SU515439A3 - Способ получени производных масл ной кислоты - Google Patents
Способ получени производных масл ной кислотыInfo
- Publication number
- SU515439A3 SU515439A3 SU2003287A SU2003287A SU515439A3 SU 515439 A3 SU515439 A3 SU 515439A3 SU 2003287 A SU2003287 A SU 2003287A SU 2003287 A SU2003287 A SU 2003287A SU 515439 A3 SU515439 A3 SU 515439A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- butene
- methyl
- water
- derivative
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/676—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton by elimination of carboxyl groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
- A61P25/04—Centrally acting analgesics, e.g. opioids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
- C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
- C07C245/12—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom
- C07C245/14—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom having diazo groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
- C07C59/84—Unsaturated compounds containing keto groups containing six membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
- C07C59/88—Unsaturated compounds containing keto groups containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
- C07C59/90—Unsaturated compounds containing keto groups containing singly bound oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D317/24—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms esterified
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pain & Pain Management (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Neurosurgery (AREA)
- Neurology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Rheumatology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ МАСЛЯНОЙ
12
КИСЛОТЫ
соон
где X, Х2, Xl, Xl имеют указанные значени , подвергают диазотированию в срюде сол ной кислоты. Полученную соль диазони подвергают взаимодействию с 1,3 - бутадиеном и получают при этом производное 1 - хлор - 2 - бутана формулы
где X, ., ozBiHHKOBbie или различные: н представл ют атом водорода или галогена, алкил, содержаишй 1-5 атомов углерода, алкокси,алкилти ())адика;1, трифторметокси-, трифторметилтио, трифторметил, оксигруппу или диалкилтиогруппу,
;и ойна св зь может находитьс в а- кл} j3лпложснии но отношению к оксигруппе,
у также се солей.
Способ заключаетс в том, что соединение формулы
сн2-сн сн-сн2се
Ш
Производное 1 - хлор - 2 - бутана подвергают взаимодействию с ацетатом щелочного металла в среде уксусной кислоты и образовавшийс при этом 1 - ацетокси - 2 - бутен омыл ют гидроокисью щелочного металла. Полученный при этом 1 - окси - бутен гишзируют в известных услови х и
пол чаюг i- окси - бутан. Его окисл ют н выдел ют целевое производное масл ной кислоты. Оно также может быть переведено в х О1ветайвун)1цую соль.
Указ.Ч( соединени форьгулы И обладают полез. фармакологическими свойствами Вуслови х предлагаемого способа может быть получено также и производное 2 - бутеновой кислоты. Дл этого промежуточный 1 - окси - 2 - бутен окисл ют в известных услови х.
П р и м е р i. 4 - (м - Бензоилфенил) - 2 метил - 2 - бутенова кислота.
А. Метиловый эфир 4 - (м - бензоилфенил) - 2 гметил - 2 - бромомасл ной кислоты.
К суспензии 500 Ir 4 - (м - бензоилфешш) - 2 мстил - масл ной кислоты и 0,17 см бромида фосфора прибавл ют в течегше 10 мин при комнатной тем ературе 0,2 см брома. Полученную смесь нагревают нри 52°С в течение 18 час, заново довод т до 20° С и ввод т в течение 15 шн 0,8 см метанола. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 10 DШ, довод т до комнатной температуры , прибавл ют раствор, 32 мг сульфита натри в 2,4 см воды, экстрагируютхлористым метиленом и промывают водой до нейтральности промьшных вод. Сушат на сернокислом натрии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вьшаривают под уменьшенным давлегшем. Полученный остаток хроматографируют на сшшкагеле, элюиру смесью хлористый метилен/гексан (50.:50) и получают 326 rvir метилового эфира 4 - (м -бензоилфенил ) - 2 - мет-ил - 2 - бромомасл ной кислоты в виде масла.
.о,%: С 60,81; Н 5,10; 8г 21,30 Cj9Ht9BrO3 (мол.в. 375,27). Найдено,%: С 60,6; Н 5,1; Вг21,6. Б. Метиловый эфир 4 - (м - бензоилфеюш) - 2метил - 2 - б}.теновой кислоты.
Нагревают в течение 3 час при 160°С смесь из 1,46 г метилового эфира 4- (м- бензоилфенил) - 2 .
-метил - 2 - бромомасл ной кислоты и 7,3 см хинолина, довод т до комнатной температуры и выливают в 73 см 2 н. сол ной кислоты. Экстрагируют хлористым метиленом, промьшают хлорометиленовьк . слои 2н. раствором сол ной кислоты , гйсыщСШым водным раствором кислого углекислого натри , а затем водой. CjnmaT 1И сернокислом натрии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вьшаривают досуха под уменьшенным давлением. Получегошш остаток.-хроматографируют на силикате магни , элюиру хлористым мегиле юм, и получают 615 мг метилового эфира 4
-(м - бснзоилфсш1л) - 2 - метил - 2 - бутеновой кислоты в виде масла.
Вь числено,;г: С77,53; Н6,16. CiqHigOa (мол.в. 294,33). }1айденоД: С 77,6; Н 6.2.
В. 4 -, (м - Бензоилфенил) - 2 - метил - 2 бутенова кислота.
Нагревают с обратным холодильником в течение часа смесь из 615 мг метилового зфира4- м - бензоилфенил) - 2 - метил - 2 - бу:геновой кислоты, 6,2 см этанола, 0,6 см воды и 0,4 см
концентрированного водного раствора П{дроокиси кали ..Выпаривают досуха под уменьшенным давлением , забирают остаток водой, обрабатывают активировашгым углем, фильтруют, подкисл ют фильтрат 2 н. раствором сол ной кислоты до рН 1.
Экстрагируют хлористым метиленом, промьшают водой, сушат на сернокислом штрии, обрабатьшают активированным углем, фильтруют и выпаривают досуха под уменьшенным давлением. Остаток хроматографируют на силикагеле, элюиру смесью
эфир/хлористьш метилен (90:10) и получают
287 мг 4 - (м - бензоилфенил) -. 2 - метил - 2 бутеновой кислоты в виде масла.
Вывдслено,%: С 77,12; Н5,75. CisHjeOs (мол.в. 280,31). Найдено,%: С 77,2; И 5,7.
П р и м е р 2. 4 - (3 - п - фторобензошт - 2 метилфенил ) - мисл на кислота.
А. 1 - Хлоро - 4 - (З - п -фторобензоил - 2 -метилфенил ) - 2 - бутен.
Приготавливают суспензию из 26,57 г хлоргидрата 2 - метил - 3 - амино - 4 - фторобензофено}1а в 250 см воды, прибавл ют 30 см сол ной кислоты , охлаждают до -5° С, прибавл ют 7,5 г нитрита натри при перемешивании и получают раствор хлористого 2 - метил - 4 - фторобешофенон - 3 диазош1 .
Охлаждают до -10° С раствор 60 г ацета.та натри , 5 г хлористой меди в 25 см воды и 150 см ацетона, ввод т 140 см 1,3 - бутадиена, а затем раствор соли диазони ,
Дают реакционной смеси дойти до комнатной тейшературы, довод т ее до рН 4 прибавкой ацетата 1итри , экстрагируют эфиром, промьшают эфирные слои водой, 1 н. раствором едкого натра, а затем водой до нейтральности промьшных вод. Сушат на сернокислом магнии, обрабатьшают активироваины м углем, фильтруют и,вьшаривают досуха перегонкой под уменьшенным давле1шем. Хроматографируют на силикагеле, элюиру хлористым метиленом . После вьшаривани злюанта получают 13,70 г 1 - хлоро - 4 - (З - п - фторобензоил 2 - метилфенил) - 2 - бутена.
Дл анализа перекристаллизуют пробу продукта в пентане с обратш м холодильником. Т.пл. 67°С.
Вывдслено,%: С 71,40; Н5,33; С1 11,71; F 6,28. CjgHieC FO (мол.в. 302,78). Найдено,%: С71,2; Н 5,3; С1 11,8; F 6,3.
Б. 1 - Ацетокси - 4- (З - п-фторобензоил -2 - метилфе шл) - 2 - бутен.
В течение 23 час нагревают с обратным холоД1шьщком раствор 6 г 1 - хлоро - 4 - (З - п фторобензоил - 2 - метилфенил) - 2 - бутена и 6 г
ацетата кали в 60 см уксусной кислоты. Довод т
до комнатной TeNmepaTypbi, вьшивают в воду, экстрагируют эфиром, промывают водой, насыщенным водным раствором кислого углекислого натри , а затем водой до нейтральности промьшных вод. Сушат на сернокислом магнии, обрабатьшают активированным углем, фильтруют и вьшаривают досуха перегонкой под уменьшенным давлением. Остаток хроматографируют на силикагеле, элюиру хлористым метиленом. Послевьшаривани элюанта получают 5,96 г 1 - ацетокси - 4 - {З - п -фторобензоил - 2 метилфенил) - 2 - бутена в виде желтого масла. Вычислено,%: С 73,60; Н 5,87; F 5,82. CjoHisFOj (мол.в. 326,37). Иайдено,%: С 73,6; Н 5,9; F 5,9 ,В. 1 - Гидрокси - 4 - (З - п - фторобензоил-2 - метнлфенил) - 2 - бутен. Нагревают при 60°С в течение часа раствор 6,01 г 1 - ацетокси- 4- (3 - п-фторобензоил-2 -метилфе}шл ) - 2 - бутена в 30 см и 30 см 2 и. раствора едкого натра. Затем удал ют метанол перегонкой, экстрагируют эфиром, промывают водой до нейтральности промьтных вод, сушат на сернокислом магнии, обрабатывают активированным углем, фильтруют и вьшаривают досуха под уменьшенным давлением. Получают 5,15 г 1 -ги дрок си - 4 - (З - п - фторобензоил - 2 -метилфенил ) - 2 - бутена в виде желтого масла. Вычислено,%; С 76,04; Н 6,03; F 6,68. Ci8Hi7F02 (мол.в. 284,33). Найдено,%:С76,2; И6,3; F6,5. Г. 4- (З - п-фторобензоил-2 - метилфенил)-бута НОЛ. В течение 2 час барботируют газ водород в растворе 4,97 г 1 - гидрокси - 4 - (3 - п -фторобензоил - 2 - метилфенил) - 2 - бутена в 50 СМ метанола, к которому прибавл ют 5 г никел Рене . Фильтруют, вьшаривают досуха под уменьшенным давлением, забирают хлористым метилено .м, суцит на сернокислом мапши, обрабатывают активированным углем и вьшаривают досуха перегонкой под уменьшенным давлением. Остаток хроматографируют на силнкагеле, элюиру смесью хлористый метилен/ацетон (8:2) и получают 4,2 г 4- (3 - п - фторобензоил - 2 - метилфенил) бУтанола в виде бесцветного масла. Вычисле1ю,7г: С 75,50: Н 6,69: F 6,63. CigHi FOj (мол.в. 286,35). Иайлено//г: С 75,3: И 6,8: F 5,7. Д. 4 - (3 - п - фторобеизоил - 2 - метилфенил ) - масл на кислота. Охлаждают до -10° раствор 3,47 г 4 - (З - п .- фторбемзоил - 2 - мстилфелил) - бутанола в 35 см ;|цетона, ввод т при этой же температуре в течсш1с 25 млн 14см сульфохромовой смеси, содержащей 26,5 г хромового ангидрида на 100 см. Довод т до комнатной телшературы, оставл ют на noib, при перемешивании выливают в лед ную воду, отсасывают образовав1Ш1Йс осадок, промыiinfoT водой до нейтраль}1ости промьшных вод и сушат в фосфорном вакууме. Остаток перекристалзовывают в циклогексане и получают 3,02 г 4 З - п - фторобензоил - 2 - метилфенил) асл ной кислоты в виде бесцветных кристаллов, лав щихс при 94° С. Вычислено,%: С 71,99; Н 5,70; F 6,33 CigHtiFOa (мол.в. 300,33). Найдено,%: С 72,1; Н 5,9; F 6,0. Хлоргидрат 2 - метил - 3 - амино - 4 торобензофенона , употребл емый в качестве исодного продукта, может быть приготовлен слеующим образом: 1)2- метил - 3 - нитро - 4. фторобензофенон. К суспензии 107,8 г хлорангидрида 2 - метил - 3 -нитробензойной кислоты (приготовленного по примеру 4 А) в 450 см фторобензола прибавл ют в атмосфере аргона при 40° С в течение 30 мин 150 г хлористого алюмини , выдержива при той же температуре в течение 41 час. Затем лед н т, вьшивают в смесь из 1 л лед ной воды и 250 см концентрированной сол ной кислоты, перемешивают в течение 30 шн, экстрагаруют хлористым метиленом , промьтают водой хлорметиленовые слои, 1 Н. рас.твором едкого натра, а затем водой до нейтральности промьшных вод. Сушат на сернокислом магнии, обрабатьшают активированным углем , вьшаривают досуха под разреженным давлением и получают 115,7 г 2 - метттл- 3 - нитро - 4 фторобензофенона в виде белых кристаллов. Дл анализа перекристаллизуют пробу продукта в н-пентане . Т.пл. 64°С. Вычислено,%: С 64,85; Н 3,89; F 7,33; N 5,40. CiaHioFNOs (мол.в. 259,64). Найдено,%: С 65,0; Н3,8; F 7,4; N 5,6. 2) хлоргидрат 2 - метил - 3 - - 4 фторбензофенона . К раствору 114,7 г 2 - метил - 3 - нитро - 4 фторбензофенона в 1 л этанола прибавл ют при перемешивании 38 см сол ной кислоты 23 г активированного угл и 12 см водного раствора хлористого паллади . Пропускают в течение 8 час водород в реакционную срезу, фильтруют, прополаскивают фильтр этанолом, концентрируют до кристаллизации, лед н т, отсасьшают, превращают в тесто/ в этаноле, сушат под уменьшенным давлением и получают 59,5 г хлоргидрата 2 - метил -3 - амино - 4 - фторобензофенона в виде белых кристаллов с т.пл. 170° С. Выпариванием маточных растворов и обработкой изопропиловым эфиром получают еще 50,5 г продукта, т.е. в общем ПО г. Дл анализа перекристаллизуют пробу поопукта в 5%-ном водном растворе сол ной кислоты-Т.пл. 170°С. Вычислено,%: С 63,28; К 4,93; Ci 13,34; F7,15. N5,27. Ci4H,3CIF NO (мол.в. 265,72). Найдено,%: С 63,6: Н 5,1; С1 13,3; F 7,0, N 5,3. П р и м е р 3. 4 - (З - п - Хлоробензоил - 2 метилфенил ) - 2 - буте нова кислота. А. 1 - Хлор - 4 - (З - п - хлорбензоил - 2 метилфенил) - 2 - бутен.
Работа nd примеру 2 А, но исход из 2 - метил3 амино 4 - хлоробензофенона (приготовлен по примеру 4 Б), получают последовательно хлористый 2 метил - 4 - хлоробензофенон - 3 диазопий и 1 хлоро - 4 - (З - п хлоробензоил - j
2 - метилбенил) - 2 - бутен.
Б. 1 - Ацетокси - 4 - (3 : п - хлоробензоил 2 - метилфе1шл) - 2- бутен.
Работа по примеру 2 Б, но исход из 1 - хлоро4 - (З - п - хлоробензоил- 2 - метилфенил) - 2-- 10
бутона, получают 1 - ацетокси - 4 - (З - п хлоробензоил - 2 - метилфешл) - 2 - бутен.
В. I - Гидрокси - 4 - (З - п - хлоробензоил 2 - метилфе1шл) - 2 - бутен.
Работа по примеру 2 В, но исход из 1 - 15 ацетокси -.4 - (З п - хлорбензоил - 2 метилфснил) - 2 - бутена, получают 1 - гидрокси - 4
-(З - п - хлоробензоил 2 - метилфенил) - 2 бутеи .
Г. 4 - (З - п - Хлоробензоил - 2 - метилфе- 20 пил) - 2 - бутенова кислота.
Окисле1шем 1 гидрокси - 4 - (З - п х ,чоробензоил - 2 - метилфенил) -.2- бутена при помощи хромового ангидрида получают 4 - (3 - п-хлоробензоил - 2 - метилфекил) - 2 - бутеновую 25 кислоту в виде бесцветных кристаллов с т.пл. 136° С.
Вычислено//;: С 68,69; Н 4,80; С1 11,26.
CisHisCiOa (мол.в. 314,77).
Найдено,,7; Н4,9; С1 11,5.30
Claims (1)
- Формула изобретени1 Способ получени производных масл ной 5 кислотысоонгде Xl, Х, Хз, Xj, одинаковые или различные, представл ют атом водорода или галотена , алкил; алкокси; тиоалкилрадикал, трифтормеТОКСИ- , трифторметилтио-, трифторметил, оксигруппу или диалки/иминогруппу;двойна св зь может находитьс в а - или j3положении по отношению оксигруппы,а также ее солей, отличающийс тем, что соединени формулыNKa-Hceигде заместители имеют указанные значени , подвергают диазотированию, полученную при этом соль диазони , обрабатывают 1,3 - бутадиеном , образовавшеес производное 1 - хлор - 2 -бутена подвергают взаимодействию с ацетатом щелочного металла в среде уксусной кислоты, полученное при этом производное 1 - ацетокси - 2 -бутена обрабатывают гидроокисью щелочного металла , выделенное соответствующее производное 1- оксо - 2 - бутена подвергают гидрогенизации и последующему окислению либо непосредственному окислению с вьщелением соответственно производного бутановой или 2 - бутановой кислоты как таковых или в виде соли известными приемами.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7131902A FR2150631B1 (ru) | 1971-09-03 | 1971-09-03 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU515439A3 true SU515439A3 (ru) | 1976-05-25 |
Family
ID=9082479
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1828008A SU533332A3 (ru) | 1971-09-03 | 1972-09-01 | Способ получени замещенных бензоил-3-фенилмасл ной кислоты или ее солей или сложных эфиров |
SU2002769A SU511848A3 (ru) | 1971-09-03 | 1974-03-07 | Способ получени замещенных бензоилфенил-3-бутеновой кислоты |
SU2002748A SU509214A3 (ru) | 1971-09-03 | 1974-03-11 | Способ получени замещенныхбензоил-3-фенилмасл ной кислотыили ее солей или сложных эфиров |
SU2003287A SU515439A3 (ru) | 1971-09-03 | 1974-03-11 | Способ получени производных масл ной кислоты |
Family Applications Before (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1828008A SU533332A3 (ru) | 1971-09-03 | 1972-09-01 | Способ получени замещенных бензоил-3-фенилмасл ной кислоты или ее солей или сложных эфиров |
SU2002769A SU511848A3 (ru) | 1971-09-03 | 1974-03-07 | Способ получени замещенных бензоилфенил-3-бутеновой кислоты |
SU2002748A SU509214A3 (ru) | 1971-09-03 | 1974-03-11 | Способ получени замещенныхбензоил-3-фенилмасл ной кислотыили ее солей или сложных эфиров |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3931302A (ru) |
JP (1) | JPS5725533B2 (ru) |
AT (1) | AT322537B (ru) |
AU (1) | AU465894B2 (ru) |
BE (1) | BE788316A (ru) |
CA (1) | CA1010881A (ru) |
CH (2) | CH557319A (ru) |
DD (1) | DD99156A5 (ru) |
DK (1) | DK140545B (ru) |
ES (1) | ES406081A1 (ru) |
FR (1) | FR2150631B1 (ru) |
GB (1) | GB1374520A (ru) |
HU (1) | HU165605B (ru) |
IL (1) | IL40207A (ru) |
NL (1) | NL7211971A (ru) |
SE (1) | SE397973B (ru) |
SU (4) | SU533332A3 (ru) |
ZA (1) | ZA726023B (ru) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2278331A1 (fr) * | 1974-01-24 | 1976-02-13 | Roussel Uclaf | Nouveaux acides carboxyliques et leurs derives, leur application comme medicaments et leur procede de preparation |
GB1497044A (en) * | 1974-03-07 | 1978-01-05 | Prodotti Antibiotici Spa | Salts of phenyl-alkanoic acids |
GB1479297A (en) * | 1974-07-04 | 1977-07-13 | Beecham Group Ltd | 4-substituted butan-2-ones but-3-en-2-ones butan-2-ols and but-3-en-2-ols and pharmaceutical compositions containing them |
FR2292467A1 (fr) * | 1974-11-28 | 1976-06-25 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de la benzophenone, leur procede de preparation et leur application comme medicament |
US4065477A (en) * | 1976-10-29 | 1977-12-27 | Bison-Werke Bahre & Greten Gmbh & Co. Kg | Process for preparing highly pure 1-nitroanthraquinone |
SE7712447L (sv) * | 1977-01-21 | 1978-07-22 | Roussel Uclaf | Sett att framstella nya bensofenonderivat |
DE3160959D1 (en) * | 1980-07-21 | 1983-10-27 | Teijin Ltd | Aminocarboxylic acids, amino alcohols, or the derivatives thereof, processes for production thereof, and pharmaceutical composition, containing at least one of these compounds |
FR2654429B1 (fr) * | 1989-11-13 | 1992-03-06 | Panmedica Sa | Nouveaux derives du methyl-2-propionate de 3,3,5-trimethylcyclohexanol, leur procede de preparation ainsi que compositions therapeutiques les contenant. |
US6610895B2 (en) * | 1999-04-16 | 2003-08-26 | Hydron Limited | Process for the preparation of a diol |
JP4976617B2 (ja) * | 2000-03-17 | 2012-07-18 | 富山化学工業株式会社 | 新規なベンゾフェノン誘導体およびその塩 |
WO2013170858A1 (en) | 2012-05-16 | 2013-11-21 | Coloplast A/S | Novel polymeric photoinitiators and photoinitiator monomers |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CS183613B2 (en) * | 1968-12-20 | 1978-07-31 | Daniel Farge | Method for producing derivatives of 3-benzoylphenyl acetic acid |
IL36521A (en) * | 1970-04-15 | 1974-11-29 | Roussel Uclaf | M-benzoylphenylacetic acid esters and process of preparation |
-
0
- BE BE788316D patent/BE788316A/xx not_active IP Right Cessation
-
1971
- 1971-09-03 FR FR7131902A patent/FR2150631B1/fr not_active Expired
-
1972
- 1972-02-01 AU AU46243/72A patent/AU465894B2/en not_active Expired
- 1972-08-24 CH CH1255572A patent/CH557319A/fr not_active IP Right Cessation
- 1972-08-24 CH CH734574A patent/CH557320A/fr not_active IP Right Cessation
- 1972-08-24 ES ES406081A patent/ES406081A1/es not_active Expired
- 1972-08-25 IL IL40207A patent/IL40207A/xx unknown
- 1972-08-28 HU HURO676A patent/HU165605B/hu unknown
- 1972-08-29 US US05/284,575 patent/US3931302A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-09-01 NL NL7211971A patent/NL7211971A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-09-01 SE SE7211388A patent/SE397973B/xx unknown
- 1972-09-01 ZA ZA726023A patent/ZA726023B/xx unknown
- 1972-09-01 CA CA150,845A patent/CA1010881A/fr not_active Expired
- 1972-09-01 DK DK432872AA patent/DK140545B/da not_active IP Right Cessation
- 1972-09-01 SU SU1828008A patent/SU533332A3/ru active
- 1972-09-04 AT AT757872A patent/AT322537B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-09-04 JP JP8799672A patent/JPS5725533B2/ja not_active Expired
- 1972-09-04 DD DD165440A patent/DD99156A5/xx unknown
- 1972-09-04 GB GB4087872A patent/GB1374520A/en not_active Expired
-
1974
- 1974-03-07 SU SU2002769A patent/SU511848A3/ru active
- 1974-03-11 SU SU2002748A patent/SU509214A3/ru active
- 1974-03-11 SU SU2003287A patent/SU515439A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2243444A1 (de) | 1973-03-08 |
HU165605B (ru) | 1974-09-28 |
GB1374520A (en) | 1974-11-20 |
SE397973B (sv) | 1977-11-28 |
BE788316A (fr) | 1973-03-01 |
AU465894B2 (en) | 1974-03-07 |
CH557319A (fr) | 1974-12-31 |
DD99156A5 (ru) | 1973-07-20 |
IL40207A0 (en) | 1972-10-29 |
AU4624372A (en) | 1974-03-07 |
SU511848A3 (ru) | 1976-04-25 |
ES406081A1 (es) | 1975-08-16 |
JPS5725533B2 (ru) | 1982-05-29 |
IL40207A (en) | 1975-08-31 |
NL7211971A (ru) | 1973-03-06 |
AT322537B (de) | 1975-05-26 |
DK140545C (ru) | 1980-03-03 |
CH557320A (fr) | 1974-12-31 |
JPS4834148A (ru) | 1973-05-16 |
FR2150631B1 (ru) | 1974-09-06 |
DK140545B (da) | 1979-10-01 |
SU509214A3 (ru) | 1976-03-30 |
ZA726023B (en) | 1973-10-31 |
FR2150631A1 (ru) | 1973-04-13 |
CA1010881A (fr) | 1977-05-24 |
DE2243444B2 (de) | 1976-09-09 |
SU533332A3 (ru) | 1976-10-25 |
US3931302A (en) | 1976-01-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU515439A3 (ru) | Способ получени производных масл ной кислоты | |
US5107032A (en) | Process for the preparation of o-phthalaldehydes | |
SU665797A3 (ru) | Способ получени амидов, их низших алкиловых эфиров или их солей | |
US4144397A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
SU578860A3 (ru) | Способ получени аминоспиртов или их солей | |
FI61867C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2-nitrobensaldehyd | |
JPH0134219B2 (ru) | ||
US4831190A (en) | Trifluorohydroxyaromatic acid and preparation thereof | |
SU619098A3 (ru) | Способ получени карбоновых кислот или их минеральных,или органических солей,или сложных эфиров | |
Birkinshaw | Studies in the biochemistry of micro-organisms. 88. Palitantin. Part 2. Further derivatives and degradation products | |
SU535294A1 (ru) | Способ получени 2,5-дихлор-4-алкилмеркаптофенолов | |
CA1171877A (en) | Procedure for the preparation of a glycine derivative | |
Al-Mousawi et al. | Reaction of thionyl bromide with ketones | |
RU2035459C1 (ru) | Способ получения 5-оксипроизводных 2,3-дигидро-4,6,7-триметил-2-(rs)-бензофурануксусной кислоты | |
IL26949A (en) | 3-nitro-4-halophenol derivatives and their preparation | |
IE62321B1 (en) | New process for the synthesis of the alpha-(1-methylethyl)-3,4-dimethoxybenzeneacetonitrile | |
SU489325A3 (ru) | Способ получени производных фенилбутазона | |
SU511847A3 (ru) | Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее эфиров или солей | |
De Rijke et al. | Synthesis and reactions of 3‐OXO‐2H‐furan derivatives | |
SU730303A3 (ru) | Способ получени производных тиазолидинкарбоновых кислот или их кислотно-аддитивных солей | |
HU216093B (hu) | Eljárás 2,4,6-trimetil-fenil-ecetsav előállítására | |
SU793379A3 (ru) | Способ получени производных -нафтилпропионовой кислоты | |
SU233659A1 (ru) | Способ получения ариламидов монотиоянтарнойкислоты | |
US2779785A (en) | Halogenated phenyl-salicylic acids | |
STACY et al. | Alkylation of α-Enol-γ-butyrolactones Derived from Condensations of Ketones with Diethyl Oxalacetate1 |