SU514573A3 - Способ получени производных прегнана - Google Patents

Способ получени производных прегнана

Info

Publication number
SU514573A3
SU514573A3 SU1809607A SU1809607A SU514573A3 SU 514573 A3 SU514573 A3 SU 514573A3 SU 1809607 A SU1809607 A SU 1809607A SU 1809607 A SU1809607 A SU 1809607A SU 514573 A3 SU514573 A3 SU 514573A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mercury
acetate
sulfite
dione
salt
Prior art date
Application number
SU1809607A
Other languages
English (en)
Inventor
Хойзер Хельмут
Original Assignee
Шеринг Аг., (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19712140291 external-priority patent/DE2140291C3/de
Priority claimed from DE2230286A external-priority patent/DE2230286C3/de
Application filed by Шеринг Аг., (Фирма) filed Critical Шеринг Аг., (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU514573A3 publication Critical patent/SU514573A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J31/00—Normal steroids containing one or more sulfur atoms not belonging to a hetero ring
    • C07J31/006—Normal steroids containing one or more sulfur atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J31/003
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
    • C07J5/0046—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa
    • C07J5/0053—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond substituted in position 17 alfa not substituted in position 16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J53/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton has been modified by condensation with a carbocyclic rings or by formation of an additional ring by means of a direct link between two ring carbon atoms, including carboxyclic rings fused to the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton are included in this class
    • C07J53/002—Carbocyclic rings fused
    • C07J53/004—3 membered carbocyclic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Description

где Кз - атом водорода или метильна  группа и Кц и RS - низша  алкильна  группа с 1-4 атомами углерода, заключающийс  в том, что сульфитный эфир стероида общей формулы II
0
где RI, А и - - - - имеют указанное выше значение , подвергают взаимодействию со спиртом или карбоновой кислотой общей формулы III
R2OH(III)
где R2 имеет указанное выше значение, в присутствии св зывающего воду средства, например изоцианата карбодиимида, карбонилдиимидазола или активированной окиси алюмини  и соли ртути и полученный при этом 17-простой или сложный эфир или выдел ют или превращают в 17-оксисоединение, после чего выдел ют известными приемами.
В качестве солей ртути пригодны в особенности соли ртути и органических карбоновых кислот, например формиат или ацетат одиоили двухвалентной ртути.
В качестве св зывающего воду средства могут примен тьс  инертные св зывающие воду неорганические соли или высокомолекул рные соединени , например безводный сульфат кальци , высокоактивированный силикагель, окись алюмини  или молекул рные сита. Особенно пригодными  вл ютс  производные карбоновой или угольной кислот с очень энергобогатой С-О- или С-N-св зью, такие, как энергетически богатые производные мочевины , изоцианаты, карбодиимиды, ангидриды карбоновых кислот, эфиры ортомура вьиной кислоты, еиольные эфиры, кетенацетаты или .кетены. В качестве могут быть названы н-бутилизоцианат, УУ,У-карбонилдиимидазол , триметиловый эфир ортомуравьиной кислоты , кетеп и другие. Так как ангидриды карбоновых кислот, эфиры енола и кетены взаимодействуют со спиртами, эти соединени  примен ют в качестве св зывающего воду средства только тогда, когда провод т взаимодействие сульфитного эфира формулы II с карбоновыми кислотами. Эфиры ортомуравьиной кислоты примен ютс  преимуществепно только тогда, когда провод т взаимодействие сульфитного эфира со спиртами.
К реакционной смеси может добавитьс  еще дополнительный растворитель в качестве агента растворени  дл  солей ртути. Пригодными растворител ми  вл ютс , например, дипол рные апротонные растворители, такие как диметилформамид , диметилацетамид, диметилсульфоксид , триамид гексаметилфосфорной кислоты, сульфолан или N-метилпирролидон.
Предлагаемый способ можно проводить при
комнатной или повышенной температуре, преимущественно при О-100°С.
Расщепление 17-сложных или простых эфиров ведут по известным из литературы методам .
Особенно хорошо удаетс  получение 17агидрокспстероидов общей формулы I, если провод т взаимодействие сульфитного эфира формулы II с низщей карбоновой кислотой,
например муравьиной или уксусной, и затем образованный эфир гидролизуют с помощью кислого или основного реагента омылени . При этом гидролизе имеющиес  в данном случае в стероиде 3-ацилоксигруппы или 3-енолэфирные группы могут расщепл тьс . Если примен ют, К примеру, муравьиную кислоту, то возникают очень легко гидролизуемые эфиры этой кислоты, которые уже при подготовке реакционной смеси могут полностью гидролизоватьс , если подготовку провод т в кислом или основном растворе.
Нужные дл  способа исходные вещества частичной формулы И могут получатьс  путем взаимодействи  соответствующих 17р-окси17а-этинилс7ероидов с пиридином и тнонилхлоридом при температурах реакции от -20 до -60°С. Это взаимодействие привод т преимущественно в таком растворителе, как метиленхлорид , хлороформ, диоксан, тетрагидрофуран или бензол.
С помощью предлагаемого способа из 17-оКсоандростанов и 17-оксоэстранов с помощью технически легко осуществимого трехступенчатого синтеза могут быть получены производные прегнапа и поэтому этот способ  вл етс  ценным вкладом в полный синтез соединений р да прегнана, к примеру высокоактивных кортикоидов, как например гидрокортизон , преднизолон и др.
Пример 1. а) 50 г 17:|3-окси-17а-этинил-4эстрен-3-она раствор ют в 250 мл абсолютированного тетрагидрофурана и 250 мл пиридина . Раствор охлаждают до -30°С и медленно прикапывают 50 мл тионилхлорида в
50 мл абсолютированного тетрагидрофурана. Через 3 ч при -30°С реакционный продукт выливают в охлажденный льдом водный раствор 1%-ной сол ной кислоты (и 8 л) и затем поглощают метиленхлоридом. Органическую
фазу промывают последовательно разбавленной сол ной кислотой, водой, водным раствором бикарбоната натри  и водой, сушат с помощью сульфата натри  и концентрируют в вакууме до сухого остатка. Остаток поглощают 800 мл диоксана, смешивают с 1,6 л гексана и в течение 2 ч перемешивают. Отфильтровывают полученный продукт, сущат его и получают 54,8 г бис-(3-оксо-17а-этинил-4-эстрен17Р-ИЛ )-сульфита с т. пл. 121 -123°С.
Найдено, %: С 74,78; Н 8,03; О 12,26; S 4,91.
Вычислено, %: С 75,17; Н8,11; 011,93; S 4,79. б) 42,5 мл триамида гексаметилфосфорной
кислоты смешивают со 100 мл муравьиной
кислоты и 30 г Ы,М-дициклогексилкарбодиимида , причем смесь нагреваетс  до 35°С. При этой температуре добавл ют 10,0 г бис-3-оксо17а-этинил-4-эстрен-17р-ил )-сульфита и 1,67 г ацетата ртути (II) и перемешивают смесь при 40°С в течение 90 мин.
Затем реакционную смесь выливают в 2 л лед ной воды, котора  содержит 2 г сульфита иатри  и 80 г бикарбоната натри , экстрагируют бензолом, фильтруют бензольную фазу , промывают несколько раз водой, сушат над сульфатом натри  и концентрируют в вакууме . Остаток настаивают с 15 мл метанола и получают 8,2 г 17а-формилокси-19-нор-4прегнен-3 ,20-диона с т. пл. 195-197°С.
Пример 2. 8,5 г 17а-формилокси-19-нор-4прегнен-3 ,20-диона нагревают в течение 5 мин до кипени  с 200 мл метанола и 5 мл концентрированной сол ной кислоты. Затем смесь охлаждают, нейтрализуют ее водным раствором карбоната натри  и концентрируют в вакууме . Остаток поглошают в воде и метиленхлориде , метиленхлоридную фазу концентрируют в вакууме и остаток перекристаллизовывают из метанола. Получают 7,6 г 17а-гидрокси-19-нор-4-прегнен-3 ,20-диона с т. пл. 199- 20РС.
Пример 3. 16,0 г N,N-дицнклoгeкcилкapбодиимида в токе азота и при охлаждении смешивают с 42,5 мл триамида гексаметнлфосфорной КИСЛОТЫ и 50 мл муравьиной кислоты . Смесь охлаждают до 0°С, смешивают ее с 10,0 г бис-(3-оксо-17а-этиннл-4-эстрен-17рил )-сульфита и 1,6 г ацетата ртути и перемешивают в течение 3 ч при комнатной температуре .
Затем реакционную смесь выливают в 2 л лед ной воды, котора  содержит 2 г сульфида натри  и 80 г бикарбоната натри , экстрагируют бензолом, сушат над сульфатом натри  и концентрируют в вакууме, полученный остаток поглошают 20 мл метанола, смешивают с 0,5 мл концентрированной сол ной кислоты , в течение 5 мин нагревают до кипени  и выливают в 200 мл лед ной воды. Смесь в течение нескольких часов перемешивают при комнатной температуре, осаждаюшийс  продукт отфильтровывают, настаивают с 15 мл метанола и получают 7,5 г 17а-гидрокси-19нор-4-прегнен-3 ,20-диона с т. пл. 202-204°С.
Пример 4. 3,15 г бис-(3-оксо-17а-этинил4-эстрен-17р-ил )-сульфита смешивают со 100 мл диметилформамида, 15 мл муравьиной кислоты, 5 г ацетата ртути (II) и 10 г фенилизоцианата и перемешивают в течение 3 ч при комнатной температуре.
Затем выливают реакционную смесь в 1 л лед ной воды, котора  содержит г сульфида натри  и 40 г бикарбоната натри , экстрагируют бензолом, промывают водой бензольную фазу, сушат над сульфатом натри  и концентрируют в вакууме. Остаток очищают с помощью препаративной тонкослойной хроматографии . В результате получают 1,7 г 17а-формилокси-19-нор-4-прегнен-3 ,20-диона с т. пл. 195-197°С.
Пример 5. 2,0 г бис-(3-оксо-17а-этинил-4эстрен-17|3-ил )-сульфита смешивают с 2 л метанола , 1,60 г ацетата ртути (II) и 6 г нейтрально активированной окиси алюмини , и перемешиваютс  в течение 3 ч при комнатной температуре.
Затем реакционную смесь смешивают с раствором 1,64 г сульфида натри  в 10 мл воды, нейтрализуют уксусной кислотой и фильтруют . Затем раствор смешивают с 10 мл 2 н. сол ной кислоты и концентрируют его дальше в вакууме. Остаток смешивают с водой, экстрагируют метиленхлоридом, метнленхлоридный экстракт промывают водой и концентрируют. Полученный сырой продукт очищаетс  путем перекристаллизации из ацетон-гексана, в результате получают 1,6 г 17а-метокси-19-нор-4прегнен-3 ,20-диона с т. пл. 158-160°С.
Пример 6. Провод т преврашение 17(3гидрокси-17а-этинил - 4 - андростен-3-она, как описано в примере 1а, и получают бис-(3-оксо-17а-этинил-4-андростен - 17р-ил)-сульфит с
т. пл. 203-204°С (с разложением).
Найдено, %: С 75,21; Н 8,40; О 11,73; S 5 17
вычислено, %: С 75,17; Н 8,11; О 11,93; S 4J9.
10 г бис-(3-оксо-17а-этннил-4-андростен-17рил )-сульфита превращают, как описано в примере 3, и получают 7,2 г 17а-гидрокси-4-прегнен-3 ,20-диона с т. пл. 208-210°С. Пример 7. 17р-гидрокси-18-метил-17а-этинил-4-андростен-З-он превращают, как описано в примере 1а, и получают бис-(3-оксо-18метил-17а-этинил-4-андростен - 17:р - ил)-сульфит .
10 г бис-(3-оксо-18-метил-17а-этинил-4-андростен-17р-ил )-сульфита н 1,6 г ацетата ртути (II) ввод т в смесь из 10,0 г дициклогексилкарбодиимида , 50 мл триамида гексаметилфосфорной кислоты и 60 мл муравьиной кислоты и перемешивают в течение 6 ч. После
подготовки реакционной смеси, как описано в
примере 3, получают 6,5 г 17а-гидрокси-18-метил-4-прегнен-3 ,20-диона с т. пл. 229-231°С.
Пример 8. 17р-гидрокси-18-метил-17а-этинил-4-эстрен-З-он превращают, как описано в
примере 1а, и получают бис-(3-оксо-18-метил17а-этинил-4-эстрен-17р-ил )-сульфит с т. пл. 159-16ГС.
Найдено, %: С 74,96; Н 8,29; О 12,30; S 5,06.
Вычислено, %: С 75,17; Н 8,11; О 11,93; S 4,79.
5,0 г бис-(3-оксо-18-метил-17а-этинил-4-эстрен-17р-ил )-сульфита превращают, как описано в примере 7, и получают 3,4 г 17а-гидрокси18-метил - 19 - нор-4-прегнен-3,20-диона с т. пл. 216-218°С.
Пример 9. Зр-ацетокси-18-метил-17а-этиНИЛ-5Р , 19-циклоандростан-17р-ол превращают , как описано в примере 1а, и получают
бис-(3р - ацетокси - 18-метил - 17а-этинил-5р, 19-циклоандростан-17р-ил)-сульфит с т. пл. 178-180°С. 4,2 г бис - (Зр - ацетокси - 18 - метил - 17аэтинил-5р , 19-циклоандростан-17р-ил) -сульфита внос т в смесь из 10,0 г нейтрально активированиой окиси алюмини , 1,1 г ацетата ртути (II), 20 мл триамида гексаметилфосфорной кислоты и 20 мл муравьиной кислоты и перемешивают при 40°С в течение 3 ч. Затем отфильтровывают окись алюмини , готов т реакционную смесь, как описано в примере 16, и получают 3,1 г 17а-формилоксиЗр-ацетокси-18-метил-5р , 19-цикло-прегнан-20она с т. пл. 225-229°С. 3,1 г 17а - формилокси - Зр - ацетокси-18-метил-5р , 19-циклопрегнан-20-она омыл ют, как в примере 2, и получают 2,4 г Зр, 17а-дигидрокси-18-метил-5р , 19-циклопрегнан-20-она с т. кип. 237-242°С. Пример 10. 17р-гидрокси-17а;-этииил-4,9 (11)-андростадиен-3-он превращают, как описано в примере 1а, и получают бис-(3-окси17а-этинил-4 ,9 (11) -андростадиен-17р-ил) -сульфит . 3,0 г бис-(3-оксо-17а-этинил-4,9(11)-андростадиен-17р-ил )-сульфита и 3,0 г ацетата ртути (П) внос т в смесь 4,0 г дициклогексилкарбодиимида , 15 мл муравьиной кислоты и 20 мл ацетона и перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч. Готов т реакционную смесь, как описано в примере 3, и получают 2,1 г 17а-гидрокси-4,9 (11)-прегнадиен-3,20-дион с т. пл. 214-216°С. Пример 11. 3-Ацетокси- 17а-этинил-1,3,5 (10)-эстратриеи-17р-ол превращают, как описано в примере 1а, и получают бис-(3-ацетокси-17а-зтинил-1 ,3,5(10) -эстратриен- 17р-ил)сульфит с т. пл. 184-186°С. 5,0 г бис-(3-ацетокси-17а-зтинил-1,3,5(10)эстратриен-17р-ил )-сульфита и 5,0 г ацетата ртути (II) добавл ют к смеси 20 мл муравьиной кислоты, 10 мл изопропенилацетата и 30 мл диметилформамида и перемешивают при 40°С в течение 3 ч. Готов т реакционную смесь, как описано в примере 3, и получают 3,1 г 3,17р-дигидрокси19-нор-1 ,3,5(10)-прегнатриен-20-она с т. пл. 240-242°С.
Пример 12. 5,0 г бис-(3-оксо-17а-этинил4-эстрен-17р-ил )-сульфита смешивают с 5,0 г дициклогексилкарбодиимида, 12,5 мл триамида гексаметилфосфорной кислоты и 2,6 г свежеприготовленного формиата ртути (I). Затем прикапывают в течение 30 мин 12,5 мл

Claims (3)

  1. где RI - метильна  или этильна  группа, R2 - атом водорода, низща  алкильна  группа с 1-4 атомами углерода или алканолоксигрупИа с 1-4 атомами углерода иозначает простую или двойную св зь, А - группировки безводной муравьиной кислоты, причем временно охлаждают водой так, чтобы реакционна  температура не превышала 50°С. Через 3 ч смесь выливают в 300 мл насыщенного раствора поваренной соли, который содержит 1,6 г гидрата кислого сернистого натри , фильтруют , промывают осадок водой и экстрагируют его бензолом. Из бензольной фазы получают путем упаривани  в вакууме 4,5 г сырого продукта, имеющего ,2°, который согласно газо.хроматографическому анализу содержит 50% 17а-формилоКси-19-нор-4-прегнен-3 ,20-диона и 15% 17а-гидрокси-19-нор-4прегнен-3 ,20-диона. Пример 13. 5,0 г бис-(3-оксо-17а-этинил4-эстрен - 17р-ил)-сульфита суспендируют в 25 мл триамида гексаметилфосфорной кислоты и смешивают с 2,6 г ацетата ртути (I). Затем при охлаждении прикапывают 25 мл 98%ной муравьиной кислоты, смешивают с 5,0 г дициклогексилкарбодиимида, реакционную смесь оставл ют сто ть при комнатной температуре в течение 2 ч и работают, как описано в примере 14. Получают 5,0 г сырого продукта , который промываетс  метанолом и дает 3,1 г 17а-формилокси - 19 - нор-4-прегнен-3,20диона ст. пл. 195-197°С. Пример 14. 5,0 г бис-(3-оксо-17а-этинил-4эстрен-17р-ил )-сульфита превращают аналогично примеру 15, однако к данному количеству ацетата ртути (I) добавл ют равной величины количество ацетата ртути (II). Получают 4,0 г 17а-формилокси-19-нор-4-прегнен3 ,20-диона с т. пл. 194-197°С. Формула изобретени  1. Способ получени  производных прегнана общей формулы I
    ,СЬ.,„Х.
    или
    где Ra - атом водорода или метильна  группа и R4 и Rs - низша  алкильна  группа с 1-4 атомами углерода, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, сульфитный эфир стероида общей формулы II
    гд€ RI, А и - - - - имеют указанные выше значени , подвергают взаимодействию со спиртом или карбоновой кислотой общей формулы III
    RaOH(III)
    где R2 имеет указанное выше значение, в присутствии св зывающего воду средства типа изоцианата, карбодинмида, карбонилдинмндазола или активированной окиси алюмини , в присутствии соли ртути и полученный при этом 17-простой или сложный эфир или выдел ют или превращают в 17-оксисоединение, после чего выдел ют известными приемами.
  2. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве соли ртути примен ют соль
    двухвалентной ртути, например формиат или ацетат ртути (II).
  3. 3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве соли ртути примен ют соль одновалентной ртути, например ацетат или формиат ртути (t).
    Приоритет по пунктам: 06.08.71 по п. 2. 16.06.72 по п. 3.
SU1809607A 1971-08-06 1972-07-12 Способ получени производных прегнана SU514573A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712140291 DE2140291C3 (de) 1971-08-06 1971-08-06 Verfahren zur Herstellung von Pregnan-Derivaten
DE2230286A DE2230286C3 (de) 1972-06-16 1972-06-16 Verfahren zur Herstellung von Pregnan-Derivaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU514573A3 true SU514573A3 (ru) 1976-05-15

Family

ID=25761586

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1809607A SU514573A3 (ru) 1971-08-06 1972-07-12 Способ получени производных прегнана

Country Status (17)

Country Link
US (1) US3764615A (ru)
JP (1) JPS5617360B2 (ru)
AT (1) AT340068B (ru)
BE (1) BE787242A (ru)
CH (2) CH617940A5 (ru)
DD (1) DD99163A5 (ru)
DK (1) DK130957B (ru)
FR (1) FR2149911A5 (ru)
GB (1) GB1403567A (ru)
HU (1) HU164849B (ru)
IE (1) IE36592B1 (ru)
IL (1) IL39898A (ru)
NL (1) NL7210758A (ru)
PH (1) PH9396A (ru)
PL (1) PL82005B1 (ru)
SE (1) SE377805B (ru)
SU (1) SU514573A3 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2246462C3 (de) * 1972-09-21 1981-07-23 Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 1000 Berlin 15 α , 16 α -Methylen-4-pregnene, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltende Arzneimittel
DE2625306C2 (de) * 1976-06-02 1978-06-15 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Verfahren zur Herstellung von Pregnan-Derivaten
EP0063368B1 (de) * 1981-04-16 1984-07-25 Richter Gedeon Vegyeszeti Gyar R.T. Verfahren zur Herstellung von Pregn-4-en-3,20-dionderivaten sowie 17-alpha-Äthinyl-17-beta-trifluoracetoxygon-4-en-3-onderivate und die letzteren enthaltende Arzneimittel
US4588529A (en) * 1985-02-28 1986-05-13 The Upjohn Company Mercury removal process
HU230788B1 (en) 2013-12-16 2018-05-02 Richter Gedeon Nyrt Norsteroid intermediates and process for their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
DK130957B (da) 1975-05-12
DK130957C (ru) 1975-10-06
PL82005B1 (ru) 1975-10-31
CH621130A5 (ru) 1981-01-15
CH617940A5 (ru) 1980-06-30
AT340068B (de) 1977-11-25
FR2149911A5 (ru) 1973-03-30
IE36592L (en) 1973-02-06
PH9396A (en) 1975-10-28
JPS5617360B2 (ru) 1981-04-22
SE377805B (ru) 1975-07-28
JPS4826751A (ru) 1973-04-09
GB1403567A (en) 1975-08-28
IL39898A (en) 1975-03-13
BE787242A (fr) 1973-02-05
IL39898A0 (en) 1972-09-28
US3764615A (en) 1973-10-09
DD99163A5 (ru) 1973-07-20
ATA675972A (de) 1977-03-15
NL7210758A (ru) 1973-02-08
IE36592B1 (en) 1976-12-08
HU164849B (ru) 1974-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112014010263B1 (pt) Método de preparação do acetato de ulipristal e intermediário deste
HU185184B (en) Process for the preparation of 3beta,7beta,15-trihydroxy-5-and rosten-17-on and 3,15-dipivaletes thereof
MXPA02010967A (es) Proceso de oxidacion para preparar acido 6-alfa., 9.alfa.-difluoro-11.beta., 17.alfa.-dihidroxi-16.alfa.-metil-androst-1,4-dien-3-ona 17.beta.-carboxilico intermedio.
SU514573A3 (ru) Способ получени производных прегнана
EP0326340A2 (en) Improvement in the synthesis of 6-methylene derivatives of androsta-1,4-diene-3,17-dione
JPH06166681A (ja) キナ酸誘導体およびその製造方法
SU1055333A3 (ru) Способ получени алкалоидов типа лейрозина или их кислых аддитивных солей
CN115466300A (zh) 一种胆酸中间体a7及其合成方法
JPS61129197A (ja) プレグナン誘導体の製造方法
JPH10507451A (ja) ６−アザアンドロステノンの合成
HU197755B (en) Process for producing 3-alkoxy-18-methyl-3,5-estradien-17-one or 3-alkoxy-18-methyl-3,5,15-estratrien-17-one derivatives
US2705232A (en) Ternorcholanylthiazoles
JP3300359B2 (ja) １７−ハロゲノ−４−アザアンドロステン誘導体およびその製造方法
JP2604439B2 (ja) プレグナン誘導体及びその製造方法
SU440830A1 (ru)
JPS5826359B2 (ja) ゴナトリエンカゴウブツノセイゾウホウ
US2694068A (en) Ag-desoxymorphine compounds and proc-
US3933791A (en) Obtention of digitoxigenin from neriifolin and 2'-acetylneriifolin
SU525432A3 (ru) Способ получени 21-ацетокси-6 -фтор-4-прегнен3,20-дионов
SU434651A3 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ3-ЦИКЛОПЕНТИЛОКСИ-7а-МЕТИЛ-3, 16а, 17сс--ТРИОКСИЭСТРАТРИЕНА
SE418747B (sv) 3,5-bisetylendioxi-17-oxo-4,5-sekogona-9,11-diener till anvendning som mellanprodukter for framstellning av trien-steroid-derivat
US3716559A (en) 4-methylen-2-oxa-3-keto androstanes and 4-methyl-delta4 derivatives thereof
IL27173A (en) 1-carboxylic acyl-3-indolyl alkanoic acid derivatives and method for their preparation
US2522178A (en) 16-keto-estrogens
JPS6270336A (ja) シクロペンタン−１，３−ジオンの製造法