-9 отстаивают, отдел ют осадок гидроокисей т желых металлов, и затем нейтрализуют полученный раствор до рН 11-14, отдел ют осадок бората кальци и фильтруют осветленную воду. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Жуков А. И,Демидов Л. Г.,Монгайт И. Л.Родзиллер И. Д, Канализаци промышленных предпри тий, М., 1969, с,. 341-342, . The invention relates to the purification of industrial wastewater from non-ferrous metal processing plants, in particular,. to the treatment of wastewater containing waste boric acid electrolytes of the processes of anodizing aluminum parts and workshops for forming condator foil. In the process of etching aluminum foil and anodizing, technological solutions containing boric acid at a concentration of personal concentration are used to electrochemically treat the copper products. The waste waters resulting from these technological processes, in addition to boric acid, contain salts of heavy non-ferrous metals — acetic acid nickel, Nickel-Og.), Acetic acid acid cobalt Co2H302.) 2. as well as impurities - aluminum, silicon, magnesium, copper. A known method of purification of industrial wastewater containing waste boroacid electrolytes, including neutralizing them with soda ash or lime, settling HsaHije and filtering or ion-exchange purification, after which the drains are discharged into the sewage system l. However, this method requires a large amount of reagents, does not provide the utilization of valuable components and the required degree of wastewater treatment for their reuse. Closest to the proposed method is a wastewater treatment,. containing waste boron-acid electrolytes, including neutralization with lime milk, settling and separating calcium borate. Wastewater containing spent boron-acid electrolytes is averaged, mixed with milk of lime for 2-h to pH 11-14, left for 10-12 hours, re-mixed for 1 hour and filtered. The filtrate is discharged into the sewage system, and the crystalline & calcium is dried to completely remove the adsorption moisture p. However, this method does not take into account that the spent boroacid electrolytes necessarily contain heavy metal ions, which are present in the original aluminum used to produce the foil. Therefore, after purification, wastewater still contains a large amount of heavy metal hydroxides, since at pH 1114 these hydroxides are dissolved in the filtrate. The purpose of the invention is to increase the degree of purification of wastewater containing waste boronic acid electrolytes. The goal is achieved by neutralizing wastewater first to a pH of 7–9, followed by settling of the water and separating the hydroxides of heavy metals, and further neutralizing the solution with lime milk to a pH of 11–14, separating the precipitate with calcium and filtering the clarified water. The method is carried out as follows. Sewage water containing 10-30 g / l of boric acid, 1-3 g / l of cobalt acetate and 6-20 g / l of nickel acetate, as well as impurities,%: A1 0.1, Si 0.01, Mg 0, 01 and C, 0.001, collected in a tank or directly in a peaiftrop. As the reactor is filled with the boric acid solution, the calculated amount of milk of lime is fed into it with stirring. Lime milk is introduced in an amount necessary for the precipitation of only heavy metal salts. Lime consumption (100% active) is produced at the rate of 1.92 kg per 1 m of wastewater. After the required dose of reagent is injected, the solution is stirred for 1 hour, the pH is adjusted to 7-9, after which the mixture is settled for 3-4 hours. The reactions proceed according to the equations (CHiCOO), iNl + Ca (OH) g (CH COOhCa + fJi (OH) 2) 2.Co + Ca (OH) a () Ca + Co (an) 2 2A1C15 +) 2. 30301, + + 2AiON) s 5102. + Ca (OH) 2 CaSiO J + H, 0 MgCl. + Ca (OH) 2 CaCl ,, + Mg. (OH) 2 CuClg + CaiOH) CaCI, + Cu (OH) 2 and partially NWOZ + Ca (OH). + 2H20 x X 6H20 Stage neutralization of effluents with settling according to the first stage within 3-4 hours, provides precipitation of nickel and cobalt hydroxides. The precipitated heavy metal hydroxides are separated and sent to dehydration. Since the mixing in the first stage takes only 1 hour, this results in the calcium borate being obtained in the first stage in a very small amount, on the order of 0.5-1% of that obtained in the second neutralization stage. The second stage of neutralization of wastewater, water with lime milk, is carried out for 3--4 hours, a series of mixing with settling. The pH of the solution is adjusted to 11-14, calcium borate is precipitated, and the clarified liquid is filtered. Prolonged stirring with settling in the second stage of neutralization for 3-4 hours leads to a HON reaction of boric acid, obtaining well-developed calcium borate crystals and an improvement in the process of their precipitation. Filtration of the clarified liquid after precipitation of calcium borate provides its final purification from suspended substances. Pr and m r Sewage water containing spent boronic acid electrolytes from compaction baths and forming aluminum foil in the amount of 22.5 with boric acid concentration of 8066.66 mg / l is sent to the reactor, where 44.1 kg of lime is added as lime milk and include stirrer The mixture is stirred for 1 h and the pH is adjusted to 8.5, after which the mixture is left to settle for 4 hours. After settling, the precipitated hydroxides of heavy metals are separated and sent to dewatering, and the waste water is directed to the second reactor to the second stage neutralization. In the second stage of neutralization, 284.6 kg of 10% lime in the form of lime milk are added and stirring is alternated for 10 minutes with settling for 50 minutes. After the completion of the crystallization process of calcium borate, the pulp is finally settled for 2 hours. The clarified liquid is filtered on quartz pressure filters and returned to production. The composition of the source water contamination, mg / l: (CH3SOO) 4466.66 UHaCOOJiCo 744.44 8066.66 The composition of the contaminants of treated SINTER WASTE, mg / l: (OHh Al (OH) s CaSiO MgiOH) i Cu (OH) 2. As follows from the table, as a result of the application of the proposed method of cleaning industrial wastewater containing spent boronic acid electrolytes, the concentration of contaminants has decreased to production of purified water. The precipitate of calcium borate is filtered on vacuum filters and dried under vacuum at 80-100 ° C for 2-3 hours to complete moisture content. Calcium borate yield is 98.75%, and the obtained calcium borate meets the requirements of MRTU-6-08-53-67. In comparison with the known method of the proposed method, the degree of waste water purification from heavy metal hydroxides increases ( from Ni (OH) Y.v 186 ra from Co (OH) 2B 184 times, from A1 (OH) to 21p. The proposed method of treatment of waste water allows you to stop the discharge into the sewage system of contaminated drains that have a high concentration of suspended solids, does not not only the utilization of calcium borate, but also the return of purified water for The needs of the industrial water supply enterprise, which achieves the creation of an internal flow-free production scheme that ensures the saving of water resources and the protection of the environment. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Method of treating wastewater containing waste boric acid electrolytes, including neutralizing with milk of lime, settling and separating calcium borate, characterized in that, in order to increase the degree of purification, wastewater is first neutralized to pH 7-9. heavy metals, and then neutralize the resulting solution to a pH of 11-14, precipitate the calcium borate precipitate and filter the clarified water. Sources of information taken into account during the examination 1. A. Zhukov, L. Demidov, I. G. Mongayt, I. Rodziller, D, Industrial Enterprise Sewerage, M., 1969, p. 341-342,.
2.Бурназ н А. -и др. Утилизаци борной кислоты. - Промышленность, Армении, 1968, № 6, с, 29 (прототип)2. Bournasz A. - et al. Utilization of boric acid. - Industry, Armenia, 1968, No. 6, p. 29 (prototype)