SU654169A3 - Способ получени гетероциклических соединений - Google Patents
Способ получени гетероциклических соединенийInfo
- Publication number
- SU654169A3 SU654169A3 SU742048531A SU2048531A SU654169A3 SU 654169 A3 SU654169 A3 SU 654169A3 SU 742048531 A SU742048531 A SU 742048531A SU 2048531 A SU2048531 A SU 2048531A SU 654169 A3 SU654169 A3 SU 654169A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mmol
- selenium
- solvent
- distilled
- residue
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/18—Oxygen atoms
- C07D263/20—Oxygen atoms attached in position 2
- C07D263/22—Oxygen atoms attached in position 2 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to other ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/18—Oxygen atoms
- C07D263/20—Oxygen atoms attached in position 2
- C07D263/24—Oxygen atoms attached in position 2 with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen atoms, attached to other ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/14—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D339/02—Five-membered rings
- C07D339/06—Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 3, e.g. cyclic dithiocarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D339/08—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени гетероциклических соединений обшей формулы 1 Г г хх адгг-г где R,, R,, R, R., R , - независимо i 2 Ч друг от друга означают водород, алкил С| - С 2 , незамещенный или замещенный атомак и галоида, окси- или карбэтокси- группой, циклргексил, фенил, незамещенный или замешенный метокси группой, X - кислород или сера, Y -сера или аэот при условии, если X - кислород, Y азот, п -число,равное валентнос-га V , которые наход т применение в качестве проме жуточных продуктов органического синте- за. Известен способ получени гетероциклических соединений обшей формулы Г, где RJ, I , R , R , R - независимо дру от друга водород, алкил Cj - Cj., фенил, а X, Y и п имеют вышеуказанное значение , заключающийс и том, что соединение обшей формулы f I К п X YOlsCz где R, R,, Rj, R, R, X, Y, ..Tl имеют вьш1еуказакное значение, подвергают взаимодействию с фосгеном « Недостаток способа - использование фосгена, а также невозможность получени соединешш общей Г, содержащих группы, которые могут взаимодействовать с фосгеном, например, оксигруппу . Цель изобретени - упрощение процесса , а также получение соединений общей формулы 1, которые не могут быть синтезированы с использованием фосгена. Это достигаетс пр€ длагаемым способом получени гетероциклических соепинений общей формулы I на основе соединений общей формулы и, состо щим в том, что соединение общей формулы It подвергают взаимодействию с окисью углерода и кислородом в растворителе в присутстВИИ селена итга хлористой меди в качестве катализатора. В качестве раство{эител предпочтител но используют спирт, пиридин или тетрагидрофуран и процесс предпочтител ьно вод т при 2О-100 С и давлении 1-10ат Отличительным признаком способа вл етс проведение процесса с окисью угл рода и кислородом в растворителе в присутствии селена или однохпористой меди качестве катализатора. Пример., V Через раствор 23,8 ммол - 1,2-димеркаптоэтана , 1 ммоль триэтиламина и 0,5 ммол селена в 1О мл тетрагидрофуранапри 2 пропускают смесь СОЮ, в мол рном соотношении 1О:1 при давлении 3,5 атм. Через 4О час селен отдел ют и растворитетЕЬ отгон ют от полученной суспензии. Остаток перегон ют., в вакууме , лолучают этилрндитиокарбонат. Выход 90%. П р и м е р 2. НгС--сн-сн он . Через раствор 10 ммолей 2,3 димеркаптопропанола , 1,1 ммоль триэтиламина и 1 ммоль селена в 10 мп гетрагидрофурана при пропускают смесь CO:Q в мол рном соотношении 10:1 при давлении 3,5 атм. Через 16 час се пен отдел ют от полу ченной суспензии, растворитель отгон ют Остаток перегон ют в вакууме. Получают 4-оксиметил-1,3-дитиолан-2-оном. Выход 9О%. 20 ммолей 2,3-димеркаптопропанола, 1 ммоль триэтиламина и 0,5 ммолей селена взаимодействуют с СО и О.в услови х , аналогичных описанным в примере Через 16 час раствор приобретает слабожелтую окраску и становитс гомогенным Растворитель отгон ют и остаток перего н ют. Получают 18 ммолей 4-оксиметил1 ,3-дитиолан-2-она. Выход 90%. П р и м е р 3. Kg С-снг Sx .ЫН Через раствор 14,8 ммол 2-меркаптоэтиламина и 0,5 ммол аморфного селена в 10 мл тетрагидрофурана при 60 С проускают смесь СОгОу в мол рном соот- нощении 10:1 при давлении атм. Через 4 часа от раствора отфильтровывают селен и растворитель отгон ют. Остаток перекристаллизовывают из сероуглерода , получают 1,4 г 2-тиазолидинона т. пл. 50°С). Выход 93%. П р и м е р -4. Н2С-СН-СООС2Н5 Через раствор 5,14 ммол цистеинэтилового эфира и О,3 ммолей аморфного селена в 80 мл тетрагидрофурана обраб 1тьшают смесью Og при в услови х , аналогичных описанным в примере 1. После отгонки растворител выдел ют 0,85 г масл нистого продукта 4-карбоэтокси-2-тиазолидона . Выход 94%. П р и м е р 5. НгС--Шг Ч Ох х-НН С Через раствор 82 ммол этаноламина и 1 ммоль аморфного селена в 25 мл тетрагидрофуранаi пропускают смесь €0:0 в мол рном соотношении 4:1 при давлении 4 атм. Через 3 час при 70С селен отфильтровывают и растворитель отгон ют, остаток перекристаллизовывают из хлороформа, получают 6,8 г продукта (т. пл. 87С), 2-оксазолидона. Выход 95%. П р и м е р 6. 12,6 ммолей 1-амино-2-пропаноп и ОрЗ ммол селена при обра(5а« тывают смесью СО,и 0 в услови х, а логнчных описанным в примере 1. Чере 3 час селен отфильтровывают, раствори тель отгон ют и остаток перегон ют в вакууме. Получают 1,2 г масл5шистого пр дукта, 5-.метил-2-оксазолидона. Выход 4 Пример. снг-ш К I СН2 СН ОН С II 1О ммолей диэтаноламина и О,3ммо селена обрабатьтают смесью СО, и Ол при в услови х, аналогичных опис ным в примере 1. Через 1О час селен отфильтровьгеают, растворитель отгон ю и остаток перегон ют в вакууме, получают 1,2 г жидкого продукта, 3-оксиэтипол-2-оксазолидона . Выход 91%. Примере. снрс-снгОн Через раствор 1О,3 ммол триоксиметиламинометана и 0,5 ммол селена в 2О мл этилового спирта при пр пускают смесь СО:От в мол рном соотношении 4:1 при давлении 4. атм. Через 5 час селен отфильтровывают и растворитель отгон ют. Остаток перекристап- Пизовйвают из хлороформа (т. пл. 104 получают 1,5 г 4,4-бис-оксиметил-2-оксазолидона . Выход 99%. П р и м е р 9. CHf-CH I г. , г 0 . 16,6 ммол этаноламина и 10 ммол СиСС в 10 мл пиридина помещают в автоклав и обрабатьтают смесью СО;Og в мол рном соотношении 4:1. Через 16 час раствор фильтруют и растворите отгон ют в вакууме, остаток перекриста лизовывают из хлороформа, получают О,78 г 2-оксаЭолидона, выход 55%. Пример 1О. Н V V.. 10 молей 2-амино-2-фенип-1-этанола и 1 моль аморфного селена обрабатьгоают в 25 мл тетрагидрофурана смесьюСО СО. в мол5фном отношении 4:1 при давленик 4 атм,. Через 3 час при селен отфильтровывают и растворитель отгон ют, остаток кристаллизуют из хлороформа, получают 1,4 г продукта 4-фенил-2137 С .. -оксазолнд-.2-она, т. пл. Выход 86%. Пример 11. Hlfx -О 10 молей 1, l,l тpиxлop 3-aминo-2-пропанола и 1 моль аморфного селена обрабатьгоают в 25 мл тетрагидрофурана смесью СО;СО2 в могшрном отношении 4:1 при давлении 4 атм.По истечении 5 часов при селен отфильтровьгоают, растворитель отгон ют, остаток кристаллизуют из оксиацетона, получают 18,5 г 5-трихлорметил-2-оксазолид-2-она, т. пл. .Выход 90%. Пример 12. 10 молей З-(о-метоксифенокси)-1-циклогексипамин-2-пропанола и 1 моль аморфного селена в 25. мл тетрагидрофурана обрабатьгоают смесью СО;С02 в Мол рном отношении 4:1 при давлении 4 атм. По истечении 5 час при селен отфильтровьтают и растворитель OTroHsnoT, остаток кристаллизуют из бензола , получают 2,3 г, т, пл. . 3-цикл огексил-5-(метилен-о-метокси- фешшовый эфир)-2-оксазолид-2-она, т. пл. . Выход 76,5%. Фо. рмула изобретени 1. Способ получени гетероцикличес ких соединений общей формулы ТФТ3| )n-Z
гпе I,, I,, f,, R., I,, - независимо
друг от аруга означают водород, алкип
С, - С, незамещенный или замещенный гапоида, окси- или карбэтоксигруппой , циклогексип, фенил, незамещенный или замещенный методсигруппой, X кислород или сера, Y - сера или азот, при условии, что если -Х - кислород, Y - азот, п - число, равное валентности Y , на основе соединени общей формулы
гч х /с-с л
Ri I I КЧ
X Y(Tl5)n-Z
Rj, I , I и n имеют вьпиегде K, PJ , указанное значение, о т л и ч а ющ и и с тем, что, с целью упрощени процесса, соединение обще1й формулы II попвергают вэаимопейстЬию с окисью углерода и кислородом в растворителе в присутстйии селена или опнохлористой меди в качестве катализатора.
2.Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с тем, что в качестве растворител используют спирт, пиридин или тетрагидрофуран.
3.Способ по п. 1, о т л и ч а и и с тем, что процесс провод т при температуре 20-100С и давлении 1-10 атмойфер.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе
iHapft Babad, . 6. ZeiHet, The chemistp of Phosgrene,Chem . Rev.,73 (1), 76-81.1973.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT27389/73A IT995110B (it) | 1973-08-01 | 1973-08-01 | Procedimento per la produzione di composti eterociclici e prodotti ottenuti |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU654169A3 true SU654169A3 (ru) | 1979-03-25 |
Family
ID=11221549
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU742048531A SU654169A3 (ru) | 1973-08-01 | 1974-08-01 | Способ получени гетероциклических соединений |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5616790B2 (ru) |
BE (1) | BE818139A (ru) |
CA (1) | CA1050995A (ru) |
CH (1) | CH606025A5 (ru) |
DE (1) | DE2437132C3 (ru) |
DK (1) | DK409174A (ru) |
ES (1) | ES429501A1 (ru) |
FR (1) | FR2239469B1 (ru) |
GB (1) | GB1471007A (ru) |
IE (1) | IE40506B1 (ru) |
IT (1) | IT995110B (ru) |
LU (1) | LU70600A1 (ru) |
NL (1) | NL160560C (ru) |
NO (1) | NO144018C (ru) |
SU (1) | SU654169A3 (ru) |
ZA (1) | ZA744929B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013016727A1 (en) * | 2011-07-28 | 2013-01-31 | Promentis Pharmaceuticals, Inc. | Cysteine prodrugs |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2655369A1 (de) * | 1976-12-03 | 1978-06-08 | Schering Ag | 5-(subst. phenyl)-oxazolidinone und deren schwefelanaloga sowie verfahren zu deren herstellung |
JPS63953Y2 (ru) * | 1980-10-29 | 1988-01-11 | ||
SE8605573D0 (sv) * | 1986-12-29 | 1986-12-29 | Haessle Ab | Novel compounds |
MC2210A1 (fr) * | 1990-06-07 | 1992-11-26 | Wellcome Found | Composes heterocycliques therapeutiques,leur utilisation et procede pour les preparer |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2868801A (en) * | 1959-01-13 | Preparation of substituted |
-
1973
- 1973-08-01 IT IT27389/73A patent/IT995110B/it active
-
1974
- 1974-07-08 IE IE1442/74A patent/IE40506B1/xx unknown
- 1974-07-09 CH CH942674A patent/CH606025A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-12 GB GB3108474A patent/GB1471007A/en not_active Expired
- 1974-07-18 FR FR7425071A patent/FR2239469B1/fr not_active Expired
- 1974-07-22 CA CA205,349A patent/CA1050995A/en not_active Expired
- 1974-07-24 LU LU70600A patent/LU70600A1/xx unknown
- 1974-07-26 BE BE146988A patent/BE818139A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-31 NO NO742773A patent/NO144018C/no unknown
- 1974-07-31 DK DK409174*A patent/DK409174A/da not_active Application Discontinuation
- 1974-07-31 ES ES429501A patent/ES429501A1/es not_active Expired
- 1974-07-31 JP JP8709774A patent/JPS5616790B2/ja not_active Expired
- 1974-08-01 DE DE2437132A patent/DE2437132C3/de not_active Expired
- 1974-08-01 SU SU742048531A patent/SU654169A3/ru active
- 1974-08-01 NL NL7410385.A patent/NL160560C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-08-01 ZA ZA00744929A patent/ZA744929B/xx unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013016727A1 (en) * | 2011-07-28 | 2013-01-31 | Promentis Pharmaceuticals, Inc. | Cysteine prodrugs |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2437132A1 (de) | 1975-02-27 |
IE40506B1 (en) | 1979-06-20 |
FR2239469A1 (ru) | 1975-02-28 |
DE2437132C3 (de) | 1981-09-10 |
NO144018B (no) | 1981-02-23 |
AU7162474A (en) | 1976-01-29 |
JPS5616790B2 (ru) | 1981-04-18 |
GB1471007A (en) | 1977-04-21 |
NO144018C (no) | 1981-06-10 |
IE40506L (en) | 1975-02-01 |
DE2437132B2 (de) | 1980-10-16 |
CH606025A5 (ru) | 1978-10-13 |
BE818139A (fr) | 1974-11-18 |
DK409174A (ru) | 1975-03-24 |
JPS5047984A (ru) | 1975-04-28 |
ES429501A1 (es) | 1976-09-01 |
NL160560B (nl) | 1979-06-15 |
NL7410385A (nl) | 1975-02-04 |
FR2239469B1 (ru) | 1978-01-20 |
IT995110B (it) | 1975-11-10 |
LU70600A1 (ru) | 1974-11-28 |
ZA744929B (en) | 1975-08-27 |
NO742773L (ru) | 1975-03-03 |
CA1050995A (en) | 1979-03-20 |
NL160560C (nl) | 1979-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU654169A3 (ru) | Способ получени гетероциклических соединений | |
JPH06298731A (ja) | 複素環化合物の製造方法 | |
SU505348A3 (ru) | Способ получени циклопропиламинов | |
SU517252A3 (ru) | Способ получени аминопроизводных бензофенона | |
US2581443A (en) | Preparation of n-substituted nitrogen heterocyclic bases | |
Carreño et al. | General synthesis of chiral 2-p-tolylsulfinylquinones. | |
NL2029459B1 (en) | Tetrahydrofuro(2,3-b) indoline compound, preparation method and application thereof | |
Jurczak et al. | Synthesis of N, N′-dimethyl diazacoronands via double-quaternization reaction | |
US3652563A (en) | 2-oxo-hexahydropyrimidyl-n n'-alkanoic acids | |
SU506296A3 (ru) | Способ получени 2-формил-3-карбонамидохиноксалин-ди- -окисей | |
US3737435A (en) | Cyclic nitrile carbonate group containing chloroformates | |
CN114436922B (zh) | 含c-s键的化合物及其制备方法和应用 | |
US4328164A (en) | Cobalt alkylnitroso complexes and methods therewith | |
Keuper et al. | Synthesis and Characterization of Novel Pyridines and 3, 3′‐Bridged Bipyridines Using 1, x‐Cyclohexanediones | |
CN111825594B (zh) | (Z)-β-三氟甲基脱氢色氨酸类化合物及其合成方法和应用 | |
SU430642A1 (ru) | Способ получени производных 6,7,8, 9-тетрагидропиримидо (4,5- ) (1,4) и пиридо- (2,3- ) (1,4)-или пиразино (2,3- ) бензотиазинов | |
EP0093467B1 (en) | Process for preparing 1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1-h-isoindoles substituted in position 5 and/or 6 | |
US4376217A (en) | Cobalt alkylnitroso complexes and methods therewith | |
RU2286328C1 (ru) | Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-2,10-додекадиенов | |
JP2659587B2 (ja) | 4―アジリジニルピリミジン誘導体及びその製造法 | |
Kaklyugina et al. | Reaction of 2-butenolide and 4-bromo-2-butenolide with 5-aryl-2-furaldehydes and thiolates | |
SU490282A3 (ru) | Способ получени производных алканоламина | |
SU590962A1 (ru) | Способ получени полисилилмочевин | |
Kaboudin et al. | Stereoselective synthesis of vinylphosphonates through aromatic aza-Claisen rearrangement of α-aminophosphonates | |
RU1770318C (ru) | Способ получени 3-диалкиламино-2-бутеналей |