(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 11елью изобретени вл етс снижение каплеобразовани при нагревании изделий выше 300° С. Это достигаетс тем, что полимерна композици , включающа термопласт и добавку, снижающую каплеобразование, в качестве термопласта содержит полимер, выбраннйй из группы включающей полиалкилентерефталат, сополимер алкилентерефталата, полиацеталь и поликарбонат , а в качестве добавки, снижающей каплеобразование , соединение, выбранное из группы, включающей бисдиен, бисмалеинимид, полигекс метилврфума эат, . трис-(металлил)-изоцианурат и 2,6-диаллилфенилаллиловый эфир, в количестве 5-15% от веса термопласта. Материал, полученный из этой композиции, может бьпь неформованным, например, в виде стружек или в виде гранул та; но его мож но также формовать до получени изделий, предпочтительно полученных литьем под давлением или экструзией, а также пленок, волокон тканей, трикотажа и т.д. Композици может содержать и другие добавки, предпочтительно вещества, тормоз щие горение, преп тствующие горению или негорючие вещества, и кроме того , красители, пигменты, флюсы, стабилизаторы усиливающие наполнители и т.д. Добавки, снижающие или предотвращающие отделение капель термопластичных материалов, образуют поперечные св зи друг с другом и/ил с термопластичными материалами или продуктами их разложени , если их выдерживают при температуре выше . Следовательно, они вл ютс полифункциональными , по меньшей мере, бифункдаональными; предпочтительно, чтобы они были совместимы с термопластом, т.е. чтобы они образовьгаали в смеси этих продуктов с термопластом гомогенные расплавы. Образование поперечных св зей происходит предпочтительно в результате полиприсоединеки и/или реакции полимеризации, при этом не отщепл ютс химические соединени . Добавки при температурах переработки или использовани не реагируют химически или реа гируют лишь незначительно. Их примешивают известными способами перед переработкой термопластичного материала, который может содержать другие добавки. Введение добавок может осуществл тьс в результате быстрого общего расплавлени с термопластами до возможно самой низкой рабочей температуры и быстрого механического смеишвани.ч, причем непосредстве1шо после этого продукт быстро охлаждают или перераба тывают одновременно до готового продукта (волокна, нити, пленки, экструзионные проуктм , продукты, полученные литьем под давлением ) . При получении волокон, нитей и т.д. дополнительные вещества можно добавл ть пр мо в расплавленную массу дл пр дени перед прохождением через пр дильную фильеру. Пленки могут быть получены либо в результате экструзии, либо на обычных машинах, выпускающих пленочный рукав. При этом добавку смешивают обьгчным способом с термоПластовым гранул том, после чего смесь ввод т в машину. Это можно примен ть и в случае обьпшого лить под давлением и в случае экструзии. Добавки можно примешивать в виде порошков , при смешивании в барабане или в результате простого смецшва1ш в виде гранул та с 1ранул том или порошком термопласта. Кроме того, добавки можно вводить в больших концентраци х в термопласгы через расплав смеси и полученный таким образом гранул т можно примешивать в качестве концентрата к необработанному гранул ту термопласта , так что добавка затем содержитс в конечном продукте в необходимом количестве. Примешивание может лроисходить также таким образом, что гранулируемый термопластичный материал смешкв&ют с раствором добавки и растворитель удал ют в результате нагрева(ш и/или нод вакуумом, причем гранул т постошшо перевальцовьшают или перемешивают . Таким образом тастички термопластичного гранул та покрываютс тонким твердым споем добавки таким образом их можно сразу перерабатывать или хранить. Друга возмо оюсп введени добавок состоит в том, что термопласт и добавку раствор ют в одном или различных, ио совместимых растворител х. Растворы добавл ют друг к другу до образовани гомогенной смеси и смесь из термопласта и добгшки вьщел ют в результате осаждени и высушивани , в результате отгонки растворител или с помощью распылительного высушивани . Полученную таким образом композицию можно затем перерабатьтать, причем она может ошьно отличатьс по физическим свойствам в зависимости от типа формовани , например, ее нагревают от 150 до 290° С при литье под давлением шш экструзии, и эту температуру выдержива в течение некоторого времени, как правило, менее 30 мин. Врем переработки завиоп от типа машины. Как правило, из бегают того, чтобы полимер оставалс дольше, чем это необходамо при оптимальных дн переработки темперагурах. Добавки образуют поперечные св зи, даже если они наход тс лишь относительно корот 5 кое врем от нескольких секунд до нескольких NfflHyT при температурах выше 300°С. В случае, если добавка введена в горючий термо пласг, он загораетс со значительно сниженным комш1ексоо6разова гаем, в случае, если термопласт вл етс плам устойчивым, в результате добавки происходит улучшение стаби ности размеров издели . Реакци образовани поперечных св зей про исходит либо чисто термически в результате высоких температур, либо в результате разлож ки термопластов и возникающих при этом реакционноспособных веществ. Обычно термопласт вл етс наполненным (например, стекловолокно), пигментированным Ему могут быть приданы свойства плам устой чивости и т.п. без добавлени катализатора. Од нако, Е некоторых случа х возможно добавление следов радикально-цепных или ионных ини циаторов, чтобы сшивание произошло незадолго до горени материала. Полученные предлагаемым способом композиции испытывали по одному из тестов. Тест А. Плам природного газа, поддерживаемое подводом воздуха, высотой 15 см. Образец испытуемого вещества имеет размеры 0,4x0,6x5,0 см. Испьпуемое вещество помещаю горизонтально широкой стороной параллельно поверхности стола и помещают в нижний контур пламени. Секундомером устанавливают через сколько секунд материал начнет капать. Тест Б. Плам такое же, как в теае А. Размеры образца такие же, как в тесте А, однако помещают его на 0,5 см ниже вершины пламе{ш и выдерживают до тех пор, пока он не начнет гореть; это врем замечают (тест Б-1). Затем плам убирают и наблюдают (в случае горючести) продолжающий гореть материал , до тех пор, пока не отделитс перва капл жидкого материала. Это врем регистрируют (тест Б-2). При негорючей пробе ее помещают в плам (как в теста А) и замечают, когда, упадет перва капл . Тест В. При легко гор щем термопласте горизонтально зажатый образец поджигают с помощью гор щего дерева (незначительна температура пламени), вьщержива брусок в пламени гор щего дерева 5 сек. Замер ют врем горени образца в секундах до по влени первой капли. Пример . Полибутилентерефталат - сополимер , содержащий 10 мол.% себашшовой кислоты в полимерной цепи, в виде гранул тэ перемешивают с 10 вес.% кристаллического порошка N,N-4,4-дифeнилмeтaн-биc-мaлeинимида и перерабатьгаают на шнековой литьевой машине при следующих услови х. Зона нагрева (1) 220°С, зона нагрева (И) 240С, температура формовани 80°С, давление напуска 15ати, давление впрыскивани 60 ати, последующее давление 60 ати, вращениь шнека 500 об/мин, врем цикла 8 час. Таким же образом перерабатывают сополизфир без добавок (продукт дл сравншн ). В обоих случа х получают часгечно кристаллические , обладающие механической стабильностью образцы брусков с размерами 0,4x0,6x5,0 см. В таблице приведены средние значени (по 3-5 опьггам) результатов испытаний образцов материалов в сек. В скобках приведены значени дл образцов сравне1ш . П р и м е р 2. 930 г сополимера, описанного в примере 1 (в Щ1де гранул та), смешивают в круглой колбе с 11,67 г 60%-него раствора (7,0 вес.%) в толуоле бисдиена формулы где у тетрахлор-п-ксилилен, И упаривают на ротациошгом испарителе при 60°С, 120 мм рт.ст. а затем 0,5 мм рт.ст. Полу чают твердое сухое покрытие бисдиена или его олигомеров на гранул те (юполимера полибутилентерефталата . Переработку провод т на машине, описанной в примере 1, температуры зон I и II около 200 и соответственно. Получают бесцветные частично кристаллические , формованные образцы вещества, которые показьюают по сравнению со сравниваемым про дуктом без добавки, улучшенную каплеустойчивость . П р и м е р 3. Сополиэфир, примен емый в примере 1, смешивают с 10 вес.% полигексаметиленфумарата согласно примеру 1 и перерабатьгаают на машине такие же, как в примере 1, температура в зоне f 100°С, в зоне II 220Ч Получают бесцветные частично кристаллические формованные образцы вещества. П р и м е р 4. Как видно в примере 2, 15 вес.% бисдиена, примен емого з примере 2, нанос т на гранул т высокомолекул рного сополимера полибутилентерефталата, который содержит 5 мол.% сконденсированного 1,3-ДИ-( -оксиэтил)-4,6,7- тетрабромбензимидазолона в полимерной цепи. Переработка происходит согласно примеру I температура в зоне I - 190°С, а в зоне II 200 С. Получают бесцветнее частично кристаллические формованные образцы. П р и м е р 5. Как описано в примере 2, полиацеталь (полиоксиметилен), покрывают 5 вес.% бисдиена (как в примере 2). Переработку провод т, как описано в примере 4. Полученные п{юдукты бесцветные и частишо кристаллические, сравнивают по каплеустойчивости с аналогично приготовленным образцом без добавки. П р и м е р 6. Как в примере 1, смешивают сополимер прлиэтилентерефталата, который содержит 20 мол.% 1,3-ди-(2-оксизтил)-4,5,6,7- тетрабромбензимидазолона в полимерной цепи и 15 вес.% бисмалеинимида, примен емого в примере 1. Переработку провод т как описано в примера 1, температура в зоне 1-200 С в зоне II - 220°С и температура формы 25°С. Получают прозрачный, аморфный, имеющий цвет от светло-желтого до светло-коричневого продукт. Дл сравнени с ним приготавливают продукт без добавки бисмалеинимида. Пример 7. К гранул ту лолибутилентерефталата добавл ют 5 вес.% трис- (металлил) -изоцианурата и перерабатьшают, как описано в примере 1. Модуль упругости 1763 кг/мм, предел прочности при статическом изгибе 80,46 кг/мм , индекс окислени 22%. Примере. Аналогично методике примера 7 с тем различием, что вместо 5 вес.% трис- (металлил)-изоцианурата примен ют 15 вес.%. П р и м е р 9. Примен ют гранул т полибутмлентерефталата , описанный в примере 7, смешивают его с 10 вес.% 2,6-диш1лил-фенилаллилового эфира и смесь перерабатывают согласно примеру 1.