SU671253A1

SU671253A1 - Способ получени 2,3 -дигидрофурана или 4,5 -дигидро-2-метилфурана

Info

Publication number: SU671253A1
Application number: SU772480306A
Authority: SU
Inventors: М.В. Шиманская; В.В. Стонкус; Ж.Г. Байкова; Л.Ф. Буленкова; А.Я. Капильчик; А.К. Вейнберг; Г.М. Гринберг
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени Институт Органического Синтеза Ан Латвийской Сср
Priority date: 1977-03-21
Filing date: 1977-03-21
Publication date: 1980-04-15

Description

I

Изобретение относитс к новому способу получени 2,3-дигидрофурана или 4,5- 1игидро-2-метилфурана (2,3-дигид- росильвана).

Эти соединени вл ютс ценными исходными продуктами дл синтеза биологически активных соединений и полимерных материалов.

Известен способ получени 2,3-дигид- рофуранов гидрированием фурана или его алкильных производных в растворе пентана в присутствии в качестве модификатора диметилформамида на рутений алю-. миниевом катализаторе Щ.

Этот способ имеет низкий выход целевого продуктал 6,2 на прореагировавшее сырье, сложное-аппаратурное оформление из-за необходимости повышенного давлени , высокую пожаро- и взрывоопаскость вследствие использовани водорода, необходимость применени модификатора.

Цель изобретени - упрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта.

Это достигаетс тем, что тетра-гидро- фуран или 2-метилтетрагидрофуран подвергают дегидрированию при 2ОО-350 С в парогазовой фазе на окисном хромцин- комарга1щевом катализаторе.

Кроме того процесс можно проводить в среде бензола.

Катализатор получают смещением водных растворов хромата аммони и сернокислых солей цинка, марганца и алюмини , с последующей нейтрализацией реакционной массы водным раствором аммиака и смещением полученного осадка с водным раствором углекислого кали сущ- кой и прокаливанием, причем добавка окиси алюмини составл ет 1-2 вес.% .

Способ можно осуществл ть как в импульсном (пример J. и 2) так и проточном (примеры 3 и 4) режимах работы.

Фуран и дигидрофуран, образующиес в реакции дегидрировани тетрагидрофурана , отдел ютс от реакционной смеси обычными приемами, например отгонкой и ректификацией. Непрореагировавший тет36рагидрофуран в растворе бензола воовра .;.Шают в рецикл.

Так, например, прн ректификации Юг дигидрофураиа сырца состо щего из 48% тетрагидрофурана, 35% дигидрофурана и 17% фурмана на лабораторной ректификационной ксмшнке, эффективностью, 30 теоретических тарелок, при флегмовом числе 15 выделено 3,2 г фракции кип щей при 54,3 - 54,, состо щей из 99,9% дигидрофурана и О,1% фурана.

Пример 1.В каталитическую трубку с О,3 г окисного хромцинкмар- ганцевого, промотированного щелочными добавками, катализатора прн 2SO С и скорости газа- осител аргона 60 мл/мин подают 3 мл тетрагидрофу- рана. Конверси тетрагвдрофурана 26,66%, выход дигидрофурана 17,7%| выход фурана 7,9% на пропущенньгй твт- рагвдрофуран.

Пример 2, В каталитическую трубку при вышеуказанных услови х подают 3 мл тетрагидросильвана, Конвер- си татрагидросильвана 21,4%, выход

12534

I 2,3-дигидросильвана 13,6%, выход сильвана 7,87.на пропущенный тетрагидро- сильван.

Пример 3. Через каталнтичес- J кую трубку с 4 мл катализатора подают 2,7 г/ч 20% раствора тетрагицрофурана в бензоле в токе аргона (150 мл/мин). При 258 С конверси тетрагидрофурана 5,0%, выход дигидрофурана и фурана на 10 пропущенный тетрагидрофуран 3,О% и 1,9% соответственно, на прореагирован- ный тетрагидрофуран 6О% и 38% соответственно .

15Пример 4. Через каталитическую трубку с 40 мл катализатора подают 2,7 г/ч 20% раствора тетрагидрофурана в бензоле в токе аргона (150 мл/мин). При 293°С конверси

20 тетрагвдрофурана 4,О%, выкод аигидрофурана и фурана, на прореагировавший тет- рагвдрофуран 2,6% и 1,2% соответственно , на прореагировавший тетрагидрофу- ран 65% и 30% соответственно,

25Результаты приведены а таблице.

рутеневый фуран пентан

2,7 142

20 26 ,3

Конверси исходного продукта, %

Выход адгидрофурана на пропущенное сырье, %

Выход дигидрофурана на прореагировавшее сырье, %

окисный хром-

цинкмарганцееый

тетрагидрофуран

бензол

ензол

О

293

258

О

20 4,0

20 5,0

2,6

3,О

Claims

65 6О 567 Формула изобретени 1. Способ получепий 2,3-дигидрофурана или 4,5-дигидро-2-метнлфурана, отличающийс тем, что, с целью упрощени , технологии процесса и повыщени выхода целевого продукта, тетрагидрофуран или метилтетрагидрофуран подвергают дегидрированию при 200-350°С в парогазовой фазе на окисном хромцинкомарганцевом катализаторе, 12536
2. Способ по п. 1, отличаю. щ и и с тем, что процесс провод т в среде бензола, sИсточники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 3828О77, кл. 26О-3. 46.1, опублик, 06,08,74. 2, Авторское свидетельство -СССР Ю № 305906, кл, В 01 Л 37/04, 11,05.70,