SU554810A3 - Способ получени производных бифенила или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподов - Google Patents
Способ получени производных бифенила или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподовInfo
- Publication number
- SU554810A3 SU554810A3 SU2069110A SU2069110A SU554810A3 SU 554810 A3 SU554810 A3 SU 554810A3 SU 2069110 A SU2069110 A SU 2069110A SU 2069110 A SU2069110 A SU 2069110A SU 554810 A3 SU554810 A3 SU 554810A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- fluoro
- biphenylyl
- mol
- acid
- ethanol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 6
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 2-fluoro-4-biphenylyl Chemical group 0.000 claims description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical class [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical class [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- QDWJUBJKEHXSMT-UHFFFAOYSA-N boranylidynenickel Chemical class [Ni]#B QDWJUBJKEHXSMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical class [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims 1
- LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L nickel chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ni+2] LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000004332 silver Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC(C(F)(F)F)=C1 ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJSDQQAMDHDTKU-UHFFFAOYSA-N 3-(1-fluoro-4-phenylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)butanoic acid Chemical compound FC1(CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)C(CC(=O)O)C OJSDQQAMDHDTKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYTPYXCFKXSEFK-UHFFFAOYSA-N 4-(1-bromoethyl)-2-fluoro-1-phenylbenzene Chemical compound FC1=CC(C(Br)C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 PYTPYXCFKXSEFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTDRDQBEARUVNC-LURJTMIESA-N L-DOPA Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C(O)=C1 WTDRDQBEARUVNC-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N ethion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSP(=S)(OCC)OCC RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000005360 mashing Methods 0.000 description 1
- NZTCVGHPDWAALP-UHFFFAOYSA-N methyl 2,2-dimethoxyacetate Chemical compound COC(OC)C(=O)OC NZTCVGHPDWAALP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-dithiol Chemical compound SCCCS ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
- C07C245/12—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom
- C07C245/14—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom having diazo groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/208—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being MX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/58—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
- C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
- C07C57/58—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
- C07C57/58—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
- C07C57/60—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/64—Acyl halides
- C07C57/76—Acyl halides containing halogen outside the carbonyl halide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/42—Unsaturated compounds containing hydroxy or O-metal groups
- C07C59/56—Unsaturated compounds containing hydroxy or O-metal groups containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/48—Compounds containing oxirane rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
- C07F9/5407—Acyclic saturated phosphonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/20—Carbocyclic rings
- C07H15/24—Condensed ring systems having three or more rings
- C07H15/252—Naphthacene radicals, e.g. daunomycins, adriamycins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Rheumatology (AREA)
- Pain & Pain Management (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Hematology (AREA)
- Obesity (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БИФЕИИЛА
ИЛИ ИХ СОЛЕЙ, ИЛИ РАЦЕМАТОВ, ИЛИ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ АНТИПОДОВ
-
,«-.. ,.,
, , , ,-.- .
-kAsilJ
. «- г s : --4 , - --- ,554810
Кислоты формулы I могут быть переведены в соли действием на них также неорганических или органических оснований. В качестве последних наиболее приемлемыми вл ютс диэтаноламин, морфолин, циклогексиламин и пиперазин.
Производные бифенила формулы I могут быть выделены или в виде рацемата, или оптически активных антиподов, -последние могут быть получены путем фракционной кристаллизации их солей с оптически активными основани ми, желательно хинолином.
Пример 1. 3-(2-Фтор-4-бифенилил)-масл на кислота.
а)Метиловый эфир 1,3-дитиан-2-карбоноБОИ кислоты.
yj,8 г (0,498 моль) 1,3-пропандитиола и б/,и г (0,4УУ моль) метилового эфира диметоксиуксусной кислоты, растворенных в зии мл оезводного хлороформа, в течение 15 мин прикапывают к кип щему раствору из ни г (и,988 моль) эфирата трифторида Dopa в 100 мл сухого хлороформа, и смесь зате .1 кип т т еще 2 ц.
После охлаждени исходную реакционную смесь выливают в 400 мл лед ной воды, отдел ют органическую фазу и два раза промывают ее водой, насыщенным раствором оикарооната натри и еще раз водой, сушат сульqjaroM натри и выпаривают под вакуумом, иставшийс остаток дистиллируют в вакууме. Т. кип. УЬ-98С/и,9 мм рт. сг.; т. пл. (петролейный эфир). Выход составл ет 35,0г от теоретического).
б)(2-Фтор - 4 - бифенилил)- - ,3-дитиан-2-карОонова кислота.
К суспензии из 2,76 г (0,115 моль) гидрида натри (3,45 г 80%-ной суспензии в минераль ,ном масле) в 150 мл безводного бензола в течение Приблизительно 30 мин прикапывают при поддержании температуры раствор из 20,0 г (.0,112 моль) метилового эфира 1,йдитиан-2-карбоновой кислоты и 35,0 г (0,125 моль) 1-бром-1-(2-фтор-4-бифенилил) -этана в 90 мл абсолютного диметилформамида. 11осле реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при -40С и в течение 12 ч при комнатной температуре, отгон ют большую часть бензола под уменьшенным давлением и нагревают после добавлени 100 мл безводного диметилформамида в течение 1 ч до . Исходную реакционную смесь смешивают с 500 мл лед ной воды, подкисл ют разбавленной сол ной кислотой, и раствор ют выпавший кристаллический продукт в этилацетате . Объединенные экстракты уксусного эфира промывают по очереди водой, насыщенным раствором бикарбоната натри и еще раз водой, сушат сульфатом натри и вьгпаривают . Оставшийс остаток перекристаллизовывают из этилового эфира уксусной кислоты и получают продукт с т. л. 151-152°С. Выход его составл ет 33,0 г (78% от теоретического).
в)(2-Фтор-4-бифенилил) - 1-этил -1,3дитиан-2-карбоноБа кислота.
Смесь из 20,0 г (0,0533 моль) метилового эфира (2-Фтор-4-бифенилил) -1 -этил -1,3дитиан-2-карбоновой кислоты, 8,9 г (0,16 моль) гидроокиси кали и 20U мл этанола в течение 15 ч кип т т. Затем отгон ют приблизительно 2/3 растворител , выливают оставшуюс смесь в 1 л воды и обрабатывают полученную смесь многократно эфиром. Эфирные экстракты удал ют. Воднощелочную фазу добавление.м разбавленной сол ной кислоты довод т до значени рН 3 и затем еще обрабатывают этилацетатом. Объединенные экстракты уксусного эфира многократно промывают водой, сушат сульфатом натри и выпаривают . Оставшеес желтоватое .масло кристаллизуетс после затирани петролейны .м эфиром. Получаемый в количестве 16,0 г (83% от теоретического) продукт имеет т. пл. после перекристаллизации из циклогексана) метиленхлорида (объемное соотношение 8 ; 2) 157-158-С.
г) 3-(2-Фтор-4-бифенилил)-масл на кислота .
Раствор из 7,20 г (0,0198 моль) 2-{1-(2фтор-4-бифенилил ) - 1-этил - 1,3-дитиан - 2карбоновой кислоты в 200 мл этаиола после добавлени 48 г (0,82 моль) никел . Рене кип т т в течение 16 ч. Никель Рене отфильтровывают , фильтрат концентрируют под вакуумом, остаток - масло зеленого цвета, обрабатывают 10%-иым едким натром, а затем многократно обрабатывают эфиром. Эфирные экстракты удал ют. Воднощелочную фазу подкисл ют разбавленной сол ной кислотой, выделившийс продукт обрабатывают эфиром. Эфирный раствор про.мывают водой , сушат сульфатом натри и выпаривают. Оставшийс остаток очищают через соль циклогексиламмони (т. пл. 163-164°С). Свободна кислота имеет т. пл. после перекристаллизации из циклогексана 98-99°С.
Выход составл ет 2,95 г (58% от теоретического ) .
Аналогичным образом получают следующие масл ные кислоты;
а)3-(4-фтор-4-бифенилил) - масл иа кислота , т. пл. 141 - , (этанол), из 2-(1-(4фтор-4-бифенилил ) - 1-этил -1,3-дитиан-2-карооновой кислоты;
б)3-(2-хлор-4-бифенилил)-масл на кислота , т. пл. 128-129°С, из 2-11-(2-хлор-4-бифенилил ) -1 -этил -1,3-дитиан-2-карбоновой кислоты .
в)3-(3-хлор-4-бифенилил) - масл на кислота , т. пл. 106-108°С, из 2-11-(3-хлор-4-бифенилил )-1-этил -1,3 - дитиан-2 - карбоновой кислоты.
Пример 2. Метиловый эфир 3-(2-фтор-4бифенилил ) - масл ной кислоты.
Claims (3)
- В раствор из 48,0 г (0,202 моль) гексагидрата хлорида никел в 180 мл этанола подают , размешива , по небольшим порци м 15,2 г (0,4 моль) боргидрида натри . Получаемую черную суспензию раз.мешивают еще 30 мин при комнатной температуре. Затем добавл ют 7,5 г (0,199 моль) метилового эфира 2-(1-(2фтор-4-бифенилил )-1-этил - 1,3-дитиан - 2карооновой кислоты и, размешива , кип т т в течение 70 мин с обратным холодильником. Охлажденную смесь фильтруют, сгущают и дистиллируют в среднем вакууме (т. кип. /0,0о мм рт. ст./ 124-ISO C), зате.м с небольшим количеством нетролейного эфира выкристаллизовывают и перекристаллизовывают из н-гексана. Получают 3,7о г (5У7о от теоретического ) бесцветных кристаллов с т. пл. 49- 50°С. Пример 3. Получение оптически активных антиподов -(2-фтор-4-бифенилил) - масл ной кислоты. 77,5 г {0,3 моль) 3-(2-фтор-4-бифенилил)масл ной кислоты раствор ют в 1,5 л этанола и смешивают с раствором из 97,2 г (0,3 моль) хинолина в 1,5 л этанола. Получают бесцветный осадок А, который отсасывают,, и фильтрат Б. Осадок А 15 раз перекристаллизовывают из этанола (всего 30 л), причем получают правовраш,ающу1О 3-(2-фтор-4 -бифенилил)масл ную кислоту с т. пл. 87-88 0 (из циклогексана ) af° +34,5°. Выход 5,5 г. Из фильтрата Б удал ют растворитель и остаток раствор ют в гор чем метаноле (500 мл). При охлаждении выпадает осадок, который отфильтровывают, а фильтрат 4 раза обрабатывают таким же образом метанолом . Оставшийс при удалении метанола остаток раствор ют в 500 мл теплого этилацетата и получают при состо нии осадок, который отфильтровывают и перекристаллизовывают приблизительно из 500 мл этилацетата. Получают левовращающую 3-(2-фтор-4-бифенилил )-масл ную кислоту с т. пл. 85-87 0 ( из циклогексана) ,5° с выходом Пример 4. Натриева соль 3-(2-фтор-4бифенилил )-масл ной кислоты. К теплому раствору из 193,0 г (2,297 моль) бикарбоната натри в 4000 мл воды по порци м при перемешивании добавл ют 625,0 г (2,42 моль) 3-(2-фтор-4-бифенилил)-масл ной ислоты, котора раствор етс с сильным пеообразованием . Затем реакционн ю массу нагревают в течение 20 мин, охлаждают и п ть раз обрабатывают (каждый раз 1 л) тилового эфира с целью удалени избыточой 3-(2-фтор-4-бифенилил)-масл ной кислоы . Водный раствор затем перегон ют в вакууме , масл нистый остаток постепенно раствор ют (каждый раз берут 1 л) в этаноле, отсасывают и сушат в вакууме при 70°С. Получают 600,0 г (93% от теоретического) бесцветных кристаллов, имеюших т. пл. 212- 213°С. Формула изобретени 1. Способ получени производных бифенила обшей формулы I sv -CH-CHj-COB i где Ri - атом галогена; В - окси- или алкоксигруппа, или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподов, отличающийс тем, что соединение обшей формулы II где RI имеет указанное выше значение; JR2 - низший алкилрадикал, подвергают обработке сол ми ртути или серебра , никелем, или боридом никел в среде растворител , полученный при этом продукт выдел ют в виде эфира, или кислоты, или соли , или рацематов, или оптически активных антиподов.
- 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве растворител используют низшие спирты.
- 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что процесс ведут при температуре кипени реакциоппой смеси.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2240441A DE2240441A1 (de) | 1972-08-17 | 1972-08-17 | Neue biphenylderivate und verfahren zur herstellung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU554810A3 true SU554810A3 (ru) | 1977-04-15 |
Family
ID=5853790
Family Applications (11)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1958291A SU482039A3 (ru) | 1972-08-17 | 1973-08-15 | Способ получени бифенилилбутеновых кислот или их производных |
SU1958288A SU484679A3 (ru) | 1972-08-17 | 1973-08-15 | Способ получени производных бифенила |
SU1958290A SU511846A3 (ru) | 1972-08-17 | 1973-08-15 | Способ получени -бифенилмасл ных кислот или их солей |
SU2069771A SU520030A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее эфира или ее соли |
SU2069774A SU552021A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени производных бифенила или их солей |
SU2069114A SU538658A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени бифенилмасл ных кислот или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподов |
SU2069577A SU520907A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилилмасл ной кислоты или ее соли |
SU2069578A SU511847A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее эфиров или солей |
SU2069576A SU561505A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени 3-(4-бифенилил) -масл ной кислоты или ее солей |
SU7402069575A SU577967A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилилмасл ной кислоты или ее эфиров или ее амидов или ее солей |
SU2069110A SU554810A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени производных бифенила или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподов |
Family Applications Before (10)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1958291A SU482039A3 (ru) | 1972-08-17 | 1973-08-15 | Способ получени бифенилилбутеновых кислот или их производных |
SU1958288A SU484679A3 (ru) | 1972-08-17 | 1973-08-15 | Способ получени производных бифенила |
SU1958290A SU511846A3 (ru) | 1972-08-17 | 1973-08-15 | Способ получени -бифенилмасл ных кислот или их солей |
SU2069771A SU520030A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее эфира или ее соли |
SU2069774A SU552021A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени производных бифенила или их солей |
SU2069114A SU538658A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени бифенилмасл ных кислот или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподов |
SU2069577A SU520907A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилилмасл ной кислоты или ее соли |
SU2069578A SU511847A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее эфиров или солей |
SU2069576A SU561505A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени 3-(4-бифенилил) -масл ной кислоты или ее солей |
SU7402069575A SU577967A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилилмасл ной кислоты или ее эфиров или ее амидов или ее солей |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JPS49124052A (ru) |
AT (3) | AT323144B (ru) |
AU (2) | AU476340B2 (ru) |
BE (3) | BE803733A (ru) |
BG (3) | BG21844A3 (ru) |
CH (1) | CH588435A5 (ru) |
CS (3) | CS165385B2 (ru) |
DD (2) | DD107901A5 (ru) |
DE (1) | DE2240441A1 (ru) |
ES (4) | ES417884A1 (ru) |
FR (2) | FR2196168B1 (ru) |
GB (2) | GB1410852A (ru) |
HU (2) | HU166516B (ru) |
IL (2) | IL43003A0 (ru) |
NL (2) | NL7311300A (ru) |
PL (2) | PL90397B1 (ru) |
RO (2) | RO62917A (ru) |
SU (11) | SU482039A3 (ru) |
ZA (3) | ZA735629B (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2457275A1 (fr) * | 1979-05-21 | 1980-12-19 | Fabre Sa Pierre | Acides p-biphenyl-4 methyl-2 buten-3 oiques utiles dans le traitement des rhumatismes |
RU2686489C1 (ru) * | 2018-12-27 | 2019-04-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет (СПбГУ)" | Способ получения α-диазокарбонильных соединений в водной среде |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1382267A (en) * | 1970-05-05 | 1975-01-29 | Rorer Inc William H | Phenylalkanoic acid derivatives |
BE776316R (fr) * | 1971-03-10 | 1972-06-06 | Rorer Inc William H | Nouveaux derives d'acides phenyl-acetiques substitues et procede pour leur |
-
1972
- 1972-08-17 DE DE2240441A patent/DE2240441A1/de active Pending
-
1973
- 1973-08-14 ES ES417884A patent/ES417884A1/es not_active Expired
- 1973-08-14 CH CH1170773A patent/CH588435A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-14 ES ES417883A patent/ES417883A1/es not_active Expired
- 1973-08-14 AT AT710873A patent/AT323144B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-08-14 AT AT711273A patent/AT328427B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-08-14 AT AT710773A patent/AT323143B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-08-15 SU SU1958291A patent/SU482039A3/ru active
- 1973-08-15 BG BG27671A patent/BG21844A3/xx unknown
- 1973-08-15 HU HUTO925A patent/HU166516B/hu unknown
- 1973-08-15 HU HUTO926A patent/HU166517B/hu unknown
- 1973-08-15 SU SU1958288A patent/SU484679A3/ru active
- 1973-08-15 SU SU1958290A patent/SU511846A3/ru active
- 1973-08-15 DD DD172907A patent/DD107901A5/xx unknown
- 1973-08-15 DD DD172906A patent/DD108071A5/xx unknown
- 1973-08-15 BG BG24328A patent/BG22069A3/xx not_active Expired
- 1973-08-15 BG BG24327A patent/BG21197A3/xx unknown
- 1973-08-16 IL IL43003A patent/IL43003A0/xx unknown
- 1973-08-16 NL NL7311300A patent/NL7311300A/xx unknown
- 1973-08-16 ZA ZA00735629A patent/ZA735629B/xx unknown
- 1973-08-16 CS CS5793A patent/CS165385B2/cs unknown
- 1973-08-16 ZA ZA00735628A patent/ZA735628B/xx unknown
- 1973-08-16 CS CS4903A patent/CS165386B2/cs unknown
- 1973-08-16 GB GB3884473A patent/GB1410852A/en not_active Expired
- 1973-08-16 GB GB3884373A patent/GB1411495A/en not_active Expired
- 1973-08-16 JP JP48092053A patent/JPS49124052A/ja active Pending
- 1973-08-16 CS CS4904A patent/CS165387B2/cs unknown
- 1973-08-16 PL PL1973164708A patent/PL90397B1/pl unknown
- 1973-08-16 ZA ZA00735616A patent/ZA735616B/xx unknown
- 1973-08-16 PL PL1973186474A patent/PL94510B1/pl unknown
- 1973-08-16 NL NL7311301A patent/NL7311301A/xx unknown
- 1973-08-16 AU AU59309/73A patent/AU476340B2/en not_active Expired
- 1973-08-16 IL IL43004A patent/IL43004A0/xx unknown
- 1973-08-16 JP JP48092052A patent/JPS49124051A/ja active Pending
- 1973-08-16 AU AU59308/73A patent/AU5930873A/en not_active Expired
- 1973-08-17 BE BE134690A patent/BE803733A/xx unknown
- 1973-08-17 BE BE134689A patent/BE803732A/xx unknown
- 1973-08-17 RO RO7300075821A patent/RO62917A/ro unknown
- 1973-08-17 RO RO7300075822A patent/RO62918A/ro unknown
- 1973-08-17 FR FR7330076A patent/FR2196168B1/fr not_active Expired
- 1973-08-17 BE BE134691A patent/BE803734A/xx unknown
- 1973-08-17 FR FR7330075A patent/FR2196167B1/fr not_active Expired
-
1974
- 1974-10-21 SU SU2069771A patent/SU520030A3/ru active
- 1974-10-21 SU SU2069774A patent/SU552021A3/ru active
- 1974-10-21 SU SU2069114A patent/SU538658A3/ru active
- 1974-10-21 SU SU2069577A patent/SU520907A3/ru active
- 1974-10-21 SU SU2069578A patent/SU511847A3/ru active
- 1974-10-21 SU SU2069576A patent/SU561505A3/ru active
- 1974-10-21 SU SU7402069575A patent/SU577967A3/ru active
- 1974-10-21 SU SU2069110A patent/SU554810A3/ru active
- 1974-11-30 ES ES432465A patent/ES432465A1/es not_active Expired
- 1974-11-30 ES ES432464A patent/ES432464A1/es not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU472502A3 (ru) | Способ получени производных замещенного пиперидина | |
SU582762A3 (ru) | Способ получени производных бензоксазола | |
JP3055819B2 (ja) | 2−チエニルグリシド酸誘導体およびその製造法 | |
US4327222A (en) | 3,4-Diarylisoxazol-5-acetic acids and process for making same | |
GB1563842A (en) | Phenyl-acetic acids and derivatives thereof | |
NO139918B (no) | Nye ioniske jodbenzenderivater for anvendelse i roentgenkontrastmidler | |
SU509231A3 (ru) | Способ получени производныхморфолина | |
SU439983A1 (ru) | Способ получени производных этиленбензоила | |
SU466658A3 (ru) | Способ получени -(фурилметил) -морфинанов | |
US2328000A (en) | Racemic-alpha-hydroxy-beta, beta-dimethylgamma-butyro lactone, esters and salts thereof | |
SU554810A3 (ru) | Способ получени производных бифенила или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподов | |
SU786895A3 (ru) | Способ получени производных тиазолидин-,тиазан-или морфолинкарбоновых кислот или их кислотно-аддитивных солей | |
NO750819L (ru) | ||
SU467520A1 (ru) | Способ получени производных бензо (в) тиофена | |
US3717659A (en) | Heterocyclic salicylic acid derivatives | |
GB2025397A (en) | Arylacetic acid derivatives | |
SU718010A3 (ru) | Способ получени 3/ 4-(2-пиридил)-пиперазин-1-ил -1-(3,4,5-триметоксибензоилокси)-пропана или его солей | |
NO743135L (ru) | ||
SU596168A3 (ru) | Способ получени пропионовых кислот или их эфиров или их солей | |
SU474149A3 (ru) | Способ получени производных 2,3,5,6-тетрагидроимидазо(2,1-в) тиазола | |
US2439818A (en) | Substituted esters of benzoic acid | |
SU731898A3 (ru) | Способ получени производных пиридина или их солей | |
SU469242A3 (ru) | Способ получени третичных аминокислот или их солей | |
SU517256A3 (ru) | Способ получени кислотных солей инденопиридинов | |
US2905693A (en) | Methyl-pyrazolidine |