SU828966A3 - Способ получени моно-5-замещен-НыХ 3-ХлОР-4H-1,2,6-ТиАдиАзиН-4-OHOB - Google Patents

Description

экзотермична, раствор одного ;из реагентов ,медле шо прилнвают а раствору другого реагента, а дл  регулщрован   эхзотср м:ичности «спользуют внешнее охлаждение. Пример 1. Синтез 3,5-дихлор-4Н-1,2, 6-тиадиазин-4-она. В .колбу объемом 50 мл наливают 20 мл муравыитой кНСлоты, .продувают колбу струей сухого азота. Продувку азотом продолжают и во врем  Прикапывани  6,3 г 3,4,4,5тетрахлор-4Н- ,2,6-тнаД|Иаз: нона. В течевне продолжавшегос  0,5 ч процесса ирикапь ван1  температура реаки:нонлой емеси поддерживаетс  па ров-не 10±1°С. После до-бавки реакционную смесь размешивают Нрп 10° С В течение 2 (, а потом си1е 64 -i пра-. комнатной температуре. Затем смесь IB л ива ют npi размешивании .в 60 лиг лед ной волы. Полученную смесь отф льтровывают и фильтровальный корж промывают водой и выеушивают. Получают 2,2 г оветло-желтого 3,5-дихлор-4Н-1,2,6-тиадиазии4-она , т. ил. 81--82° С. П р и м ер 2. Спптез 3-,хлор-5-фенокси4Н-1 ,2,6-тлад:11азип-4-она. Раствор патрийфеноксида получают, добавл   1,0 г едкого натра к 2,4 г фе:{ола в 25 мл теплой днстиллировап ой воды. Эту смесь размешаивают в течение 5 мин, после чего Б1вод т В суспензию 4,6 г тонко измельченного 3,5-дихлор-4П-1,2,6-тиадиазин-4оиа в 75 мл .:1нстилл;ироваг)1ной воды, находившуюс  в колбе объемом 250 мл. Через 15 мин температура смеси .повышаетс  до 32° С. После разменшван   в течение 1 ч при комнатной температуре емесь оранжевого цвета отф.ильтровььвают н фильтровальный корж промывают водой. В результате рекристаллизации пз 120 мл этанола получают 4,2 г пушистых, светло-желтых иголочек 3-хлор-5-фенокси-4Н-1,2,6-Т1иадиазин-4-опа , т. пл. 121 -122° С (согласно Гивереу и Тромнену температура плавлени  122,3-123,5° С). ПК-спектр подтверждает предполагаемую структуру. Найдено, %: С 44.94;Н 2,26; N 11.63. Cgl-IsCINaOzS. Вычислено, %; С 44,92; Н 2,09; N 11,64. Пример 3. Сиитез З-хлор-5-(4-хлорфенокси )-4Н-1,2,6-тиадназин-4-она. По описанному в прпмере 2 методу 3,(2 г иатрий-П-хлорфонод та звод т в реакцию с 4,6 г 3,5-дихлор-4П-1,2,6-тиадиазип-4-она. Неочии1ен,ный продукт рекристаллизуют «з 45 мл то;|уола. По;|учают 4,3 г пушйстых желтых иголочек 3-.хлор-5-(4-хлорфенокси)4Н-1 ,2,6-тиадиазпи-4-она, т. пл. 149-15ГС. ИК-спектр соответствует предполагаемой структуре. Найдено, %: С 39,59; Н 1.66; N 10,21. CgHsCINgOaS. Вычислено, %: С 39,29; Н 1,46; N 10,18. Аналогпчио получают соединени  формулы I, нр:иведен;ные в табл. 1. Результаты опытов с 1лрорастапие.м сем и И испытапий роста мицелн  приведены в табл. 2, где X обозначает пнгибирование прорастани  снор (при 40 ч на 1 млн) выше 40%; О - ингнбирозание менее 40%. Нспытызаемые организмы обозначают в табли;це амгжсириведенпым шифром; Т а О .1 Н ц а 1

соед1и:еП1  

Хлор

Фсноксп

4 Л1ст11лфсм1а;-сС11

4-Тре-г-Бут.|фе110кс11

4-Л1СТО к с 11 фс11 окси

.-Ч1-Б V ;ч;1;с11фсногССИ

4 Эт1)кс карбо::илфе11окс11

-i-Лцст;;лами11оф0 Ю1;с11

4- итрофено:гСС1

4-1 лианофсиокси

.1-Фторфеиокс11

4-Хлорфснокси

3-Хлорфенокси

2-Хл рфеноксн

4-Бромфеиокс11

3.4-Дпхлорфенокси

2,4-Дн.,(орфс1Юксн

2/)-Ди.лорфс11окси

2,3-ДихлорфсиокС11

3,5-Дихлорфе110кси

3-Мстилфс 1оксн

: -Мс-ГлфчЧ()КС

2.4-ДимеГ 1лфенокси

2,6-Д1 мстплфе1юкс11

3,5-Д11метплфс1Юкси

.. мииофепокси

4-Ами11офен(кс11гпдрпхлорид

-82 -123

-:138

--164,5

144-146 -124.5 122-112 .5

10.5177-179 -185 184-188 186-140

8.5-151 149-105 103-83 81.5 -149.5 148-159 .5

.)7.5-118 116-129

27,.о-136 .5

135-135 ,5

134-102 ,5

101-78

76-133 .5

32,5-127

25.5-127 ,5

126300

ыше 300

ыше

6 Продолжение таблицы I

Мпгибиропаиис ипо- ,,

р гган„  спорI И:,г;,о,роваииэ роста мкцелн 

шс ро VJ AS сс PL ЕР up,:; FS лр РО PU RS но ее

1,)одолже1 ие Tai.iiiiibi 2

AS : Alternaria solani

BC : Botrytis cinerea

CC : Cladosporium cucumerinu

EP Erysiphe polygoni

FS Fusarium solani HO Helminthosporium oryzae PL Plytophtora mtestana PO Pyricularia oryzae PU :Pythium ultimum

RS - Rhizoctonia solani SF : Selerotinia fructicola UP Uromyces phaseol

VI Venturia inaegualis

где R - низший алкил, галоген, низша  алкокси-, ОКСИ-, нитро-, циано-, амино-, карбоксирруппа , низший ацил, низший ациламино , низший алкоксикар-бонил, карбонйл (низшлй) алкил, низший, алкилуреидо, фенилуреидо , тригалометил, циано (низший) алкил, фенил («изша ) алкокси-, карбонилОКСИ- , (НИЗШИЙ алкиламИ;НО:карбоксилокси-, фениламинокарбонилокси-, низший алкилгиогруииа , низший алюилсульфи ил, низшлй алкилсульфоиил; п 1-3; в случае, когда К - галоген, ,

заключающийс  в тол1, что соединение формулы

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  моно-б-замещенных 3-хлор-4Н-1,2,6-тиадиази,н-4-онов общей формулы

   О

   С1.А,х

   Т т

   где X - нафтокси- или фаноксигруппа общей формулы

   С1

   €1

   Т

   иодвергают взаимодействию с соединением формулы MX, где М - щелочной металл и X имеет указанные выше значени .

   Источник информации, ирин тый во внима.ние ири экспертизе:

   I, Вейнганд-Хильгетаг. Методы эксиери30 мента в органической химии. М., «Хими , 1968, с. 316.