(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 11елью изобретени вл етс снижение каплеобразовани при нагревании изделий выше 300° С. Это достигаетс тем, что полимерна композици , включающа термопласт и добавку, снижающую каплеобразование, в качестве термопласта содержит полимер, выбраннйй из группы включающей полиалкилентерефталат, сополимер алкилентерефталата, полиацеталь и поликарбонат , а в качестве добавки, снижающей каплеобразование , соединение, выбранное из группы, включающей бисдиен, бисмалеинимид, полигекс метилврфума эат, . трис-(металлил)-изоцианурат и 2,6-диаллилфенилаллиловый эфир, в количестве 5-15% от веса термопласта. Материал, полученный из этой композиции, может бьпь неформованным, например, в виде стружек или в виде гранул та; но его мож но также формовать до получени изделий, предпочтительно полученных литьем под давлением или экструзией, а также пленок, волокон тканей, трикотажа и т.д. Композици может содержать и другие добавки, предпочтительно вещества, тормоз щие горение, преп тствующие горению или негорючие вещества, и кроме того , красители, пигменты, флюсы, стабилизаторы усиливающие наполнители и т.д. Добавки, снижающие или предотвращающие отделение капель термопластичных материалов, образуют поперечные св зи друг с другом и/ил с термопластичными материалами или продуктами их разложени , если их выдерживают при температуре выше . Следовательно, они вл ютс полифункциональными , по меньшей мере, бифункдаональными; предпочтительно, чтобы они были совместимы с термопластом, т.е. чтобы они образовьгаали в смеси этих продуктов с термопластом гомогенные расплавы. Образование поперечных св зей происходит предпочтительно в результате полиприсоединеки и/или реакции полимеризации, при этом не отщепл ютс химические соединени . Добавки при температурах переработки или использовани не реагируют химически или реа гируют лишь незначительно. Их примешивают известными способами перед переработкой термопластичного материала, который может содержать другие добавки. Введение добавок может осуществл тьс в результате быстрого общего расплавлени с термопластами до возможно самой низкой рабочей температуры и быстрого механического смеишвани.ч, причем непосредстве1шо после этого продукт быстро охлаждают или перераба тывают одновременно до готового продукта (волокна, нити, пленки, экструзионные проуктм , продукты, полученные литьем под давлением ) . При получении волокон, нитей и т.д. дополнительные вещества можно добавл ть пр мо в расплавленную массу дл пр дени перед прохождением через пр дильную фильеру. Пленки могут быть получены либо в результате экструзии, либо на обычных машинах, выпускающих пленочный рукав. При этом добавку смешивают обьгчным способом с термоПластовым гранул том, после чего смесь ввод т в машину. Это можно примен ть и в случае обьпшого лить под давлением и в случае экструзии. Добавки можно примешивать в виде порошков , при смешивании в барабане или в результате простого смецшва1ш в виде гранул та с 1ранул том или порошком термопласта. Кроме того, добавки можно вводить в больших концентраци х в термопласгы через расплав смеси и полученный таким образом гранул т можно примешивать в качестве концентрата к необработанному гранул ту термопласта , так что добавка затем содержитс в конечном продукте в необходимом количестве. Примешивание может лроисходить также таким образом, что гранулируемый термопластичный материал смешкв&ют с раствором добавки и растворитель удал ют в результате нагрева(ш и/или нод вакуумом, причем гранул т постошшо перевальцовьшают или перемешивают . Таким образом тастички термопластичного гранул та покрываютс тонким твердым споем добавки таким образом их можно сразу перерабатывать или хранить. Друга возмо оюсп введени добавок состоит в том, что термопласт и добавку раствор ют в одном или различных, ио совместимых растворител х. Растворы добавл ют друг к другу до образовани гомогенной смеси и смесь из термопласта и добгшки вьщел ют в результате осаждени и высушивани , в результате отгонки растворител или с помощью распылительного высушивани . Полученную таким образом композицию можно затем перерабатьтать, причем она может ошьно отличатьс по физическим свойствам в зависимости от типа формовани , например, ее нагревают от 150 до 290° С при литье под давлением шш экструзии, и эту температуру выдержива в течение некоторого времени, как правило, менее 30 мин. Врем переработки завиоп от типа машины. Как правило, из бегают того, чтобы полимер оставалс дольше, чем это необходамо при оптимальных дн переработки темперагурах. Добавки образуют поперечные св зи, даже если они наход тс лишь относительно корот 5 кое врем от нескольких секунд до нескольких NfflHyT при температурах выше 300°С. В случае, если добавка введена в горючий термо пласг, он загораетс со значительно сниженным комш1ексоо6разова гаем, в случае, если термопласт вл етс плам устойчивым, в результате добавки происходит улучшение стаби ности размеров издели . Реакци образовани поперечных св зей про исходит либо чисто термически в результате высоких температур, либо в результате разлож ки термопластов и возникающих при этом реакционноспособных веществ. Обычно термопласт вл етс наполненным (например, стекловолокно), пигментированным Ему могут быть приданы свойства плам устой чивости и т.п. без добавлени катализатора. Од нако, Е некоторых случа х возможно добавление следов радикально-цепных или ионных ини циаторов, чтобы сшивание произошло незадолго до горени материала. Полученные предлагаемым способом композиции испытывали по одному из тестов. Тест А. Плам природного газа, поддерживаемое подводом воздуха, высотой 15 см. Образец испытуемого вещества имеет размеры 0,4x0,6x5,0 см. Испьпуемое вещество помещаю горизонтально широкой стороной параллельно поверхности стола и помещают в нижний контур пламени. Секундомером устанавливают через сколько секунд материал начнет капать. Тест Б. Плам такое же, как в теае А. Размеры образца такие же, как в тесте А, однако помещают его на 0,5 см ниже вершины пламе{ш и выдерживают до тех пор, пока он не начнет гореть; это врем замечают (тест Б-1). Затем плам убирают и наблюдают (в случае горючести) продолжающий гореть материал , до тех пор, пока не отделитс перва капл жидкого материала. Это врем регистрируют (тест Б-2). При негорючей пробе ее помещают в плам (как в теста А) и замечают, когда, упадет перва капл . Тест В. При легко гор щем термопласте горизонтально зажатый образец поджигают с помощью гор щего дерева (незначительна температура пламени), вьщержива брусок в пламени гор щего дерева 5 сек. Замер ют врем горени образца в секундах до по влени первой капли. Пример . Полибутилентерефталат - сополимер , содержащий 10 мол.% себашшовой кислоты в полимерной цепи, в виде гранул тэ перемешивают с 10 вес.% кристаллического порошка N,N-4,4-дифeнилмeтaн-биc-мaлeинимида и перерабатьгаают на шнековой литьевой машине при следующих услови х. Зона нагрева (1) 220°С, зона нагрева (И) 240С, температура формовани 80°С, давление напуска 15ати, давление впрыскивани 60 ати, последующее давление 60 ати, вращениь шнека 500 об/мин, врем цикла 8 час. Таким же образом перерабатывают сополизфир без добавок (продукт дл сравншн ). В обоих случа х получают часгечно кристаллические , обладающие механической стабильностью образцы брусков с размерами 0,4x0,6x5,0 см. В таблице приведены средние значени (по 3-5 опьггам) результатов испытаний образцов материалов в сек. В скобках приведены значени дл образцов сравне1ш . П р и м е р 2. 930 г сополимера, описанного в примере 1 (в Щ1де гранул та), смешивают в круглой колбе с 11,67 г 60%-него раствора (7,0 вес.%) в толуоле бисдиена формулы где у тетрахлор-п-ксилилен, И упаривают на ротациошгом испарителе при 60°С, 120 мм рт.ст. а затем 0,5 мм рт.ст. Полу чают твердое сухое покрытие бисдиена или его олигомеров на гранул те (юполимера полибутилентерефталата . Переработку провод т на машине, описанной в примере 1, температуры зон I и II около 200 и соответственно. Получают бесцветные частично кристаллические , формованные образцы вещества, которые показьюают по сравнению со сравниваемым про дуктом без добавки, улучшенную каплеустойчивость . П р и м е р 3. Сополиэфир, примен емый в примере 1, смешивают с 10 вес.% полигексаметиленфумарата согласно примеру 1 и перерабатьгаают на машине такие же, как в примере 1, температура в зоне f 100°С, в зоне II 220Ч Получают бесцветные частично кристаллические формованные образцы вещества. П р и м е р 4. Как видно в примере 2, 15 вес.% бисдиена, примен емого з примере 2, нанос т на гранул т высокомолекул рного сополимера полибутилентерефталата, который содержит 5 мол.% сконденсированного 1,3-ДИ-( -оксиэтил)-4,6,7- тетрабромбензимидазолона в полимерной цепи. Переработка происходит согласно примеру I температура в зоне I - 190°С, а в зоне II 200 С. Получают бесцветнее частично кристаллические формованные образцы. П р и м е р 5. Как описано в примере 2, полиацеталь (полиоксиметилен), покрывают 5 вес.% бисдиена (как в примере 2). Переработку провод т, как описано в примере 4. Полученные п{юдукты бесцветные и частишо кристаллические, сравнивают по каплеустойчивости с аналогично приготовленным образцом без добавки. П р и м е р 6. Как в примере 1, смешивают сополимер прлиэтилентерефталата, который содержит 20 мол.% 1,3-ди-(2-оксизтил)-4,5,6,7- тетрабромбензимидазолона в полимерной цепи и 15 вес.% бисмалеинимида, примен емого в примере 1. Переработку провод т как описано в примера 1, температура в зоне 1-200 С в зоне II - 220°С и температура формы 25°С. Получают прозрачный, аморфный, имеющий цвет от светло-желтого до светло-коричневого продукт. Дл сравнени с ним приготавливают продукт без добавки бисмалеинимида. Пример 7. К гранул ту лолибутилентерефталата добавл ют 5 вес.% трис- (металлил) -изоцианурата и перерабатьшают, как описано в примере 1. Модуль упругости 1763 кг/мм, предел прочности при статическом изгибе 80,46 кг/мм , индекс окислени 22%. Примере. Аналогично методике примера 7 с тем различием, что вместо 5 вес.% трис- (металлил)-изоцианурата примен ют 15 вес.%. П р и м е р 9. Примен ют гранул т полибутмлентерефталата , описанный в примере 7, смешивают его с 10 вес.% 2,6-диш1лил-фенилаллилового эфира и смесь перерабатывают согласно примеру 1.(54) POLYMERIC COMPOSITION 11 The purpose of the invention is to reduce droplet formation when products are heated above 300 ° C. This is achieved by the fact that the polymer composition, including a thermoplastic and a dropping agent, contains a polymer selected from the group of polyalkylene terephthalate, an alkylene terephthalate copolymer, as a thermoplastic polyacetal and polycarbonate, and as an additive that reduces droplet formation, a compound selected from the group consisting of bisdien, bismaleimide, polyhex methyl fluoride,. Tris- (metal) -isocyanurate and 2,6-diallyl-phenyl-lilyl ether in an amount of 5-15% by weight of thermoplastic. The material obtained from this composition may be unformed, for example, in the form of shavings or in the form of a granulate; but it can also be molded to obtain products, preferably obtained by injection molding or extrusion, as well as films, fibers, fabrics, knitwear, etc. The composition may contain other additives, preferably flame retardants, flame retardants or incombustible substances, and in addition, dyes, pigments, fluxes, stabilizers, reinforcing fillers, etc. Additives that reduce or prevent the separation of droplets of thermoplastic materials form cross-links with each other and / or silt with thermoplastic materials or their decomposition products if they are kept at a higher temperature. Therefore, they are polyfunctional, at least bifunctional; preferably, they are compatible with thermoplastic, i.e. so that they form homogeneous melts in the mixture of these products with thermoplastics. The formation of cross-links occurs preferably as a result of polyadditions and / or polymerization reactions, while the chemical compounds are not split off. Additives at the processing or use temperatures do not react chemically or react only slightly. They are mixed by known methods before processing the thermoplastic material, which may contain other additives. Additions can be carried out as a result of rapid total melting with thermoplastics up to the lowest possible operating temperature and rapid mechanical mixing, and immediately after that the product is rapidly cooled or processed simultaneously to the finished product (fibers, threads, films, extrusion products, products obtained by injection molding). When receiving fibers, threads, etc. additional substances can be added directly to the molten mass to spin before passing through the spinner. Films can be obtained either by extrusion or by conventional machines that produce film sleeves. In this case, the additive is mixed using a thermoplastic granulate, after which the mixture is introduced into the machine. This can also be applied in the case of injection molding and in the case of extrusion. Additives can be admixed in the form of powders, when mixed in a drum or as a result of simple mixing in the form of a granulate with a single layer or powder of a thermoplastic. In addition, additives can be introduced in high concentrations into thermoplastic through the melt mixture and the granules thus obtained can be admixed as a concentrate to the raw thermoplastic granulate, so that the additive is then contained in the final product in the required amount. The mixing can also be done in such a way that the granulated thermoplastic material mixes with the additive solution and the solvent is removed by heating (w and / or the vacuum node, and the granules are passed over or mixed. Thus, the tastics of the thermoplastic granulate are coated with thin solid material additives can thus be immediately processed or stored.Another possible introduction of additives is that the thermoplastic and the additive are dissolved in one or different, compatible solutions Solutions are added to each other to form a homogeneous mixture and a mixture of thermoplastic and aggregates are deposited and dried, the solvent is distilled off or spray dried. The composition thus obtained can then be processed, and it can be very different according to physical properties, depending on the type of molding, for example, it is heated from 150 to 290 ° C during extrusion molding, and withstanding this temperature for some time, as a rule, less than 3 0 min Processing time depends on the type of machine. As a rule, they run longer for the polymer to last longer than is necessary for optimal processing days in temperatures. Additives form crosslinks, even if they are only relatively short 5 times from a few seconds to a few NfflHyT at temperatures above 300 ° C. If the additive is introduced into combustible thermo plastics, it burns with a significantly reduced comfortably, in case the thermoplastic is flame stable, the result is an improvement in the dimensional stability of the product. The reaction of crosslinking occurs either purely thermally as a result of high temperatures, or as a result of decomposition of thermoplastics and the resulting reactive substances. Typically, a thermoplastic is filled (e.g. glass fiber), flame resistant properties may be imparted to it pigmented, etc. without the addition of a catalyst. However, in some cases, it is possible to add traces of radical-chain or ion initiators so that the crosslinking occurs shortly before the material is burned. Obtained by the proposed method, the composition was tested in one of the tests. Test A. A natural gas plug that is supported by an air inlet that is 15 cm high. The sample of the test substance is 0.4x0.6x5.0 cm. The substance to be placed is placed horizontally with its wide side parallel to the table surface and placed in the lower contour of the flame. Stopwatch set after how many seconds the material begins to drip. Test B. Plum is the same as in teaa A. Sample sizes are the same as in test A, however, it is placed 0.5 cm below the top of the flame {w and held until it starts to burn; this time notice (test B-1). The flame is then removed and the material that continues to burn is observed (in case of flammability) until the first drop of liquid material is separated. This time is recorded (test B-2). In the case of a non-combustible sample, it is placed in a flame (as in test A) and is noticed when the first drops fall. Test B. With a lightly burning thermoplastic, a horizontally clamped sample is ignited with a burning tree (low flame temperature), holding the bar in the flame of a burning tree for 5 seconds. The sample burning time is measured in seconds until the first drop appears. An example. Polybutylene terephthalate, a copolymer containing 10 mol.% Of sebashic acid in the polymer chain, in the form of granules is mixed with 10% by weight of crystalline powder of N, N-4,4-diphenylmethane-bic-maleimide and recycled on a screw molding machine under the following conditions . The heating zone (1) is 220 ° C, the heating zone (I) is 240 ° C, the molding temperature is 80 ° C, the inlet pressure is 15 dpi, the injection pressure is 60 bar, the subsequent pressure is 60 bar, the screw rotation is 500 rpm, the cycle time is 8 hours. In the same way, the copolyester is processed without additives (product for comparison). In both cases, partly crystalline, with mechanical stability, samples of bars with sizes of 0.4x0.6x5.0 cm are obtained. The table shows the average values (3-5 pulses) of test results of samples of materials in seconds. The values in brackets are for samples compared to 1x. PRI mme R 2. 930 g of the copolymer described in example 1 (in the 1st granulate) is mixed in a round flask with 11.67 g of a 60% solution (7.0 wt.%) In toluene of bisdiene of the formula in tetrachloro-p-xylylene, and evaporated on a rotatized evaporator at 60 ° C, 120 mm Hg. and then 0.5 mm Hg. A solid dry coating of bisdien or its oligomers is obtained on granules (polybutylene terephthalate copolymer. Processing is carried out on the machine described in example 1, temperatures of zones I and II are about 200 and respectively. Colorless, partially crystalline, molded samples of substances are obtained, which show in comparison with with improved product without additives, improved drip resistance. EXAMPLE 3. The copolyester used in example 1 is mixed with 10% by weight of polyhexamethylene fumarate according to example 1 and processed by machine the same as in example 1, the temperature in the zone f is 100 ° C, in zone II 220H, colorless partially crystalline molded samples of the substance are obtained. Example 4 As can be seen in Example 2, 15% by weight of bisdien, used in Example 2 , is deposited on a granule of a high molecular weight polybutylene terephthalate copolymer, which contains 5 mol.% of fused 1,3-DI- (α-hydroxy) -4,6,7-tetrabromobenzimidazolone in the polymer chain. 190 ° C, and in zone II 200 C. Get partially colored crystalline molded samples. PRI me R 5. As described in Example 2, polyacetal (polyoxymethylene) is coated with 5 wt.% Bisdien (as in Example 2). Processing is carried out as described in Example 4. The obtained p {juducts are colorless and crystalline particles are compared by drop resistance with a similarly prepared sample without an additive. PRI me R 6. As in Example 1, a copolymer of pr-ethylene terephthalate is mixed, which contains 20 mol.% Of 1,3-di- (2-oxysthyl) -4,5,6,7-tetrabromobenzimidazolone in the polymer chain and 15 wt. .% Bismaleimide used in Example 1. The processing was carried out as described in Example 1, the temperature in the zone 1-200 C in zone II was 220 ° C and the temperature of the mold was 25 ° C. A clear, amorphous, light yellow to light brown color is obtained. For comparison, a product is prepared without the addition of bmalemaleimide. Example 7. To a granule of lolybutylene terephthalate, 5% by weight of tris (metal) isocyanurate are added and processed as described in Example 1. The modulus of elasticity is 1763 kg / mm, the static flexural strength 80.46 kg / mm, the oxidation index 22%. Example Similar to the procedure of Example 7, with the difference that instead of 5% by weight of tris (metal) isocyanurate, 15% by weight is used. EXAMPLE 9 Polybutyl terephthalate granulate described in Example 7 is used. It is mixed with 10% by weight of 2,6-dihydrogen-phenylallyl ether and the mixture is processed according to Example 1.