SU576915A3 - Способ получени -(3,3-дифенилпропил)-пропилендиаминов или их солей - Google Patents

Description

1-м-(сьда1

где У - spyrataАТ

.Y-fCi-Lk-Nг ли

В

где Y - галоген, В - заодина  группа, напр

мер бензил - или ацилгруппа R.Rj и А -имеют указанные значе1ш ,

в органическом растворителе, и например ю таком как спирт, ацетон, бензол или диметилформамид , и в присутствии акцептора кислоты, в качестве которого Г1ренмущественно используют карбонат кали , или в избытке исходного алиша. Реакци  может быть ускорена нагреваш1ем.15

Процесс преимуществегаю провод т при 50-70°С, Целевой нродукт вьщел ют известными методами, например нерекристаллизацней, в свобощюм виде ил11 в виде соли, использу  дл  этого такие кислоты, как сол на , серна , фосфорна , виннокаменна , молочна , лимонна ,  нтарна , малеинова , }шкотинова  или фумарова .

Пример.

а) N - (3,3 - дифекилпрогшл) - N - (3 хлорпрогаш ) - бензиламина, 13,5 г 1 - фенил - 2 - 25 aMUHoriponasia и 15 г карбоната кал1ш нагревают в 100мл диметилформамида, перемешива  16ч ггри 70° С. После фильтровани  растворитель отгон ют в вакууме. Остаток раствор ют в 100 мл лед ной уксусной кислоты и после добавки 0,5 г окиси платины гидрируют при 70° С И при давле1ши 3 ати. По . окончании поглощени  водорода (около 6 ч) развал ют 100 мл метанола, филыругот и отгон ют растворитель. Остаток нагревают с 50 мл концентрированной сол ной кислоты в течение 4 ч на 35 вод ной бане, затем выпаривают. После перекристаллизащш остатка из этанола получают N (3,3 - дифе1шлпрош1л) - N - (1-фенилпронил-2)- пропилен - 1,3 -. диам и-дигидрохлорид с т.нл. 234-236° С.40

б)Смесь 84,52 г 3,3 - Д11фенилпропиламина, 100 мл бутанола и 42 г бикарбоната натри  смешивают при те шературе кипеьш  в течение приблизительно 1 ч с 37,8 г 3 - хлорпропанола и нагревают до кипени , до прекращени  выделени  газа. После 45 охлаждени  фильтруют, выпаривают и отгон ют остаток. Таким путем получают 62 г N - (3,3 дифе1шлпропиламино ) - пропанола - 1, т. кип. при 1 ммрт. ст. 205-210° С.

в)Смесь 90 г 3 - (3,3 - дифешшпрогшламино) - 50 пропанола - 1, 40 г хлористого бензила, 150 мл

этанола и 24 г карбоната кали  нагревают np{i перемешивании до кипе1ш , до прекращени  вьщеле1ш  газа. После охлаждени  фильтруют и фильтрат сгущают в вакууме. Остаток раствор ют в 5 150мл хлороформа, К1ш т т с 80 г хлористого тионила в течение 1 ч и после реакции нагревают еще 2 ч до кипе1ш . После отгоики растворител  и избьггочного хлористого тионила остающийс  хлорид-гидрохлорид раствор ют в воде и раствор при ох-; 60

ла/кдении подщелачивают. Производ т экстракцию фиром, после сушки раствора фильтруют и отго ют эфир. Оставшийс  в масл нистой форме N (3,3 - дифенилпропил) - N - (3 - хлорпропил) ензиламин (102 г) непосредственно  ерерабаьшают дальше.

П р и м е р 2.

а) ЗОг N - (1 - феш1лпропил - 2) - N (3 хлорнропил - 1) бензиламина, 21 г 3,3-дифенилпроиламина и 15 г карбоната кали  нагревают в 80 мл диметилформамида при перемешива}ши 16 ч до 70° С. После фильтровани  растворитель отгон ют (в вакууме) и остаток раствор ют в 90 мл лед ной уксусной кислоты, гидрируют с 0,5 г окиси платины при 70° С и при давлении 3 ати около 8 ч до прекращени  поглощени  водорода. Разбавл ют 100мл метанола и отгон ют растворитель. Остаток нагревают 4 ч с 50 мл концентрированной сол5шой кислоты. Затем производ т сгущение в вакууме на вод ной бане и остаток дважды перекристаллизовывают из метанола. Получают N - (3,3 - дифенилпропил) - N - (1 фенилпроиил - 2) - пропилен - 1,3 - диамин-дигидрохлорид с т. Ш1. 235-236 с.

б) 65 г N - (1 - фенилпропил - 2) - 3 аминопропанола - 1, 40 г хлористого бензила, 150 мл этанола и 24 г карбоната кали  нагревают до КИ пени , до прекращени  вьщелени  газа, и охлажденый раствор фильтруют, выпаривают в вакууме. Остаок , растворе1шый в 130 мл хлороформа, привод т во взаимодействие с 80 г хлористого тиоюГла в течение 1 ч ( при нагревании) и нагревают до прекращени  газа на вод ной бане. После отгонки растворител  и избытка хлористого тионила остающуюс  соль раствор ют в воде, при охлаждении льдом подщелачивают и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат на сульфате натри , фильтруют и эфир отгон ют. Получают сырой N - (1 - фе шлпропил - 2) - N -(3 - хлор - 1 - пропил) - бензиламин (80 г) i масл нистой форме, который непосредственно перерабатьгеают дальше.

П р и м е р 3. 18,8 г нитрила N -, (1 фенилпропил - 2) - 3 - аминопропионовой кислоты раствор ют в 50 мл пиридина и раствор подвергают взаимодействию при перемещивании с 8 г хлористого ацетила при температуре максимально 40°. Еще 1 ч перемешивают при 40° С и после этого растворитель отгон ют в вакууме. Остаток раствор ют в 50 мл бикарбоната натри . Затем фильтруют и после высушивани  сырое производное ацетила гидрируют в 100 мл этанола после добавки 10 г катализатора (никел  Рене ) при 70°Спри давлении 10 ати (продолжительность гидрирова1га  около 6 ч). После фильтровани  и отгонки растворител  получают N - (1 - фенилпропил - 2) - N .ацетилпропилен - 1,3 - диамин, который раствор етс  в 100 мл диметилформамида. После добавки 10 г карбоната кали  и 23 г 3,3 - дифеьшлпропилхлорида нагревают при 60° С, перемешива , 14ч. После охлаждени  сгущают в вакууме и остаток