SU524520A3 - Способ получени 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты - Google Patents
Способ получени 2-фенилэтиленфосфоновой кислотыInfo
- Publication number
- SU524520A3 SU524520A3 SU2046363A SU2046363A SU524520A3 SU 524520 A3 SU524520 A3 SU 524520A3 SU 2046363 A SU2046363 A SU 2046363A SU 2046363 A SU2046363 A SU 2046363A SU 524520 A3 SU524520 A3 SU 524520A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phenylethylene
- phosphonic acid
- liquid phase
- phosphorus oxychloride
- tetrachlorophosphorane
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- SRIJLARXVRHZKD-UHFFFAOYSA-N OP(O)=O.C=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound OP(O)=O.C=CC1=CC=CC=C1 SRIJLARXVRHZKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 6
- XUWCWERJIMZMRO-UHFFFAOYSA-N P(=O)(Cl)Cl.C=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound P(=O)(Cl)Cl.C=CC1=CC=CC=C1 XUWCWERJIMZMRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 4
- VGWOVOKHFWCBFY-UHFFFAOYSA-N ClP(Cl)(Cl)Cl.C1(=CC=CC=C1)C=C Chemical compound ClP(Cl)(Cl)Cl.C1(=CC=CC=C1)C=C VGWOVOKHFWCBFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- QJSFUOBKBXVTMN-UHFFFAOYSA-N C=C.P(O)(O)=O Chemical compound C=C.P(O)(O)=O QJSFUOBKBXVTMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 for example Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQRAAEWJXGXLIW-UHFFFAOYSA-N [P].Cl=O Chemical compound [P].Cl=O BQRAAEWJXGXLIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3826—Acyclic unsaturated acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/42—Halides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Description
В качестве суспендирующего агента используют инертные органические растворители , например петролейный эфир, бензоп, толуол, ксилол, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, ди бром этан, ди-, три- или тетрахлорэтилен или хлорэкись фосфора.
Наиболее предпочтительным вл етс использование хлорокиси фосфора, образующейс также в результате реакции. Уже после двадцатого цикла образуетс эквимол рна смесь хлорокиси фосфора и дихлорангидрида 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты.
Из промежуточного продукта, состо щего в основном из дихлорангидрида 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты и хлорокиси фосфора, последнюю выдел ют перегонкой, например вакуумной перегонкой при 65-200, предпочтительно при 100 мм рт, ст., при температуре рубашки колонны 55-110, предпочтительно 75°С. Дистилл т на 98% состоит из хлорокиси фосфора, которую можно вновь использовать в процессе. Из нижней части колонны вывод т дихлорангидрид 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты, содержащий незначительное количество хлорокиси фосфора, который гидролизуют до 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты в гидролизной колонне. Из гидролизной колонны раствор, содержащий 2-фенилэтиленфосфоновую кислоту, подают в две параллельно расположенные и попеременно работающие емкости с перемешивающим устройством, в которых после охлаждени до комнатной температуры почти количественно выкристаллизовываетс целева кислота. 2-Фенилэтиленфосфоновую кислоту отдел ют фильтрованием или центрифугированием .
Образующийс на обеих стади х гидролиза хлористый водород подают в абсорбционные колонны, из которых вывод т 30%-ную сол ную кислоту.
П р и м е р. в реактор емкостью 2 л помещают 5ОО мл хлорокиси фосфора, при перемещивании и в отсутствие влаги ввод т 520 г (2,5 моль) п тихлористого ,фосфора, в течение 15 мин добавл ют 13Ог {1,25 мол стирола, наблюда повыщение температуры от 24 до 48°С, оставл ют на 15 мин при этой температуре, в течение 1О мин прикапывают 45 г (2,5 моль) воды, наблюда повыщение температуры до 56°С и образование прозрачного раствора (75О мл). 250 мл полученного раствора непрерывно отвод т в промежуточную емкость, а оставщиес 500 мл раствора используют дл син теза целевого продукта.
Эти операции повтор ют многократно. Из промежуточной емкости раствор подают в нагретую до 75°С дистилл ционную колонну и отгон ют хлорокись фосфора при 100 мм рт.ст
Из нижней части колонны неочищенный дихлорангидрида 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты в гор чем виде непрерывно перекачивают в гидролизную колонну, в которую одновременно подают 5-кратное весовое количество воды. Вытекающий из колонны теплый (60°С) водный раствор целевой кислоты перевод т в два кристаллизатора, расположенных параллельно и работающих попеременно , которые охлаждают до комнатной температуры , и непрерывно отдел ют продукт на центрифуге. Выдел ющийс газообразный хлористый водород пропускают через абсорбционную колонну и получают 30%-ную сол ную кислоту.
Выход 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты за один проход 193 г (84% в пересчете на вз тый стирол). Продукт получают в виде белой кристаллической массы, т.пл, 142145°С . После перекристаллизации из гор чей воды т.пл. 154-155°С.
Claims (5)
1.Способ получени 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты взаимодействием стирола с п тихлористым фосфором, вз тых в мол рном отнощении 1:2, в жидкой фазе с последующим гидролизом образующегос комплексного 2-фенилэтилентетрахлорфосфорана и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и повыщени производительности процесса, в качестве жидкой фазы используют эквимол рную смесь дихлорангидрида 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты и хлорокиси фосфора.
2.Способ по п. 1, отличаюшийс тем, что в качестве жидкой фазы используют эквимол рную смесь дихлорангидрида 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты и хлорокиси фосфора, полученную в качестве промежуточного продукта процесса.
3.Способ по пп. 1и2, отличающийс тем, что 2/3 образовавшегос промежуточного продукта - смеси дихлорангидрида 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты и хлорокиси фосфора подают на первую стадию синтеза целевого продукта в качестве жидкой фазы с подачей оставшейс части на стадию гидролиза.
4.Способ пр пп. 1-3, отличающийс тем, что процесс ведут при , предпочтительно при 20-70°С и непрерывном перемешивании. 56
5. Способ по пп, 1-4, отличаю- комплексного 2-ч|)енилэтилентетрахлорфосфо. щ и и с тем, что дихлорангидрид 2-фенил. рана, гидролизуют 4-7-кратным весовым этиленфосфоновой кислоты, образующийс из количеством воды.
524520
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2343460A DE2343460C3 (de) | 1973-08-29 | 1973-08-29 | Verfahren zur Herstellung von 2-PhenyIäthylen-phosphonsäure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU524520A3 true SU524520A3 (ru) | 1976-08-05 |
Family
ID=5890988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU2046363A SU524520A3 (ru) | 1973-08-29 | 1974-06-28 | Способ получени 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3931294A (ru) |
| JP (1) | JPS5310981B2 (ru) |
| BE (1) | BE817021A (ru) |
| BR (1) | BR7405359A (ru) |
| CA (1) | CA1005458A (ru) |
| CH (1) | CH603676A5 (ru) |
| CS (1) | CS193034B2 (ru) |
| DD (1) | DD114090A5 (ru) |
| DE (1) | DE2343460C3 (ru) |
| FR (1) | FR2242397B1 (ru) |
| GB (1) | GB1421884A (ru) |
| IT (1) | IT1018706B (ru) |
| NL (1) | NL179586C (ru) |
| SU (1) | SU524520A3 (ru) |
| ZA (1) | ZA743808B (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3010471A1 (de) * | 1980-03-19 | 1981-10-01 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von 2-phenyl-ethylen-phosphonsaeure |
| US4758384A (en) * | 1987-08-07 | 1988-07-19 | The Dow Chemical Company | Novel phosphonic acid compounds and method of preparation |
| US5391816A (en) * | 1993-11-08 | 1995-02-21 | Akzo Nobel N.V. | Formation of 1-phenylvinyl-1-phosphonic acid |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2471472A (en) * | 1945-04-28 | 1949-05-31 | Victor Chemical Works | Method of forming phosphonic and thiophosphonic acid chlorides |
| US2685602A (en) * | 1953-03-19 | 1954-08-03 | Victor Chemical Works | Alkene phosphonous dichlorides and methods of making the same |
-
1973
- 1973-08-29 DE DE2343460A patent/DE2343460C3/de not_active Expired
-
1974
- 1974-05-30 CH CH740174A patent/CH603676A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-14 ZA ZA00743808A patent/ZA743808B/xx unknown
- 1974-06-18 JP JP6961274A patent/JPS5310981B2/ja not_active Expired
- 1974-06-20 GB GB2740574A patent/GB1421884A/en not_active Expired
- 1974-06-21 US US05/481,813 patent/US3931294A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-06-26 CS CS744504A patent/CS193034B2/cs unknown
- 1974-06-27 FR FR7422513A patent/FR2242397B1/fr not_active Expired
- 1974-06-28 DD DD179583A patent/DD114090A5/xx unknown
- 1974-06-28 SU SU2046363A patent/SU524520A3/ru active
- 1974-06-28 BR BR5359/74A patent/BR7405359A/pt unknown
- 1974-06-28 IT IT51818/74A patent/IT1018706B/it active
- 1974-06-28 NL NLAANVRAGE7408798,A patent/NL179586C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-28 BE BE146019A patent/BE817021A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-28 CA CA203,655A patent/CA1005458A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL179586C (nl) | 1986-10-01 |
| JPS5050342A (ru) | 1975-05-06 |
| NL179586B (nl) | 1986-05-01 |
| ZA743808B (en) | 1975-06-25 |
| DE2343460B2 (de) | 1977-07-14 |
| DD114090A5 (ru) | 1975-07-12 |
| GB1421884A (en) | 1976-01-21 |
| CH603676A5 (ru) | 1978-08-31 |
| BR7405359A (pt) | 1976-02-24 |
| AU7045674A (en) | 1976-01-08 |
| DE2343460A1 (de) | 1975-03-27 |
| IT1018706B (it) | 1977-10-20 |
| FR2242397A1 (ru) | 1975-03-28 |
| CA1005458A (en) | 1977-02-15 |
| DE2343460C3 (de) | 1978-03-09 |
| US3931294A (en) | 1976-01-06 |
| JPS5310981B2 (ru) | 1978-04-18 |
| BE817021A (fr) | 1974-12-30 |
| NL7408798A (nl) | 1975-03-04 |
| CS193034B2 (en) | 1979-09-17 |
| FR2242397B1 (ru) | 1978-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2212895A (en) | Process for the preparation of acyl sulphides and products resulting therefrom | |
| US2398430A (en) | Hydrolysis of halogen containing compounds | |
| SU622410A3 (ru) | Способ получени карбонилзамещенных иминометилфосфонатов | |
| JPS6125013B2 (ru) | ||
| SU524520A3 (ru) | Способ получени 2-фенилэтиленфосфоновой кислоты | |
| US2490714A (en) | Preparation of diazoacetic esters | |
| US3153044A (en) | Process for the preparation of 2-chloropyridine | |
| US3941783A (en) | Process for the production of N,N-disubstituted carboxylic amides | |
| US2471928A (en) | Preparation of methacrylonitrile | |
| EP0002989B1 (en) | Process for preparation of organic acid halide | |
| US3183264A (en) | Process for the manufacture of unsaturated phosphonic acid dichlorides | |
| JPH02200661A (ja) | アルカンスルホンアミド類の製法 | |
| US3833652A (en) | Preparation of tetrachloroterephthaloyl chloride from chlorination of terephthaloyl chloride or terephthalic acid in a solution of chlorosulfonic acid | |
| US2773882A (en) | Process for preparing 3-halofuran | |
| RU1817766C (ru) | Способ получени 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола | |
| GB1561464A (en) | Oxidation of alkaryl compounds | |
| DK158038B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af di-n-propylacetonitril | |
| SU660595A3 (ru) | Способ получени 2,5-диоксо-1-окса-2фосфоланов | |
| SU825515A1 (ru) | Способ получения высших первичных алкилмеркаптанов 1 | |
| SU1213987A3 (ru) | Способ получени гидрата окиси трициклогексилолова (его варианты) | |
| Blount et al. | Crystal and molecular structure of 1, 1, 1, 3, 3, 3-hexaphenylpropane | |
| SU654601A1 (ru) | Способ получени 1,2-дибромпропана | |
| JPH04273887A (ja) | モノハロアルカノイルフェロセンの合成方法 | |
| SU566519A3 (ru) | Способ получени винилциклогексана | |
| US3449412A (en) | Continuous production of 1,4,5,6,7,7-hexachlorobicyclo - (2,2,1) - 5 - heptene - 2,3-dicarboxylic acid |