(54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ АЛЮМИНИЕВОЮ ПРОИЗВОДСТВА Изобретение относитс к области производства алюмини и может быть использовано дл получени криолита и суль фата натри из оборотных растворов газоочистки электролизных цехов алюминиевых .заводов. Известен способ переработки фторсодержаших отходов алюминиевого производства , включающий обработку газов раствором соды с последующим осаждением крио лита из полученного расТвора . Недостатком известного способа вл етс отсутствие эффективного решени проблемы выведени SO из процесса. Известен способ переработки фторсодержащих отходов алюминиевого производства , включакщий обработку газов раствором соды и твердых отходов щелочным раствором, осаждение криолита из полученных растворов, отделение осадка с последующим разделением маточного раствора на три части, одну из которых направл ют на обработку отход щих газов, другую каустифицируют известью До содер- жани в растворе 18-2 О г/л с по- следующей обработкой полученным раствором твердых отходов, а третью направл ют на выделение сульфата натри . Выделение сульфата натри осуществл ют путем охлаждени раствора до минус 1 -минус2 и кристаллизации глауберовой соли. Полученную глауберовую соль обезвоживают, высушивают и получают товарный продукт 2} Недсхзтатком известного способа вл етс невысокое содержание фтора в криолите (42,1%) и невысока степень извлечени сульфата натри (6О-65%). Цель изобретени - повышение содержани фтора в криолите и повышение степени извлечени сульфата натри . Поставленна цель достигаетс тем, что в способе переработки фторсодержаших отходов алюминиевого производства, включающем обработку газов раствором соды и твердых отходов щелочным раствором , осаждение криолита из полученных pacTBopoBj отделение осадка с последующим разделением маточного раствора на 378 ЧИСТИ, одну из которых направп ют на обработку отход щих газов а другую каустифицируют известью, с последующей обработкой полученным раствором твердых отходо , из полученного раствора кристаллизуют глауберову соль при температуре минус 5 - минус и отдел ют её. Пример 1(по известному способу ) . После осаждени и отделени криолита получают 15 м маточного раствора следующего состава,г/л:.NaF 3,2; 29,8; NaHCOj 5,3; N 64,5. Маточник раздел ют на три части, а) 5 м направл ют на приготовление растворов дл орошени аппаратов мокрой газоочистки. Получают 30 мЗ раствора с добавлением воды и соды до концентрации N - 31 г/л. Этот раствор направл ют на поглошение фтористого водорода и сернистого газа, отход щих от электролиз ных ванн. После отстаивани получают Юм осветленного раствора газоочистки с содержанием , г/п: ЦаГ 12,5; 5,9; NaHCOj 2О,1; Ha,SQi 67,3. Этот раствор используют дл получени криолит б) 5 м маточного раствора используют дл приготовлени раствора дл выщелачивани твердых отходов. Провод т каус тификацию этого раствора известью в ре- акторе при 8О С. Добавл ют 13О кг извести с активностью 71%. Получают раствор следующего состава, г/л: N 19,5 NaF 3,2; 7,3; Na, 64,3 Этот раствор направл ют на вьщелачивание твердых отходов, которое провод т в реакторе при в течение 1 ч. Дл выщелачивани берут 450 кг твердых от . ходов. После вьпцелачивани пульпу перемешиваЕот в течение 10 ч дл обескремнивани . Полученный pactBOp имеет состав г/п: NaF 22,3; Na,2.SQ4 65,3; А 65.05 6,2; Naj,0 1О,7; NsgCOj 7,0; Si Oji 0,06. Этот раствор смешивают с 10 раствора газоочистки приведенного выше состава. Дл получени криолита в него добавл ют 15 литров раствора алюмината натри с содержанием 1 26О,2 г/л и ABg Oj 29О,4 г/л и 550 л раствора бикарбоната натри с содержанием МаНСО 99,3 г/л. Процесс осущес вл ют в реакторе ри перемешивании при . Врем реакции 30 мин. Полученный криолит отдел ют фильтрацией и сушат. Количество криолита 146 кг Химический состав, %: F 42,1; ЛЕ 11,9 На 30,5; Од 11,8; Si02 0,8; FegOj 0,2. 24 в) 5 м маточного раствора игпользуют дп извлечени сульфата натри в виде глауберовой соли при охлаждении. Раствор последовательно охлаждают в кристаллизаторах до , Врем кристаллизации ч. Остаточное содержание в растворе 25,4 г/л (исходное 64,5 г/п). Выпавший осадок отдел ют фильтрацией, сушат и получают 195 кг безводного сульфата натри с содержаним основного вещества 98,7%. Состав фильтрата .после отделени осадка , г/л: NaF 3,4; 30,4; N aHCOj 5,5; 25,4. Степень извлечени сульфата натри 64,5-25,4 10О 60,6% 6475 Фильтрат также используют дл орошени аппаратов мокрой газоочистки. Пример 2. После осаждени и отделени криолита получают 15 м маточного раствора, такого же, как и в предыдущем примере, состава, а именно, г/л: К аР 3,2; N 29,8; ЫаНСОэ 5,3; 64,5. Маточник дел т на две части. а)10 м направл ют на приготовление растворов дл орошени аппаратов мокрой газоочистки. Раствор готов т и используют как ив предыд тцем примере. После газопоглощени и осветлени получают 10 м раствора с с.одержанием, г/л: t4aF 12,5; 5,9; NaHCOj 2О,1; Н а,. SO 67,3. б)5 м маточного раствора используют дл извлечени сульфата натри и выщеличиваий твердых отходов. Предварительно провод т каустификацию раствора. Каустификацию осуществл ют как и в примере 1. Получают раствор следующего состава, г/л: На,О 19,5; NaF 3,2; VJa2,C03 7,3; NajjSO 64,3. Далее этот раствор направл ют на извлечение сульфата натри в виде глаубе.ровой соли N ajjSO -lOHj O. PacTBbp охлаждают в кристаллизаторах до-7°С. Врем кристаллизации 2 ч. Остаточна концентрааи Nci в растворе 16,7 г/л (исходна 64,3 г/л).Выпавший осадок глауберовой соли отдел ют фильтрацией, сушат и получают 239 кг безводного сульфата натри с содержанием 98,8%. Состав фильтрата, г/л: 19,8; NaF 3,2; Kl a,jCOj 7,5; . 16,7 г/л. Степень извлечени сульфата натри 64,3-16,7 -:L. 100 - 740/0 Полученный раствор (фильтрат) испольэуют дл вьпцелачивани твердых отходов. Дл этого берут 450 кг твердых отходов. Процесс выщеличивани и обескремнивани осуществл ют как в примере 1. Полученный раствор имеет состав, г/л:МаР 22,4; 1Ча,Ь04 16.9; 6,1; ЫавО 10,5; 7,1; SiO, 0.06. 5 м Ь этого раствора смешивакл с 10 м осветленного раствора газоочистки, полученного при газопоглощении, В него добавл ют 17 литров раствора алюмината натри ( 26О,2 г/л,АеаОз 78 92 540 литров раствора бикарбоната натри (1ЧаНСО 99,3 г/л). Процесс криолитообразовани провод т так же, как и в примере 1. Получают 146 кг криолита следующего состава, %: F 44,6; АБ 12,8; Na 29,9; SO.8,8; Si Ou 0.8; FejOj O,2; ППП 2,9. Криолит, полученный предлагаемым слособом , менее загр знен сульфатом натри , так как осаждаетс из раствора, в котором значительна часть сульфата натри выведена. Содержание фтора в криолите увеличиваетс на 2-3%, т.е. качество его улучшаетс . В таблице представлена зависимость степени извлечени М an Spi из раствора от температуры кристаллизации глауберовой соли.(54) METHOD OF PROCESSING FLUORINE CONTAINING WASTES ALUMINUM MANUFACTURE The invention relates to the field of aluminum production and can be used to obtain cryolite and sodium sulfate from circulating solutions of the gas cleaning of electrolysis shops of aluminum plants. A known method of processing fluorine-containing aluminum production wastes, including the treatment of gases with a solution of soda, followed by the precipitation of cryolite from the resulting solution. The disadvantage of this method is the lack of an effective solution to the problem of removing SO from the process. A method of processing fluorine-containing aluminum production wastes is known, including treating gases with a solution of soda and solid waste with an alkaline solution, precipitating cryolite from the solutions obtained, separating the precipitate, and then separating the mother liquor into three parts, one of which is sent to the treatment of waste gases, the other is ascribed with lime Before content in a solution of 18-2 O g / l, followed by treatment with the resulting solution of solid waste, and a third is directed to the release of sodium sulfate. The isolation of sodium sulfate is carried out by cooling the solution to minus 1 minus 2 and crystallizing the glauber's salt. The resulting glauber salt is dewatered, dried and a commercial product 2 is obtained. A conventional method of this method is the low fluorine content in cryolite (42.1%) and the low recovery of sodium sulfate (6 O-65%). The purpose of the invention is to increase the fluorine content in cryolite and increase the recovery of sodium sulfate. The goal is achieved by the fact that in the method of processing fluorine-containing aluminum production waste, which includes treating gases with a solution of soda and solid waste with an alkaline solution, precipitating cryolite from the resulting pacTBopoBj separating the precipitate, followed by separating the mother liquor by 378 CLEAN, one of which is sent to waste treatment the gases and the other are caustified with lime, followed by treatment with the resulting solid waste solution; the Glauber salt is crystallized from the resulting solution at a mine temperature 5 - negative and separated it. Example 1 (by a known method). After sedimentation and separation of cryolite, 15 m of the stock solution of the following composition is obtained, g / l: .NaF 3.2; 29.8; NaHCOj 5.3; N 64.5. The mother liquor is divided into three parts, a) 5 m is directed to the preparation of solutions for irrigation of wet scrubbing machines. Get 30 m3 solution with the addition of water and soda to a concentration of N - 31 g / l. This solution is directed to the absorption of hydrogen fluoride and sulfur dioxide from the electrolysis baths. After settling, Hume is obtained of a clarified gas purification solution with a content, g / p: Tsag 12.5; 5.9; NaHCOj 2O, 1; Ha, SQi 67.3. This solution is used to obtain cryolite b) 5 m of the stock solution is used to prepare a solution for leaching solid waste. Caustification of this solution is carried out with lime in the reactor at 8 ° C. Add 13 kg of lime with an activity of 71%. Get a solution of the following composition, g / l: N 19,5 NaF 3,2; 7.3; Na, 64.3 This solution is directed to the leaching of solid waste, which is carried out in the reactor for 1 hour. 450 kg of solid is taken for leaching. moves. After aiming, the slurry is stirred for 10 hours for desilification. The resulting pactBOp has the composition g / n: NaF 22.3; Na, 2.SQ4 65.3; A 65.05 6.2; Naj, 0 1O, 7; NsgCOj 7.0; Si Oji 0.06. This solution is mixed with 10 gas cleaning solution of the above composition. To obtain cryolite, 15 liters of sodium aluminate solution with a content of 1 26 O, 2 g / l and ABg Oj 29 O, 4 g / l and 550 l of sodium bicarbonate solution with a content of ManSO of 99.3 g / l are added to it. The process is carried out in the reactor with stirring at. Reaction time 30 min. The resulting cryolite is separated by filtration and dried. The number of cryolite 146 kg Chemical composition,%: F 42,1; LE 11.9: 30.5; Au 11,8; Si02 0.8; FegOj 0.2. 24 c) 5 m of the mother liquor of the IG dp of extracting sodium sulfate in the form of a Glauber's salt when cooled. The solution is successively cooled in crystallizers until the crystallization time is h. The residual content in the solution is 25.4 g / l (initial 64.5 g / p). The precipitate formed is separated by filtration, dried, and 195 kg of anhydrous sodium sulphate are obtained with a basic substance content of 98.7%. The composition of the filtrate. After separation of the precipitate, g / l: NaF 3.4; 30.4; N aHCOj 5.5; 25.4. Sodium sulfate recovery rate 64.5-25.4 10O 60.6% 6475 The filtrate is also used to irrigate wet scrubbers. Example 2. After precipitation and separation of cryolite, 15 m of the mother liquor is obtained, the same composition as in the previous example, namely, g / l: K aP 3.2; N 29.8; Jansoe 5.3; 64.5. The mother liquor is divided into two parts. a) 10 m are directed to the preparation of solutions for irrigation of wet gas cleaning apparatus. The solution is prepared and used as in the previous example. After gas absorption and clarification, 10 m solution is obtained with the content, g / l: t4aF 12.5; 5.9; NaHCOj 2O, 1; On,. SO 67.3. b) 5 m of the mother liquor is used to extract sodium sulfate and leach solid waste. Pre-causticize the solution. The caustification is carried out as in Example 1. A solution of the following composition is obtained, g / l: Na, O 19.5; NaF 3.2; VJa2, C03 7.3; NajjSO 64.3. Further, this solution is directed to the recovery of sodium sulfate in the form of a globular. Salt N ajjSO-lOHj O. PacTBbp is cooled in crystallizers to -7 ° C. The crystallization time is 2 hours. The residual concentration of Nci in the solution is 16.7 g / l (initial 64.3 g / l). Glauber's salt precipitated precipitate is separated by filtration and dried to obtain 239 kg of anhydrous sodium sulfate with a content of 98.8%. The composition of the filtrate, g / l: 19,8; NaF 3.2; Kl a, jCOj 7.5; . 16.7 g / l. The recovery rate of sodium sulfate is 64.3-16.7 -: L. 100 - 740/0 The resulting solution (filtrate) is used to absorb solid waste. To do this, take 450 kg of solid waste. The leaching and desiliconization process is carried out as in Example 1. The resulting solution has a composition, g / l: MaP 22.4; 1 Ca, L04 16.9; 6.1; 10.5; 7.1; SiO, 0.06. 5 mb of this solution is mixed with 10 m of a clarified gas cleaning solution obtained by gas absorption. To this is added 17 liters of sodium aluminate solution (26 O, 2 g / l, AaO 78 78 540 liters of sodium bicarbonate solution (1 ChaNSO 99.3 g / l The process of cryolite formation is carried out in the same manner as in Example 1. 146 kg of cryolite of the following composition are obtained:%: F 44.6; AB 12.8; Na 29.9; SO.8.8; Si Ou 0.8; FejOj O, 2; SPT 2.9. The cryolite obtained by the proposed method is less polluted with sodium sulfate, since it precipitates from a solution in which a significant part of the sodium sulfate is removed. The crying of fluoride in cryolite is increased by 2-3%, i.e., its quality is improved.The table shows the dependence of the degree of extraction of M an Spi from solution on the crystallization temperature of the Glauber's salt.