SU512694A3 - Способ получени 2-хлорбутадиена-1,3 - Google Patents
Способ получени 2-хлорбутадиена-1,3Info
- Publication number
- SU512694A3 SU512694A3 SU1818592A SU1818592A SU512694A3 SU 512694 A3 SU512694 A3 SU 512694A3 SU 1818592 A SU1818592 A SU 1818592A SU 1818592 A SU1818592 A SU 1818592A SU 512694 A3 SU512694 A3 SU 512694A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alcohol
- line
- chlorobutadiene
- water
- distillation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/19—Halogenated dienes
- C07C21/20—Halogenated butadienes
- C07C21/21—Chloroprene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
- C07C17/386—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation with auxiliary compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
лученный по предлагаемому способу 2-хлорбутадиен-1 ,3 содержит только 0,5-0,6 вес. % 1-хлорбутадиена-1,3 и примерно 0,01 - 0,03 вес. % ацетальдегида. Преимущество предлагаемого способа состоит в том, что 3,4-дихлорбутен-1 можно использовать в реакпии без тщательной очистки; более того, возможно иснользовапие дешевого технического 3,4-дихлорбутена-1 (97-98) или низкого качества (93,6%) без потери выхода.
Из гидроокисей предпочтительна гидроокись натри , но примен етс также гидроокись кали и кальпи в водном растворе. Выход и конверси в предлагаемом способе почти независимы от концентрапии гидроокиси. Воду берут в таком количестве, чтобы получающийс хлорид, например хлорид натри , находилс в растворе, так как выпадающа соль может привести к закупорке циркул ционного испарител и трубопроводов. С другой стороны , количество воды должно быть как можно мепьще, в этом случае отпадает необходимость в реакторе больших размеров. В присутствии н-пропанола, например, найдено, что при использовании 22%-ного раствора едкого натра хлорид натри еще не выпадает. Однако он. выпадает при использовании 25%-ного раствора едкого натра (см. пример 3). Поэтому дегидрохлорирОВание провод т с 8-24%-пьщ раствором едкого натра, преимущественно с 22%-лым. Мольное отноилеине гидроокиси, налример NaOH, КОН или Са(ОН)2, к 3,4-дихлорбутену-1 может значительно колебатьс , однако сохран етс в общем 1-2 моль гидроокиси, предпочтительно 1,1 -1,3 моль, на 1 моль 3,4-дихлорбутена-1 с тем, чтобы не было избытка гидроокиси. В зоне реакции непрерывно нагревают 3,4-дихлорбутен-1 , спирт и водный раствор гидроокиси в токе инертного газа до кипени ; при отстаивании реакционной смеси, раздел ющейс на два сло , отгон ют образующийс 2-хлорбутадиеп-1,3 из зоны реакции и фракционируют; из верхнего сло с помощью сливного устройства непрерывно отвод т избыточный водный спирт и возвращают в цикл; нижний слой, состо щий из водно-щелочного раствора непрореагировавшей гидроокиси, хлорида металла и незначительного количества спирта, непрерывно сливают через низ реакционной зоны, упаривают, отдел ют выпавщий хлорид и получают концентрированный раствор щелочи. Образующийс 2-хлорбутадиен-1 ,3 вместе с азеотропной смесью спирт- вода в токе инертного газа отгон ют из зоны реакции в первую перегонную зону, температура верха которой установлена по крайней мере па 5°С ниже точ«и кипени азеотропа спирт-вода, азеотропна смесь конденсируетс и возвращаетс в зону реакции; парообразный сырой содержащий спирт 2-хлорбутадиен-1 ,3 конденсируетс и промываетс в зоне экстракции водой противотоком, его сушат и фракционируют. Температуру верха первой перегонной зоны устанавливают между 35°С
и точкой кипени 2-хлорбутадиена-1,3 при услови х реакции. Водный спирт, непрерывно поступающий по сливному устройству из верхпего сло реакционной смеси, перегон ют во второй перегонной зоне и через верх выпускают смесь спирт-вода. Из нижнего воднощелочного сло , выход щего снизу реакционной зоны, отгон ют в третьей перегонной зоне смесь спирт-вода, а кубовый остаток упаривают в четвертой перегонной зоне до концентрированного раствора щелочи, содержащего выпавший хлорид, из которого фильтрацией или центрифугированием отдел ют чистый хлорид и получают чистую концентрированную
щелочь.
Часть воды, как дистилл т четвертой перегонной зоны, поступает дл промывки в зону экстракции, друга часть - в зону разделени , и остальное выбрасываетс в виде легко
разрушаемых биологически сточных вод; через низ зоны экстракции выводитс промывна вода, содержаща спирт, а вместе со смесью спирт-вода, отогнанной через верх второй и третьей перегонных зон, также поступает в зону разделени ; расходуемую гидроокись воз.мещают добавлением рассчитанного количества концентрированной щелочи в зоне разделени , причем образуетс верхний слой, богатый спиртом, и нижний водно-щелочной с желаемой исходной концентрацией, которые раздел ют друг от друга и вместе с чистым 3,4-дихлорбутеном-1 и чистым спиртом , возмещающим потери во врем цикла, возвращают в зону реакции. Зона реакции
представл ет собой циркул ционный испаритель . В качестве спиртов с 2-4 атомами углерода примен ютс этанол, изопропанол, н-, изо-, втор- и Т;0(г-бутанолы, преимущественно н-пропанол. Температура кипени азеотропной
смеси спирт-вода, котора устанавливаетс в зоне реакции при нормальном давлении, в зависимости от вз того спирта лежит между 78 и 93°С. Однако в зависимости от давлени возможна более высока температура.
Предпочтительно работать в системой н-пропанол-вода с точкой кипени соответствующего азотропа 87°С (760 мм рт. ст.). Несмотр на высокую температуру реакции, дегидрохлорирование проходит с высокой селективностью , без образовани побочных продуктов. Форма выполнени предлагаемого способа по сн етс с помощью чертежа.
В трубчатом смесителе 1 непрерывно смешиваютс 3,4-дихлорбутен-1 с едким натром,
спирт и инертный газ, преимущественно азот, из линии 2 и подаютс в циркул ционный испаритель 3 (зона реакции), который при пуске непрерывного процесса уже заполнен предпочтительно кип щей смесью спирта с раствором едкого натра. Тотчас начинаетс реакци , и образующийс 2-хлорбутадиен-1,3 в токе азота вместе с кип щей азеотропной смесью спирт-вода перегон етс в перегонную колонну 4. Ее дефлегматор 5 установлен на температуру , котора по крайней мере на 5°С
ниже точки кипени водно-спиртовой азеотропной смеси. Этим достигаетс то, что основное количество водно-спиртовой смеси конденсируетс в дефлегматоре 5 и возвращаетс на верх перегонной колонны 4. Непрерыгно отгон ющийс сырой 2-хлорбутадиен-1,3 конденсируетс лищь в холодильнике 6 и нопадает в экстракционную колонну 7, з которой освобождаетс от растворенного спирта нромывной водой. Через низ колонны 7 но линии 2 сливаетс спиртосодержаща промывна вода. Затем 2-хлорбутадиен-1,3 сущат в сущильной бащне 8 обычным способом, например СаСЬ, и фракционируют в нереГО .ННОЙ колонне 9.
Реакци дегидрохлорировани нроисходит в циркул ционном испарителе 3 в двухфазной системе, котора состоит из циркулирующего водного раствора едкого натра и спирта и т желого водного раствора едкого натра и хлорида натри .
Из-за высокого содержани соли в растворе едкого натра растворимость спирта в водной фазе незначительна и в зависимости от концентрации едкого натра и длины цепи спирта составл ет примерно 1 -10 вес. %. Содержание гидроокиси натри в спирто-щелочной фазе составл ет 0,5-1,5 вес. %.
Часть циркулирующей легкой сниртовощелочной фазы непрерывно отводитс через сливную линию 10. благодар чему в циркул циодном испарителе 3 и в нижней зоне перегонной колонны 4 обеспечиваетс посто нный уровень жидкости. Избыточна спиртовощелочна фаза по линии 10 перегон етс в перегонную колонну 11. причем водно-спиртова смесь отгон етс через линию 12. Остаток сливаетс по линии 13. Часть нециркулирующего т желого раствора щелочи и хлорида натри непрерывно отводитс через низ циркул ционного испарител 3 по линии 14 и перегон етс в перегонной колонне 15, причем через верхнюю линию 16 выходит водно-спиртова смесь. Остаток по линии 17 попадает в перегонную колонну 18 и там унаризаетс дальще. При этом вода, отогнанна через линию 19 по линии 20 частично возвращаетс в экстракционную колонну 7 как промывна вода и частично по линии 21 поступает в разделитель 22. Остаток сливаетс через линию 23 как легко разрущаема биологически сточна вода с содержанием органического углерода менее 0,1 вес. %. Кубовый остаток перегонной колонны 18, состо щий из суспензии выпавшего хлорида натри в концентрированном растворе едкого натра, отводитс по линии 24 и подаетс на фильтровальную установку или центрифугу 25, где непрерывно собираетс твердый хлорид натри с чистотой выще 99,5%, который можно нримен ть, например , в электролизе. Фильтрат, который содержит непрореагировавшую гидроокись натри , представл ет собой концентрированный раствор едкого натра (45-55 вес. %) с содержанием хлорида натри 1-3 вес. % и подаетс в разделитель 22 по линии 26. Спиртосодержаща промывна зода из линии 27 вместе с водно-спиртовой смесью из линий 16 и 12 также непрерывно подаютс в разделитель 22. Последний снабжаетс из запасной елшости 28 рассчитанным количеством чистого концентрированного раствора едкого натра, после чего образуютс две фазы, которые раздел ютс . Верхний слой состоит из спирта,
который содержит немного воды, и после добавки из запасной емкости 29 спирта в количестве , равном потер м в процессе, по 30 и смесителю 1 ненрерывно возвращаетс в циркул ционный нспарнтель 3.
Потери снпрта в цикле меньше 5%. Пижний слой разделител 22 состоит из натриевой щелочи необходимой концентрации и ненрерывно возвращаетс в цнкл в цнркул щюнный испаритель 3 по смесителю 1 и лннни 31.
При объединении потоков из линий 10 и 27 Б смесительной трубе непосредственно с разделителем образуетс две фазы. Т жела водна фаза подаетс в разделитель 22 и расходуетс дл приготовлени раствора едкого натра; легка масл ниста фаза отбрасываетс . Следы органических примесей ухудщают качество раствора едкого натра. Потоки из линий 10 и 14 объедин ютс , обпазуюшеес масло отдел етс и отбрасываетс , а водна фаза перерабатываетс в перегонной колонне 15. Снижаетс степень чистоты выпадающего хлорида натри .
Можно отказатьс от разделител 22, если
в смеситель 1 непосредстве}пю возвращать
количество спирта, необходимое дл работы
циркул ционного испарител 3, по лини м 27,
16 и 19 и раствор щелочи по линии 26.
Дистилл т из линии 12 поступает в лиПИЮ 30.
Дегидрохлорирование проводитс предпочтительно в нтфкул цнонном испарителе, однако дл непрерывного способа нригодны и другие устройства (пульсатор, вибратор, мещалка ), которые обеспечивают хорощее переменшвание содержимого реактора.
Реакционна смесь в зоне реакции должна содержать не менее 10 и не более 90 об. % спирта.
Особенно валчна дл проведепи непрерывного процесса сливна лини 10, котора позвол ет работать с любым количеством спирта , так как лини 10 гарантирует посто нный рабочий объем реактора и непрерывно отводит избыточный спирт. Количество спирта, дозируемое в циркул ционный испаритель 3, должно быть такое, чтобы количество выход п ,его спирта в дистилл те перегонной ко,тонны 4 и в лини х 10 и 14 компенсировалось.
Спиртова фаза, уход ща через сливную линию 10, содержит, нар ду с небольшим количеством раствопа едкого натра, следы 2-хлорб тадиена-1 .3. Пример 2 показывает, что при отказе от сливной ли:1ии 10 при использоваНИИ 99,9%-него 3,4-дихлорбутена-1, благодар
накоплению примесей, возникают причины, ухудшающие выход продукта.
Перва перегонна зона состоит, например, из перегонной колонны 4 с насаженным дефлегматором 5 или обогреваемЫ М корпусом. Температура в верху первой перегонной зоны или в дефлегматоре 5 выбирают предпочтительно ниже точки кипени 2-хлорбутадиена1 ,3 при заданном давлении, например ниже 59,4°С при 760 мм рт. ст., так как вследствие .разбавлени инертным газом, например азотом , 2-хлорбутадиен-1,3 летуч ниже своей точки кипени . Поэтому дефрегматор 5 прн нормальном давлении устанавливают предночтительно на температуру между 35 и 50°С. Таким образом, нежелательна отгонка водноспиртового азеотропа из первой зоны перегонки в значительной мере предотвращаетс , так что соотношенне объемов в реакционной зоне остаетс посто нным. Если используют, напрнмер, н-иропанол, то в сыром 2-хлорбутадиене-1 ,3 в холодильнике 6 содержитс только 1-5 вес. % «-пронанола. При применении этанола нли изопропанола содержание спирта повышаетс до 10-18%. Флегмовое число в перегопной колопне 4 может составл ть 3 : 1 до 5 : I.
Дл стабилнзации образующегос 2-хлорбутадиена-1 ,3 целесообрг.зно добавл ть в реакционную смесь незначительное количество стабилизатора , например фенотиазин и/или N-нитрозодифениламин.
Пример 1. В обогреваемый паром циркул ционный испаритель 3 загружают л (18,4 кг) н-пропанола (100%-ного) и 12 л (14,8 кг) 22%-ного раствора едкого натра, н-пронанол стабилизируют 0,2 вес. % фенотиазина и 0,1 вес. % N-нитрозодифениламина. По линии 2 и с.месителю 1 пускают слабый тоК азота 30 л/час через циркул ционный испаритель 3. Смесь нагреваетс до 87°С (760 мм рт. ст.), до кипени и в циркулирующий поток жидкости добавл ют ежечасно 5,06 л (5,84 кг) сырого 3,4-дихлорбутена-1 93,6 вес. % 3,4-дихлорбутена-1; 4,8%1,4-дихлорбутена-2; 0,4% низкокип щих (69,4°С) и 1,2% высококип щих (155°С) примесей, 8,88 л (10,92 кг) 21,8%-ного раствора едкого натра (по линии 31) и 1,32 л (1,11 кг) н-пропанола с содержанием воды 12 вес. % (из линии 30) через трубчатый смеситель I. Реакционна смесь содержит примерно 48 об. % н-пропанола; 2-хлорбутадиен-1,3 (Гкпп 59,4°С при 760 мм рт. ст.) отгон етс из перегонной колонны 4 по мере образовани , причем дефлегматор 5 установлен на 45°С. В холодильнике 6 конденсируетс 4,2 л/час (3,93 кг) сырого 2-хлорбутадиена-1,3 (97,7 вес. % 2-хлорбутадиена-1 ,3; 1,4 н-пропанола; 0,5% 1-хлорбутадиена-1 ,3; остальное - примеси), который отмывают в экстракционной колонне 7 от пропанола промывной водой из линии 20, сушат хлористым кальцием в сушильной башне f фракционируют в перегонной колонне 9.
Получают 4,11 л/час (3,82 кг) 2-хлорбутадиена-1 ,3. После 24 час работы выход 2-хлорбутадиена-Л ,3 сырца составл ет 99,2% из расчета на вз тый 3,4-дихлорбутен-1. Этот выход остаетс неизменным при продолжительности работы свыше 7 суток. Выход чистого 2-хлорбутадиена-1 ,3 из перегопной колонны 9 составл ет 98,0%. Ежечасно 10,5 л водной фазы (20,6% NaCl; 4,9% NaOH; 1,9% н-пропанола,
76% воды) вывод т из испарител 3 по линии 14 и перегон ют в перегонной колонне 15. Через линию 16 вывод т 1,2 л/час дистилл та (81,9 вес. % воды, 18,1% спирта). Отходы (9,3 л) поступают по линии 17 в перегонную
колонну 18, где они упариваютс до концентрации щелочи 48,5 вес. % NaOH и 2,8% растворенного NaCl, причем 2,56 кг NaCl выпадает из раствора. Эту смесь сливают по линии 24, отфильтровывают выпавший NaCl на
фильтре 25 и фильтрат 0,71 л (1,07 кг) по линии 26 подают в разделитель 22. Дистилл т колонны 18, состо щий более чем на 99,9% из воды, вывод т по липии 19 и конденсируют (7.51 л/час); 3,14 л/час поступает в линию 20,
остаток 1,76 л/час отводитс по линии 30 к разделителю 22 дл приготовлени раствора едкого натра, в то врем как 2,61 л/час вывод т как сливную воду с остатками углеводородов по линии 23; 1,02 л/час органической
фазы состав: 72,9 вес. % н-пропанола; 11,3% НгО; 0,97% NaOH; 3,2% 2-хлорбутадиена-1 ,3; 11,6% высококип щих примесей О100°С) вывод т из нижней зоны перегонной колонны 4 но сливной линии 10 и отгон ют в перегонной колонне 11.
Через линию 12 отгон ют 0,94 л/час (0,80 кг) смеси н-пропанол-вода (состав: 74,8% н-проианола; 12,43% воды; 3,2% 2-хлорбутадиена-1,3; остальное - примеси),
объедин ют с 3,14 л/час промывной воды из линии 27 и 1,2 л/час дистилл та из линии 16 и подают (5,28 л/час) в разделитель 22. В этот разделитель добавл ют 2,79 л/час (4,13 кг) 45%-ного раствора едкого натра из
емкости 28, после чего образуетс две фазы. Верхн фаза 1.28 л/час (1,08 кг/час) состоит из 87%-ного н-пропанола и 13% воды, ее по линии 30 подают в испаритель 3.
Нижн фаза 8,88 л/час (10,92 кг/час)
представл ет собой 21,8%-ный раствор едкого натра, который по линии 31 поступает в испаритель 3.
Пример 2. Повтор ют пример 1, причем аппаратура без сливной линии 10. поэтому
количество ежечасно добавл емого н-пропанола сильно уменьшают. Необходимо такое количество , чтобы выход его из зоны реа.кции компенсировалс через дефлегматор 5 и линию 14. Через смеситель 1 в испаритель 3
ввод т 4,8 л/час (5,5 кг) 3,4-дихлорбутена-1 (чистота 99,9%), 0,3 л (250 г) н-пропанола (85,8% н-пропанола); 1,25% NaOH и 11,98% воды и 8,88 л (10,92 кг) 21,8%-ного раствора едкого натра. Через 4 час реакции выход сырца 2-хлорбутадиена-1,3 составл ет 99,3% из
расчета на прореагировавший 3,4-дихлорбутен-1 , через 8 час - 98%, через 24 час - 98,1%, через 48 час - 96,77о, через 3 дн - 93,6%, через 4 дн - 87,6%. После этого времени на поверхности реакционной зоны образовалась масл на фаза, котора в основном состоит извысококип щих примесей
(155°С), н-пропанола и 3,4-дихлорбутена-1. Это значит, что добавл емый 3,4-дихлорбутен-1 реагировал лишь частично с имеющейс натриевой щелочью.
Пример 3. Повтор ют пример 1, причем н-пропанол замен ют на спирты с 2-4 атомами углерода. В таблице приведены точки кипени азеотропных смесей спирт-вода, которые одновременно были температурами в зоне реакции. Кроме того, отмечен выход 2-хлорбутадиена-1,3 сырца из расчета на прореагировавший 3,4-дихлорбутен-1.
Claims (5)
1. Способ получени 2-хлорбутадиена-1.3 путем дегидрохлорировани 3,4-дихлорбутена-1 в водном растворе гидроокиси щелочного или щелочноземельного металла в присутствии спирта, содержащего 2-4 атома углерода , при повышенной температуре, с отгонкой образовавшегос 2-хлорбутадиена-|1,3, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологического процесса, сокращени количества сточных вод и повышени эффективности процесса, последний ведут при кипении реакционной массы с одновременной отгонкой образующегос 2-хлорбутадиена-1,3 током инертного газа, полученную при этом реакционную массу раздел ют на органический и водный слои и из верхнего органического сло непрерывно отвод т избыточный водный спирт и возвращают обратно, а нижний водный слой вывод т из реакционной зоны, сгущают путем дистилл ции и отдел ют выпавший при этом хлорид металла от концентрированной щелочи.
2. Способ но п. 1, отличающийс тем, что процесс при температуре кипени соответствующего азеотропа спирт-вода, предпочтительно при 70-95°С при нормальном давлении.
3. Способ по пп. 1 и тем, что процесс ведут 2 атм.
4.Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийс тем, что процесс ведут в присутствии спирта , в количестве 40-60 вес. % в расчете на реакционную смесь в реакционной зоне.
5.Способ по пп. 1-4, отличающийс тем, что в качестве гидроокиси щелочного металла используют 3-24%-ный раствор едкого натра.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19712139729 DE2139729A1 (de) | 1971-08-07 | 1971-08-07 | Verfahren zur herstellung von 2-chlorbutadien-1,3 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU512694A3 true SU512694A3 (ru) | 1976-04-30 |
Family
ID=5816164
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1818592A SU512694A3 (ru) | 1971-08-07 | 1972-08-07 | Способ получени 2-хлорбутадиена-1,3 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS4826710A (ru) |
BE (1) | BE786986A (ru) |
CA (1) | CA981700A (ru) |
CS (1) | CS175436B2 (ru) |
DD (1) | DD98506A5 (ru) |
DE (1) | DE2139729A1 (ru) |
FR (1) | FR2148517B1 (ru) |
GB (1) | GB1347633A (ru) |
IE (1) | IE36505B1 (ru) |
IT (1) | IT965963B (ru) |
NL (1) | NL7210794A (ru) |
SU (1) | SU512694A3 (ru) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5916981B2 (ja) * | 1973-12-29 | 1984-04-18 | 曙ブレ−キ工業 (株) | アンチスキッド装置の制御方法 |
JPS6030582B2 (ja) * | 1974-06-28 | 1985-07-17 | 株式会社デンソー | 車両用スキツド制御装置 |
FR2341545A1 (fr) * | 1976-02-19 | 1977-09-16 | Bp Chem Int Ltd | Procede de production de chloroprene |
JPS54145198U (ru) * | 1978-03-31 | 1979-10-08 | ||
JPS56500252A (ru) * | 1979-03-06 | 1981-03-05 | ||
JPS56500098A (ru) * | 1979-03-06 | 1981-02-05 | ||
JPS56500088A (ru) * | 1979-03-06 | 1981-01-29 | ||
DE3208796A1 (de) * | 1982-03-11 | 1983-09-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 2,3-dichlorbutadien- (1,3) |
-
0
- BE BE786986D patent/BE786986A/xx unknown
-
1971
- 1971-08-07 DE DE19712139729 patent/DE2139729A1/de active Pending
-
1972
- 1972-06-27 IE IE89772A patent/IE36505B1/xx unknown
- 1972-07-12 GB GB3261272A patent/GB1347633A/en not_active Expired
- 1972-08-03 CA CA148,643A patent/CA981700A/en not_active Expired
- 1972-08-04 DD DD16486572A patent/DD98506A5/xx unknown
- 1972-08-04 IT IT5196772A patent/IT965963B/it active
- 1972-08-07 JP JP7903772A patent/JPS4826710A/ja active Pending
- 1972-08-07 NL NL7210794A patent/NL7210794A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-08-07 CS CS550472A patent/CS175436B2/cs unknown
- 1972-08-07 FR FR7228452A patent/FR2148517B1/fr not_active Expired
- 1972-08-07 SU SU1818592A patent/SU512694A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IE36505L (en) | 1973-02-07 |
FR2148517B1 (ru) | 1977-08-26 |
IE36505B1 (en) | 1976-11-24 |
CA981700A (en) | 1976-01-13 |
FR2148517A1 (ru) | 1973-03-23 |
JPS4826710A (ru) | 1973-04-09 |
DE2139729A1 (de) | 1973-02-15 |
NL7210794A (ru) | 1973-02-09 |
IT965963B (it) | 1974-02-11 |
BE786986A (fr) | 1973-01-31 |
CS175436B2 (ru) | 1977-05-31 |
GB1347633A (en) | 1974-02-27 |
DD98506A5 (ru) | 1973-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2072981C1 (ru) | Способ очистки уксусной кислоты и/или уксусного ангидрида от примесей иодидов | |
US4634784A (en) | Process for production of epichlorohydrin | |
EA012736B1 (ru) | Способ получения эпихлоргидрина и эпоксидных смол | |
US3337633A (en) | Production of isophorone | |
CZ6397A3 (cs) | Způsob přípravy kyseliny akrylové a esterů a zařízení k provádění tohoto způsobu | |
SU512694A3 (ru) | Способ получени 2-хлорбутадиена-1,3 | |
US4250330A (en) | Process for the recovery of the solvent and of the by-produced methylacetate in the synthesis of terephthalic acid | |
CN103415496A (zh) | 2-氯-3,3,3-三氟丙烯的低温生产 | |
US4035242A (en) | Distillative purification of alkane sulfonic acids | |
JP2002507194A (ja) | アクリル酸ブチルの精製方法 | |
GB1593117A (en) | Process for the recovery of catalyst and solvent from the mother lquor of a process for the synthesis of therephthalic acid | |
US5637761A (en) | Process for the continuous preparation of esters of lower aliphatic carboxylic acids with lower alcohols | |
NO141094B (no) | Anvendelse av blokk-kopolymerer for forbedring av klebeevnen til klebemidler | |
US4104316A (en) | Process for the preparation of 2-chlorobuta-1,3-diene | |
US5244545A (en) | Process for removing acetone from carbonylation processes | |
JP2003160532A (ja) | (メタ)アクリル酸の製造方法 | |
US3640851A (en) | Purification of dehydrolinalool by fractional distillation and water washing | |
FI61892C (fi) | Ett kontinuerligt foerfarande och anordning foer framstaellning av maleinsyraanhydrid av maleinsyras vattenloesning | |
US5053560A (en) | Method for the continuous production of potassium tert-butoxide | |
US4009186A (en) | Process for the preparation of maleic anhydride from maleic acid in the presence of sulfolane | |
US4294998A (en) | Preparation of high purity 1,4-butanediol | |
SU655305A3 (ru) | Способ очистки динитрила малоновой кислоты | |
RU2098404C1 (ru) | Способ получения метилового эфира монохлоруксусной кислоты | |
JP2003160530A (ja) | (メタ)アクリル酸の精製方法 | |
US3169976A (en) | Production of pure ualeic anhydride |