SU653891A1 - Способ получени анионитов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к синтезу высокопроницаемых полифункциональных анионитов, которые могут найти применение дл  выделени  и очистки антибиотиков , ферментов, алкалоидов, сорбции, концентрировани  и разделени  металлов в .гидрометаллургиио

Известен способ получени  анионитов путем аминировани  галогенметилированных сополимеров моно- и дивинильных соединений алкилзамещенными диаминами .

В качестве .полимерной матрицы использован сополимер стирола и дивинилбензола (ДББ), котора  в лучшем случае в результате модификации может стать макропористой с органиченной набухаемостью , а следовательно, и ограниченной проницаемостью.

Кроме того, аминирование провод т при температуре кипени  аминов (такие

амины кип т т при IZO-I C C) в течение 2 ч в случае N,N-тeтpaмeтилэтилендиамина и 8 ц в случае диметиламиноэтилтриметиламмониевого йодйда. После аминировани  и дистилл ции в обоих случа х пропускают под давлением 35 мм рт.ст. при kS°C хлористый метилен в течение k ч, что усложн ет весь процесс синтеза ионитов. Обща  продолжительность синтеза таких ионитов 6-12 Чо

Известен также способ получени  анионитов путем аминировани  этилендиймином или пропилендиамином хлорметиЬированных сополимеров стирола с диви илбензоломо

Дл  этого способа характерны продолжительность синтеза (Й-10 ч), сравнительно низка  обменна  емкость получаемых анионитов, неспособность образовывать 1 омплекснь1е соединени  с ио365 нами металлов, что св зано с отсутствием комплексообразующих свойств у функциональных групп этих ионитов, а также низкой проницаемостью полимерной матрицы. Цель изобретени . - получение высокопроницаемых полифункциональных анио нитов с повышенной селективностью и улучшенными кинетическими характеристиками . Поставленна  цель достигаетс  тем что в качестве исходных сополимеров примен ют галогеиметилированные сополимеры стирола с длинноцепными диенами , ионогенные группы ввод т аминированием указанных сополимеров Ы,М-диметцлпропандиамином или N-метилпропандиамином . Аминогруппы Ы,к-диметил и N-метилпропандиамина разделены трем  метиленовыми группами, что снижает г4фект сопр жени , в результате чего усиливаетс  их способность к донорноакцепторному взаимодействию с сорбируемыми ионами с реализацией как ион ной, так и координационной св зи. Высока  проницаемость исходных галогенметилированных сополимеров позвол ет провести реакцию аминировани  за 1,5-2,0 ч„ Синтезированные аниониты отличаютс  достаточно высокой химической и термической стойкостью, Химическую стойкость ионитов исследоввли, действу  5 н, растворами . или NaOH при в течеЯие 30 мин, а также 10 -нымраствором при комнатнойтемпературе в течение 48ч Потери о6 ( енной емкости анионитов после контакта с раствором кислоты не-превыша ют 3,7%, а с раствором щелочи 4,2 Перекись водорода снижает обменную емкость ионита на 21%о Пример. В реактор загружают 10 г хлорметилированного сополимера стирола с 8% диизопропенилпроизводных дифенилоксида или дифенилметана и 30 мл диоксанао После набухани  сополимера в течение 2 ч в- реактор добавл ют 50 мл N,N-димeтилпpoпaндиaминa и при перемешивании смесь нагревают д 100°С в течение 1,5 ч. После охлаждени  до комнатной температуры анионит отдел ют фильтрованием, промывают дис тиллированной водой, обрабатывают 5%-ным раствором NaOH и отмывают дис ,тиллированной. водой до нейтральной реакции фильтрата. Содержание азота в полимере составл ет 10,99%, обменна  .ёмкость по 0,1 Но раствору НС1 6,8 мго экв/г, коэффициент набухани  в воде равен 2,3, Пример. В реактор загружают . 10 г хлорметилированного сополимера стирола с 8% диизопропенилпроизводных :дифенилоксида или дифенилметана и 30 мл диоксана. После набухани  в течение 2 ч в реактор добавл ют 50 мл N-метилпропандиамина и при перемешиваний нагревают до 11)0°С в течение 1,5 ч. После, охлаждени  до комнатной температуры а-нионит отдел ют фильтрованием , промывают дистиллированной водой, обрабатывают 5%-ным раствором NaOH и отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Содержание азота в полимере составл ет 11,. обменна  емкость по 0,1 н. раствору НС1 6,66 мг,-экв/г, коэффициент набухани  в воде равен 2.2. Аналогично примерам 1 и 2 провод т реакцию аминировани  галогенметилированных сополимеров стирола с диизопропенилпроизводными дифенила, дифенилсульфида или дифенилсульфона; галогенметилированных сополимеров стирола . с N,N -aлкилeндимeтaкpилaмидoм, с бис-(п-винилфенил)алканами, с N,Nарилендиметакриламидами диметакриловых эфиров диоксидифенилсульфоксида,диоксидифенилсульфона , гидрохинона, диоксидифенилпропана или диоксидифенилметана . Физико-химические характеристики синтезированных ионитов приведены в таблице. Как видно из данных, приведенных в таблице, продолжительность аминировани  в предлагаемом способе составл ет 1,5 Мо Синтезированные аниониты способны сорбировать ионы никел  и кобальта с достаточно высокой емкостью (до 3,5 мг.-экв/г). Сорбцию этих ионов проводили из 0,05 н. растворов сернокислого никел  или кобальта в статических услови х при комнатной температуре , Следует отметить, что предлагаемые полифункциональные аниониты характеризуютс  высокой емкостью по ионам металлов при низких степен х набуха tH3 ,

примечание: еОЕ( рассчитана по содержанию азота, СОЕ определена из кривых потенциометрическоготитровани . ДНПДА - анионит на основе N,Nдиметилпропандиаиина , НПДА - на основе N-нетилпропандиамина.

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТОВ путем аминирования галогенметилированных сополимеров стирола с дивипильными мономерами, отличающийся тем, что, с целью получения высокопроницаемых полифункциональных аниониуов с повышенной селективностью и улучшенными кинетическими характеристиками, в качестве исходных сополимеров используют галогенметилированные сополимеры стирола с длинноцепными диенами и аминирование осуществляют Ν,Ν¹-диметилпропандиамином или N-метилпропандиамином.