SU672199A1 - Styrol oxide producing method - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ СТИРОЛА(54) METHOD FOR OBTAINING STYRENE OXIDE

1one

Изобретение относитс  к способу по- .лучени  окиси стирола, котора   вл етс  ценным сырьем в производстве душистых веществ.This invention relates to a process for the emission of styrene oxide, which is a valuable raw material in the manufacture of fragrances.

Известен способ получени  окиси стирола путем окислени  стирола перекисью водорода в среде пропанола при 70 С в. присутствии в качестве катализатора гексакарбонила вольфрама и органических соединений свинца. Выход окиси стирола по известному способу 25% j.A method of producing styrene oxide by oxidation of styrene with hydrogen peroxide in propanol at 70 ° C. is known. the presence of hexacarbonyl tungsten and organic lead compounds as a catalyst. The output of styrene oxide by a known method 25% j.

Недостатками такого способа  вл ют с  применение высококонцентрированной (7О%) взрывоопасной перекиси водорода и недостаточно высокий выход окиси стирола .The disadvantages of this method are the use of highly concentrated (7O%) explosive hydrogen peroxide and an insufficiently high yield of styrene oxide.

Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.The aim of the invention is to simplify the process and increase the yield of the target product.

Цель достигаетс  способом получени  окиси стирола окислением стирола перекисью водорода в среде алифатического Спирта при повышенной температуре в лрисутствии вольфрамсодержашего катализатора , отличительна  особенность которого состоит в том, что дл  окислени  примен ют 25-ЗО%-ную перекись водорода и в качестве катализатора использу- KDT окись вольфрама или фольфрамовокис- лый нггтрий.The goal is achieved by the method of producing styrene oxide by oxidation of styrene with hydrogen peroxide in an aliphatic alcohol at elevated temperatures in the presence of a tungsten-containing catalyst, the distinguishing feature of which is 25% 30% hydrogen peroxide used for oxidation and using KDT oxide as oxidation tungsten or tungsten oxide ngtriy.

Окисление по предлагаемому способу провод т 25-309о-ной перекисью водорода при 45-75 С, предпочтительно при 5256 С, и мол рнок. соотношении стирол:.пе- рекись водорода. 1:2,5-4,0.The oxidation according to the inventive method is carried out with 25-309 ° hydrogen peroxide at 45-75 ° C, preferably at 5256 ° C, and molar. styrene: hydrogen peroxide ratio. 1: 2.5-4.0.

В качестве растворител  используют низкомолекул рные насыщенные спирты (метанол, этанол) в объемном соотнощении стирол:спирт 1:4 - 5.Low molecular weight saturated alcohols (methanol, ethanol) in a volume ratio of styrene: alcohol 1: 4-5 are used as a solvent.

Катализатором служит либо окись вольфрама V/O в количестве 5-10% от веса стирола, либо вольфрамовокислый натрий Hc{,,0 в количестве 10-15% от веса стирола. При этом выход 98%-ной окиси стирола достигает 35-45%.The catalyst is either tungsten oxide V / O in an amount of 5-10% by weight of styrene, or tungstate sodium Hc {,, 0 in an amount of 10-15% by weight of styrene. The yield of 98% styrene oxide reaches 35-45%.

Способ согласно изобретению обеспе- . чивает безопасность проведени  процессаThe method according to the invention is provided by. makes the process safer

окислени  стирола при одновременном увеличении выхода окиси стирола до 45%.oxidation of styrene while increasing the yield of styrene oxide to 45%.

Пример 1. К интенсивно nepoNJeшиваемой СМРСИ 52 г- (0,5 моль) стирола , стабилизированного гидрохинином, 230 мл этилового спирта н 5,2 г (10вес.% счита  на стирол) вольфрамовокислого натри  при 52-56 С в течение 6 ч приливают 262 г (2 моль) перекиси водорода, посто нно поддержива  рН реакционной среды 7-7,5 периодичесКИМ добавлением Ю/о-ного водного paci вора едкого натра (всегог«2,0 мл). При этой же температуре реакционную массу перемешивают дополнительно 5-6 ч до исчезновени  .1ерекиси, затем добавл ютExample 1. Strongly nepoNJeshawn CMPSI 52 g- (0.5 mol) styrene stabilized with hydroquinine, 230 ml of ethyl alcohol and 5.2 g (10% by weight counted as styrene) sodium tungstate at 52-56 C for 6 hours are added 262 g (2 mol) of hydrogen peroxide, constantly maintaining the pH of the reaction medium 7–7.5 by periodic addition of 10/7 aqueous sodium hydroxide paci (ca. 2.0 ml). At the same temperature, the reaction mass is stirred for an additional 5–6 h until the disappearance of the 1-oxide, then

400 мл воды и экстрагируют хлористым метиленом, растворитель отгон ют не- прореагировавший стирол (16,1 г) отгон ют в вакууме, создаваемом с помощью водоструйного насоса, и остат-ок перегон ют в вакууме. При этом получают 27,5 г 98%-ной окиси стирола, т. кип. 64-6бс/5 мм рт. ст. Выход окиси стирола 45%, селективность 65%.400 ml of water and extracted with methylene chloride, the solvent is distilled off the unreacted styrene (16.1 g) is distilled off in a vacuum created using a water jet pump, and the residue is distilled in a vacuum. You get 27.5 g of 98% styrene oxide, so Kip. 64-6bs / 5 mmHg Art. The yield of styrene oxide is 45%, the selectivity is 65%.

Пример 2. В услови х примера 1 при взаимодействии 52 г (0,5 моль) Стирола с 146 г (1,25 моль) 29%-ной перекиси водорода в присутствии 7,8 г (15 вес. %, счита  на стирол) вопьфрамовокислого натри  получают 25,7 г 98%-ной г окиси стирола. Из реакции возвраш;ают 17,4 г непрореагировавшего стирола. Выход окиси стирола 42%, селективность 63%.Example 2. Under the conditions of example 1, 52 g (0.5 mol) of styrene reacts with 146 g (1.25 mol) of 29% hydrogen peroxide in the presence of 7.8 g (15 wt.%, Based on styrene). A sodium sulfate gives 25.7 g of 98% g of styrene oxide. 17.4 g of unreacted styrene was recovered from the reaction. The yield of styrene oxide is 42%, the selectivity is 63%.

Пример 3, В услови х примера 1 при взаимодействии 52 г (0,5 моль) стирола с 146 г (1,25 моль) 29%-ной перекиси водорода в присутствии 5,2 г (10 вес. %, счита  на стирол) окиси вольфрама получают 22 г 98%-ной окиси стирола, т. кип. 63-65 С/4 мм рт. ст. . Из реакции возвращают 20,0 г непрореа1мровавшего стирола. Выход окиси стирола 36%, селективность 58%.Example 3 In the conditions of example 1, 52 g (0.5 mol) of styrene reacts with 146 g (1.25 mol) of 29% hydrogen peroxide in the presence of 5.2 g (10 wt.%, Based on styrene) tungsten oxide get 22 g of 98% styrene oxide, t. Kip. 63-65 C / 4 mm Hg. Art. . 20.0 g of unconsumed styrene is returned from the reaction. The yield of styrene oxide is 36%, the selectivity is 58%.

Пример 4. В услови х примера 1 при взаимодействии 52 г (0,5 моль) стирола с 234 г (2 моль) перекиси водорода в присутствии 2,6 г (5 вес. %, счита  на стирол) окиси вольфрама получают 21,5 г окиси стирола. Из реакции возвращают 18,9 г непрореагировавшего стирола. Выход окиси стирола 35%, селективность 55%.Example 4. Under the conditions of Example 1, 52 g (0.5 mol) of styrene with 234 g (2 mol) of hydrogen peroxide in the presence of 2.6 g (5 wt.%, Based on styrene) of tungsten oxide, obtained 21.5 g styrene oxide. 18.9 g of unreacted styrene is returned from the reaction. The yield of styrene oxide is 35%, the selectivity is 55%.

Claims (5)

1.Способ получени  окиси стирола каталитическим окислением стирола перекисью водорода в среде алифатического спита при повышенной температуре в присутствии вольфрамсодержащего катализатора, отличаюшийс  тем, что, с1. A method of producing styrene oxide by catalytic oxidation of styrene with hydrogen peroxide in an aliphatic environment at an elevated temperature in the presence of a tungsten-containing catalyst, characterized in that целью упрощени  процесса и увеличени  выхода целевого продукта, окисление провод т 25-30/(ной перекисью водорода и в качестве катализатора используют окись вольфрама или вольфрамовокислый натрий.in order to simplify the process and increase the yield of the target product, the oxidation is carried out with 25-30 / (hydrogen peroxide) and tungsten oxide or sodium tungstate is used as a catalyst. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что перекись водорода берут в соотношении 2,5-4,0 моль на2. A method according to claim 1, characterized in that hydrogen peroxide is taken in a ratio of 2.5-4.0 mol per 1 моль стирола.1 mole of styrene. 3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что вольфрамовокислый натрий берут в количестве 1О-15% от веса стирола.3. The method according to claim 1, characterized in that the sodium tungstate is taken in an amount of 1O-15% by weight of styrene. 4.Способ поп, 1, отлича и и с   тем, что окись вольфрама берут в количестве 5-10% от веса стирола .4. Method of pop, 1, differing from the fact that tungsten oxide is taken in the amount of 5-10% by weight of styrene. 5.Способ по п. 1, отлича ющ и и с   тем, что процесс ведут при 52-56 с.5. The method according to claim 1, which is also distinguished by the fact that the process is carried out at 52-56 s. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизеSources of information taken into account in the examination 1. Патент США № 395348О, кл. 26О348 .5, опублик. 1976.1. US patent No. 395348О, cl. 26O348 .5, published. 1976.