SU791718A1 - Бицикло-/1,1,0/-бутанди-/спироциклобутан/ и способ его получени - Google Patents
Бицикло-/1,1,0/-бутанди-/спироциклобутан/ и способ его получени Download PDFInfo
- Publication number
- SU791718A1 SU791718A1 SU792745872A SU2745872A SU791718A1 SU 791718 A1 SU791718 A1 SU 791718A1 SU 792745872 A SU792745872 A SU 792745872A SU 2745872 A SU2745872 A SU 2745872A SU 791718 A1 SU791718 A1 SU 791718A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- butanedi
- bicyclo
- spirocyclobutane
- chem
- heated
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Укаэа.нное соединение находит применение в качестве высокоэнергетического топлива. Однако в насто щее врем диспиро- 3,1,3,1 -декан труднодоступен из-за сложности его синтеза.
Известен способ получени производных бицикло- l ,1,0 -.бутана, которые наход т применение в Качестве мономеров , например 2,2 ,4.,4-rтeтp6uvIeтилбициклo- 1 ,l,0 j 6yTaHa путем восстановительного дегалогенировани 2,2,4,4-тетраметил-1,1,3,3-тетрахлорциклобутана триизоёутилоловогидридом в среде бензола при кипении с последующим восстановлением 2,2,4,4-тетраметил-1 ,3-дихлорциклобутана натрием в среде триглима при температуре 120° С 2.
Исходное соединение 2,2,4,4-тетраметил 1,1,3,3-тетрахлорциклобутан получают путем хлорировани 2,2,4,4 тетраметилциклобутандиона-1 ,3 п тихлористым фосфором в среде четыреххлористого углерода З.
С1 С1 Н
С1 С1
где Me - щелочной метеьгш.
Пример. К смеси 55 г п тихлористого фосфора и 70 мл четыреххлористого углерода добавл ют 16,6 г диспиро- з ,1,3,1 -декан-5,10-дион в 65 №1 четыреххлористого углерода. Смесь нагревают при 80°С в течение 5 ч. После охлаждени смесь выливают в лед, органический слой проливают содой, 5%-ным раствором углекислого натри до нейтральной реакции и снова водой, сушат сернокислым магнием. После отгонки растворител и перекристаллизации из водного спирта получают 21,0 г (7б%) 5.5.10.10-тетрахлордиспиро-1з .1. 3.1 -декана; т. пл. 138-140 С.
алчислено,%: 6 43,83} Н 4,41 С1 51,75.
Найдено,: С43,57;н4,52; С1 51,47.
К раствору 21,0 г 5 .5/10 .10-тетрахлррдиспиро- 3.1.3.1 -декана и 50 мл трет-бутанола в 150 мл эфира при перемешивании добавл ют 9 г лити с такой скоростью, чтобы эфир умеренно кипел.
Смесь перемешивают еще 2 ч, после чего медленно добавл ют воду до растворени неорганических соединений. Эфирный слой отдел ют, прог«лвёиот водои Н сушат поташом.
После отгонки растворителей и перегонки продукта получают 6,7 г (65% бицикло- ll. 1. о -бутанди- (спироциклобутана ) ; т. кип. 74с при 20 мм рт.с
Синтез 2,2,4,4-тeтpaмeтилбициkлo- Г1,1,0 -бутана отличаетс значительной сложностью, многостадийностью и пожароопасностью.
Цель насто щего изобретени химическое соединение с новой структурой , а также разработка доступного метода его синтеза.
Поставленна цель достигаетс соединением формулы 1, а такжеспособом его получени ,заключающимс в том,что диспиро-f3,1,3,1J-дакан-5 ,10-дион подверггиот хлорированию п тихлористым фосфором в среде четыреххлористого углерода при нагреваНИИ с последующим восстановительным дег 1логе«ированием 5,5 ,10,10-тетрахлордиспиро- 3,1,3,1 -декана литием или натрием в присутствии третбутилового или метилового спирта в среде диэтилового эфира при нагревании;
Процесс протекает по схеме.
Н
Мол. вес 134 (хроматомасс-спектрометри )Вычислено ,%: С 89,49; Н 10,51.
Найдено,%: С 89,38; Н 10,53.
Пример2. К раствору 20г 5.5,10 10-тетрахлордиспиро- З 1,3,1 -декана примера 1 и 50 мл трет-бутанола в 150 мл эфира при перемешивании добавл ют 44 г натри . Реакцию провод т как в примере 1.
Получают 4,8 г (49%) бицикло- l.l.C-бутанди- спироциклобутана ); т. кип. 74 С (20 мм рт. ст.) .
Пример 3. К раствору 20 г 5.5.10.10-тетрахлордиспиро- 3.1.3.1 -декана и 60 мл метанола в 150 мл эфира при перемешивании добавл ют 9 г лити . Реакцию провод т как в примере 1.
Получают 6,3 г (54%) бицикло-0.. 1.0}-бутанди- (спироциклобутана); т. кип. (20 мм рт. ст.).
Строение полученного вещества подтверждают данные и ИК-спектроскопии ,
.-fl
Спектр ЯМР С (м. д.,): 17,0 т ( 3 138 Гц); 20,0 д (С.Э 180 Гц); 29,7 т (Cj, 3 134 Гц); 31.7 т (С, 3 i:J6 Гц) ; 51,3 с (С)
З
f
Claims (3)
- ИК-спектр, 30.63 (СН-вал) . Бихщкло- D-. 1. о -бутанди- (спироцик лобутан) по предлагаемому способу получают с шлсоким выходом с использованием доступных реагентов и простых операций . Синтезированный по описанному методу бицикло- Г . 1 0} -бутанди- (спироцихлобутан ) представл ет собой бесцветую подвижную жидкость с чистотой 98-98,5%; т. кип. 74°С (20 мм. рт. с Углеводород термически стабилен до , перегон етс без разложени , может хранитьс без изменени в течение мес ца при 0-3с. При 18-20 меди1енно полимеризуетс ; легко полимерйзуетс под действием света или х мических инициаторов ргодикальной полимеризации (перекись бензоила и др. Вещество весьма энергично взаимодействует с галогенами, органическими и минергшьными кислотами. Можно ожидать, что полимеры, полу ченные из бицикло- 1.1. о -бутанди- (спироциклобутана) будут обладать в сокой термической устойчивостью и эластичностью. Однай:о полимеры которые можно получить из бищиело- l. 1.0 -бутанди-(спироциклоалканов) до насто щего времени не получены и не исследованы. Формула изобретени 1. БИЦИКЛО- 1,1,0 -бут андиг(спироциклобутан ) формулы хСЧ.,/СНг, с I d 2.Способ получени соединени по п. 1, отличающийс. тем, что диспиро- 1з.1.1 -декан-5.10-дион подвергают хлорированию п тихлористым фосфором в среде четыреххлс сжстого углерода при нагревании с последуходнм восстановительным деггшогенированием полученного 5,5,10,10-тетрг1Хл фдиспироЧз ,1,3,1 -декана литием илц натрием в присутствии трёт-бутилового или метилового спирта в среде диэтилового эфира при нагревании. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. патент США 3113421, кл.60-208,опублик. 1963.
- 2. .Hall Н,К .и др. Synthesis and Polymerization of Bridgehead substituted Bicycictbiitanes . J. Am. Chem. Soc, 93, 1971, c. 121.
- 3.Gilch HtG, Preparation of 1,1-Dlhalo -2-roethylpropenes . J.Org. Chem., 30, 196, c. 4392.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792745872A SU791718A1 (ru) | 1979-03-26 | 1979-03-26 | Бицикло-/1,1,0/-бутанди-/спироциклобутан/ и способ его получени |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792745872A SU791718A1 (ru) | 1979-03-26 | 1979-03-26 | Бицикло-/1,1,0/-бутанди-/спироциклобутан/ и способ его получени |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU791718A1 true SU791718A1 (ru) | 1980-12-30 |
Family
ID=20819147
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792745872A SU791718A1 (ru) | 1979-03-26 | 1979-03-26 | Бицикло-/1,1,0/-бутанди-/спироциклобутан/ и способ его получени |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU791718A1 (ru) |
-
1979
- 1979-03-26 SU SU792745872A patent/SU791718A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU633470A3 (ru) | Способ получени цианобензилциклопропан карбоксилатов | |
US4051182A (en) | Process for the manufacture of α-chloropropionyl chloride | |
SU791718A1 (ru) | Бицикло-/1,1,0/-бутанди-/спироциклобутан/ и способ его получени | |
Astrologes et al. | Sulfuranes. 28. Reactions of trialkoxysulfuranes (orthosulfinates) with trifluoromethanesulfonic acid. The first isolation of a dialkoxysulfonium salt and the mechanisms of decomposition of such salts | |
EP0010799B1 (en) | A process for the preparation of 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and modifications thereof | |
US5672742A (en) | Process for producing α-(trifluoromethyl)arylacetic acid | |
SU677660A3 (ru) | Способ получени производных хроманона | |
US5808132A (en) | α,α-bis(trifluoromethyl)arylacetic acid ester; its intermediates for synthesis; and process for producing the same | |
US4761508A (en) | 1,1-(3-ethylphenyl)phenylethylene and method for preparing it | |
Khaibulova et al. | Regioselectivity of the methanolysis of polychlorinated biphenyls | |
JP2797211B2 (ja) | ベンゾ―1,3―ジオキソールの製造方法 | |
CA1272205A (en) | Substituted o-phthalaldehydes | |
JPS6116252B2 (ru) | ||
JPS5944315B2 (ja) | 2−ペンチニルエ−テルの製造法 | |
SU1131870A1 (ru) | Способ получени @ -бромвалериановой кислоты | |
SU1567565A1 (ru) | Способ получени 1-хлор-4-метилпентан-2-ола | |
JP2890140B2 (ja) | α,α―ジブロモケトン誘導体の製造方法 | |
RU2193550C1 (ru) | Способ получения 2,5,8-тригидрокси-6,7-дихлор-3-этил-1,4 нафтохинона | |
JPH0253749A (ja) | カリックスアレーン誘導体の製造方法 | |
EP0101003B1 (en) | Process for preparing 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran derivative | |
GB2137193A (en) | Chlorosulphonic Acid Esters | |
SU811735A1 (ru) | Способ получени винилпропаргиловых диэфиров диодов | |
US5068415A (en) | Process for the preparation of halogenotetrafluoropropionic acid | |
SU334838A1 (ru) | Способ получени @ -арил- @ -алкиламидоалкил (хлоралкил) тиофосфонатов,содержащих в арильном радикале алкилгалоид-или алкилнитро-,или галоиднитро-,или нитрогруппу | |
US4001319A (en) | Process for the preparation of carbacyl halosulfates |