SU737402A1 - Способ получени 0-силилуретанов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О -ОШИЛУРЕТАНОВ

Изобретение относитс  к области кремнеоргаввгаеской химии, к упучшеннсх му способу получени  О-свлилуретанов общей формулы -C-OSiX«B. где К , Re Н, влквл с , алкевил фенил (di), SIOCH СН X Me, О 6t R Me: fi, вместе составл ют -(CFL -CH. SI (CHJ.OC (0) N (Ae)CH, - : .. которые HaxoAsrr применение в качестве Евггализаторов холодного отверждени  силиконовых каучуков. Известен способ получени  О-силиуре танов, путем карбоксилировани  двуокись уттарода аминосиланов flj. Недостатком способа  вл етс  многостадийность в н& возмонсность синтеза р да О - силилурвтанов . Известен способ попучени  О - силилу- ретанов путем карбоксилировани  смеси карбаматй амина с гексаметилдисилазаном при нагревании 2j. Недостаток указанного способа состоит в необходимости синтеза исходных карбаматов, а также дороговизне и отсутствии в больших количествах гексаметвлдисвлизана. Известен также наиболее близкий по т«ж1шческой супщости к предпагаемюму способ получени  О - силилуретанов, в том числе и форм5лы J., путем карбокси- лировани  двуокисью углерода смеси амина и гексаметшвдиснлазана при тшлпературе 8О-2ООС в, среде органического раотворйтви , желательно в присутствии миверальных кислот IP. К недостаткам этого способа следует отнести использование дорогчхлгошдего и сравнительно труднодоступного гексам тилдисйлазана , в основном, выпускаемого дл  Лекарственных препаратов. 3.-73740 Цепь изобретени  - удешевление продукта и упроше ние процесса, Указанна  цель достигаетс  за счет того что осуществл ют карбоксилирование двуокисью углерода смеси амина и гекса- 5 метилдисилизана при нагревании, же а- тапьно до ЗО-вб Ц в присутствии триметил лорс шана ,примоп1)Ном соотношении гексаметилдисилазана .и триметилхлорсилана 1:0,5-20. Процесс желательно про- ю водить в среде органического растворит&  1 . Отличительным признаком изобретени   вл етс  проведение процесса в присутстВИИ триметилхлорсилана при соотношений 15 гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана 1:0,5-2,0, Способ позвол ет сокрет-ить расход дорогостд 1щ.его и труднодоступного гекса- метклдисилйзана. .20 Пример, Через раствор, содержащий 2О,3 г бутнламина, .15,0 г Выход и свойств 1NveNHCCO lOS-ilAe 2.Е 2 -°° з 3.R1iNHCCO)OSiNve,, 4.,j,CH,. tAe 5.HeX,NCW)OSi, 6.ГЛез5 ОСН2СИ,(0)051ГАе.5 7.(,,5iOCH.j, 8,Nve (снрд NH C(.o) О Si Nve j 9, AWY HCCO OSiNNe 10Et WCtO OSiNNej 11l ejiNcc oos-i Nve, 12CttQ 5,S4(,,WC:,CO-)0 13 N & SnbccoiN tгcи,.,5iC 6 oceo)

Получаемые no предлагаемому сцоео-бу О - силилуретаны отличаютс  высоки:ми частотой и выходами.

При мер 3, Чэр&з раствор, содержащий 67,5 гу-аминопропилтриэюксисилана . 16,1 г ГЛШС, 10,В г ТМХС и 24 ГМДС, 10,О г ТМХС и 50 мл абсолют кого бензола пропускают сухой С0„ при, температуре от 60 до в течение 1 ч Затем отфильтровывают ; слористый аммоний и вьщел ют 52,4 г (98%), т р иметилс1шилового эфира бутилкарба- миновой кислоты с т.кип, (2,0 мм ртост. h 1,4308. П р и м е р 2, Через смесь, содержатую 21,9 г (бутиламина, 16Д г и 10,9 г ТМХС пропускают сухой С0„ при температуре от 60 до в течение 1 ч. Затем отфильтровывают хлористый аммоний и вьщел ют 54,5 г {96,1%) триметилсилилового эфира бутилкарбаминовой кислоты с т.кип, 1,5 мм рт.ст. и П 1,43О5. , - . Свойства других О - силилуретанов, получеиных указанным способом в аналогичных , услови х, приведены в табл,.1, .Т а б л и ц а 1 О -силилуретанов 0-8597,051/2,5 1,4242 0-4595,139/2,0 1,4190 75-8044,4(130-131) 70-7580 ,374/2,5 1,4501 60-6589,0106/1,0 55-6089,279,5/1,0 1,4308 45-5d93,0110/1,0 1,4288 40-4588,376,5/1 1,4343 35-4096,660,5/2,51,4382 30-3586,444-45 75-8065 474/35 1,4275 50-5597, 7X, 1,4459 50 5590,4128-130

2OO мм абсолютного гексана пропускаю с ухой СО2 при температуре от 65 до 70°С в течение 1,5 ч, после чего выдел ют 64 г (97,7%) 1,1-диэтокси-1-силэ-2-окса-4-авациклогептан-3-она в BITде неперегон ющайс г жидкости с т

1,4459..

ИК-сп9ктр: )p,Q 1690 иll), 3310см ПМР спектр: 0,48 (31 Me, ), 1,01 (ОСИ ), 1,41 (ССН.С), 2,64 (CH.-N ) и 3,35 (0-CHg) м,д.

П р и м е р 4. Через раствор, содержащий 47,7 г N (аплш1амино)Метил-метоксидиметилсилана , 16,1 г ГМДС,

1:0,5

737402

1О,8 г ТМХС и 250 МП абсолютного гексана пропускают ток сухого СО в течение 2 ч, после чего вь1иеп ют 4б 3 г (9О,4%) 1,1,6,6-тетраметил-459-.диал лил-4,9 диаза 2,7-диокса-1,6-дисила20 циклоДекан-3,8-диона с т.пл, ,

ИК-сп ектр: V,Q i650

jPfla щшюстрации возможности использовани  смесей ГМДС/ТМХС различного мол рного Соотношени  (оптимальное 1;1 в -уабл, 2 приведены примеры синтеза MeN HC(0)0$iMe силоксикарбонилировайием метиламина смесью ГМДС/ТМХС различного соотношени .

Таблица2

3,0 1,4240 83,1

Claims (2)

1. Формула изобретения

   Способ получения О- силилуретанов формулы

   1.

   общей гДеК*₍ фенил, ι

   X =

   R’ =

   R”= Н, алкил с C_t-С₆; алкенил, (CH.) Si ОСН сн₂MejOfct·, Me;

   R¹ + R¹¹ вместе составляют - (CH-)- j CH_aSI(CH₃)_e ОС (О) N(Aee)CH_zim=o-3. путем карбоксилирования двуокисью углерода смеси амина и гексаметилдисилазана при нагревании, отличающий— с я тем, что, с целью удешевления проПНИИПИ Заказ 2596/5 дукха и упрощения процесса, процесс проводят в присутствии триметилхлорсилана при мольном соотношении гексаме40 тилдисилазана и ' тримэтилхлорсилана 1:0,5-2,0.
2. 2, Способ по π. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводят при температуре 30-85°С в среде органи₄₅ ческого растворителя.