SU655305A3 - Способ очистки динитрила малоновой кислоты - Google Patents
Способ очистки динитрила малоновой кислотыInfo
- Publication number
- SU655305A3 SU655305A3 SU731975754A SU1975754A SU655305A3 SU 655305 A3 SU655305 A3 SU 655305A3 SU 731975754 A SU731975754 A SU 731975754A SU 1975754 A SU1975754 A SU 1975754A SU 655305 A3 SU655305 A3 SU 655305A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dinitrile
- acid
- malonic acid
- product
- malonic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИНИТРИЛА МАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение, относитс к усовершенствованному способу очистки динитрила малоновой кислоты, образующегос при взаимодействии хлорциана с ацетальдегидом и содержащего в качестве примесей динитрилы непредельных двухосновных кислот, в частности динитрил фумарозой кислоты в количестве 3-4 вес.. Известен способ очистки динитрила малоновой кислоты, образующегос при взаимодействии хлорциана с ацетонитрилом и содержащего непредельные динитрилы, путем превращени последних в сыром продукте по реакции Дильса-Альдера в соответствующие аддукты, которые отдел ют от основного продукта либо фильтрованием, либо перегонкой в вакууме 1. Основным недостатком известного способа вл етс сложность проведени процесса , заключающа с в необходимости использовани дополнительных реагентов и проведени дополнительных стадий, св занных с реакцией Дильса-Альдера. Цель изобретени состоит в упрощении процесса очистки динитрила малоновой кислоты . Поставленна цель достигаетс использованием предлагаемого способа очистки динитрила малоновой кислоты, образующегос из хлорциана и ацетонитрила. отличительна особенность которого состоит в том, что сырой динитрил мало говой кислоты содержащий 3-4°/о динитрилфумаровой кислоты , подвергают перекристаллизации из алифатического спирта Сз-Cs с пр мой или разветвленной углеводородной цепью или из диизопропилового эфира, вз тых в количестве 100-200% от веса сырого динитрила малоновой кислоты, в присутствии 14-15 /о бензонитрила от веса динитрила фумаревой кислоты. Лучщие результаты достигают, если Используют в качестве алифатического спирта изопропанол. Целесообразно бензонитрил вводить в скгстему на стадии синтеза динитрила малоновой кислоты при помощи ацетонитрила.
образующегос при получении акрилонитрила из пропена, аммиака и кислорода и содержащего в качестве примеси бензонитрил . В последнем случае перекристаллизованный динитрил малоновой кислоты целесообразно расплавить и перегнать в присутствии 0,5-1,0 вес.% щавелевой кислоты. Это дополнительно повыщает стабильность динитрила малоновой кислоты.
Очищенный данным способом динитрил малоновой кислоты представл ет собой белый кристаллический продукт с т. пл. 31,5°С устойчивый при хранении в течение нескольких лет.
Использование дапного изобретени позвол ет упростить процесс очистки динитрила малоновой кислоты, образующегос при взаимодействии хлорциана с ацетонитрилом .
Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.
Пример 1. Синтез дннитрила малоновой кислоты провод т в кваг)цевой трубке длиной БОО мм, диаметром 50 .мм и емкостью 710 мм. На верхнем входе трубки имеетс сужение длиной около 150 мм. заполненное кольцами Рашига и служащее смесительным участком. На нижнем конце трубка имеет воронкообразное сужение, служаи;ее камерой охлаждени .
При вре.мени контакта 6,7 с и температуре реакции 790-8J5°C в реактор через смесительный участок подают подогретый до 20°С ацетокитрил со скоростью 145 г/ч (3,52 мол/ч) и хлорциан со скоростью 49 г/ч (0,797 мол/ч}.
Газообразный продукт реакции, состо щий из сырого динитрила малоновой кислоты , хлористого водорода, а также динитрилов малеиновой, фу.маровой и нтарной кислот , поступает при температуре около 100°С 8 зону охлаждени , где охлаждаетс циркулирующим водным растворо.м ацетонитрила (- 50%-ным водным раствором) и нейтрализуетс кусками мрамора, наход щимис в камере охлаждени .
Охлажденный раствор раздел етс на две фазы, причем органическа фаза состоит из ацетонитрила мдинитрила малоновой кислоты, а водна фаза содержит, главны .м образом, хлористый кальций и немного ацетонитрила.
Органическую фазу непрерывно удал ют и подвергают дистилл ции, причем избыточный ацетонитрил почти полностью отгон етс при температуре 80-82°С и нормальном давлении. Остаток перегон ют в вакууме в тонкопленочном выпарном аппарате. Получают динитрил малоновой кислоты, содержащий динитрилы фумаровой и малеиновой кислот (при температуре 90- 100°С/8 мм рт. ст.).
К 980 г сырого динитрила малоновой кислоты, содержащего, вес.%: динитрил фумаровой кислоты 4; динитрил малеиновой кислоты 2; нитрил нтарной кислоты 2, расплавл ют , добавл ют 20 г бензонитрила и полученный продукт приливают в течение 30 мин в 1500 мл изопропанола при интенсивном перемешивании и температуре О-5 После двухчасового перемешивани при О- 2°С выкристаллизовавшийс динитрил малоновой кислоты быстро отфильтровывают и промывают 500 мл холодного изопропанола. Маточный раствор концентрируют, при этом регенерируют 95% изопропанола. Остаток перегон ют в вакууме, собирают продукт при температуре до 80°С (10 мм рт. ст.), который перекристаллизовывают, как описано выше из изопропанола.
Перекристаллизованный динитрил малоновой кислоты объедин ют с динитрилом малоновой кислоты, выделенным из маточника, содержащего изопропанол, перегон ют в вакууме в присутствии 4 г щавелевой кислоты . Целевой продукт собирают при 99- 100°С (10 мм рт. ст.). Получают 692 г (85,6% бесцветного динитрила малоновой кислоты с т. пл. 31,5°С, цвет которого не измен етс в течение трех лет.
Пример 2. Очистку провод т как в примере 1, но в качестве растворител используют диизопропиловый эфир, амиловый спирт, н-бутанол, изобутанол. Получают динитрил малоновой кислоты с т. пл. 31,5°С и выходом соответственно 86,8%, 70%, 75,5% и 78,2%.
Пример 3. Сырой динитрил малоновой кислоты, содержащий, вес. ч.: динитрил фумаровой кислоты 4; динитрил .малеиновой кислоты 2; динитрил нтарной кислоты 2; бензонитрил 0,05, перекристаллизовывают, как в примере 1, только еще добавл ют предварительно 0,35 вес. ч. бензонитрила. Достигают тот же эффект очистки, что и в примере 1.
Пример 4. К сырому динитрилу малоновой кислоты, полученному как в примере 1 и содержащему, вес.%: динитрил фумаровой кислоты 4; динитрил малеиновой кислоты 2; динитрил нтарной кислоты 2; бензонитрил 0,1, добавл ют 5,1 вес. ч. бензонитрила , перекристаллизовывают и перегон ют, как в примере 1. Достигают эффект очистки, как в примере 1.
Пример 5. 100 г неочищенного жидкого динитрила малоновой кислоты, содержащего %: динитрил малоновой кислоты 88,77; динитрил малеиновой кислоты 1,10; динитрил фумаровой кислоты 3,23; бензонитрил 4,71; неидентифицированное соединение без добавки бензонитрила (так как он уже присутствует в неочищенном продукте) 2,19, очищают из 200 г изопропанола, согласно примеру 1.
Claims (2)
- Влажный кристаллический продукт обрабатывают 1 г щавелевой кислоты и перегон ют согласно примеру 1. Получают 75,4 г кристаллического динитрила малоновой кислоты ст. пл. 32°С (т. е. 85% от имеющегос в смеси динитрила малоновой кислоты). Согласно ГЖХ в продукте содержитс 0,05% динитрила фумаровой кислоты. Продукт через 8 лет кристалличен и не приобретает окраски. Пример 6. 100 г неочищенного жидкого динитрила малоновой кислоты следующего состава, %: динитрил малоновой кислоты 90,50; динитрил малеиновой кислоты 2,50; динитрил фумаровой кислоты 3,10; нитрил нтарной кислоты 2,00; неидентифицированный продукт 1,90 обрабатывают 0,31 г бензонитрила и очищают согласно примеру 1 из 100 г изопропилового спирта. Влажный кристаллический продукт перегон ют с добавкой 0,9 г щавелевой кислоты согласно примеру 1. Очищенный продукт содержит 0,03% динитрила фумаровой кислоты . Выход 76,5 г т. пл. 32°С, т. е. 85% от присутствующего в неочищенном продукте динитрила малоновой кислоты. Пример 7. 100 г неочищенного жидкого динитрила малоновой кислоты того же состава , что и в примере 6, обрабатывают 4,1 г бензонитрила и очищают из 200 г диизопропилового эфира согласно примеру 1. Влажный кристаллический продукт перегон ют с добавкой 1 г щавелевой кислоты согласно примеру 1. Очищенный продукт содержит 0,02% динитрила фумаровой кислоты. Выход 76 г, т. е. 84% от присутствующего в неочищенном продукте динитрила малоновой кислоты, т. пл. 32°С. Формула изобретени 1.Способ очистки динитрила малоновой кислоты, образующегос из хлорциана и ацетонитрила, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, сырой динитрил малоновой кислоты, содержащий 3-4% динитрилфумаровой кислоты, подвергают перекристаллизации из алифатического спирта Сз-Cs с пр мой или разветвленной углеводородной цепью или из диизопропилового эфира, вз тых в количестве 100-200% от веса сырого динитрила малоновой кислоты , в присутствии 10-145% бензонитрила от веса динитрила фумаровой кислоты.
- 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве алифатического спирта используют изопропанол. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент СССР № 300993, кл. С 07 С 121/22, 1971
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2260126A DE2260126C2 (de) | 1972-12-08 | 1972-12-08 | Verfahren zur Herstellung von reinem, stabilem Malonsäuredinitril |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU655305A3 true SU655305A3 (ru) | 1979-03-30 |
Family
ID=5863896
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU731975754A SU655305A3 (ru) | 1972-12-08 | 1973-12-07 | Способ очистки динитрила малоновой кислоты |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3867422A (ru) |
JP (1) | JPS5647900B2 (ru) |
AT (1) | AT323126B (ru) |
BE (1) | BE808338A (ru) |
CA (1) | CA1003856A (ru) |
CH (1) | CH592052A5 (ru) |
DE (1) | DE2260126C2 (ru) |
FR (1) | FR2209750B1 (ru) |
GB (1) | GB1436958A (ru) |
NL (1) | NL7316806A (ru) |
SU (1) | SU655305A3 (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3006492A1 (de) * | 1980-02-21 | 1981-08-27 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur gewinnung von malonsaeuredinitril |
JPH0518393Y2 (ru) * | 1987-04-27 | 1993-05-17 | ||
CN112679385B (zh) * | 2020-12-31 | 2022-09-09 | 河北诚信集团有限公司 | 一种丙二腈的提纯方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2553406A (en) * | 1950-04-08 | 1951-05-15 | American Cyanamid Co | Preparation of malononitriles |
US2606917A (en) * | 1951-06-29 | 1952-08-12 | American Cyanamid Co | Preparation of nitriles |
US2809986A (en) * | 1955-11-17 | 1957-10-15 | Kay Fries Chemicals Inc | Method for the purification of malononitrile |
US3417126A (en) * | 1966-01-14 | 1968-12-17 | Nissan Chemical Ind Ltd | Method of producing malononitrile |
DE1911174C3 (de) * | 1968-04-05 | 1979-08-09 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Malonsäuredinitril |
CS157061B2 (ru) * | 1968-05-09 | 1974-08-23 | ||
US3549684A (en) * | 1968-10-11 | 1970-12-22 | Chris Craft Ind Inc | Production of o-chlorobenzalmalononitrile |
US3541133A (en) * | 1969-04-03 | 1970-11-17 | Little Inc A | Method for synthesizing malononitrile |
CH509447A (de) * | 1969-06-19 | 1971-06-30 | Madag Maschinen Und App Bau Di | Mustereinrichtung an einem Strickapparat |
US3616269A (en) * | 1969-07-10 | 1971-10-26 | Ashland Oil Inc | Method for the purification of malononitrile by the addition of cyclopentadiene followed by distillation |
US3607136A (en) * | 1969-08-15 | 1971-09-21 | Du Pont | Recovery of ammonium sulfate |
-
1972
- 1972-12-08 DE DE2260126A patent/DE2260126C2/de not_active Expired
-
1973
- 1973-09-25 CH CH1373173A patent/CH592052A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-09-28 CA CA182,157A patent/CA1003856A/en not_active Expired
- 1973-11-06 JP JP12490473A patent/JPS5647900B2/ja not_active Expired
- 1973-11-13 FR FR7340321A patent/FR2209750B1/fr not_active Expired
- 1973-12-03 GB GB5597873A patent/GB1436958A/en not_active Expired
- 1973-12-06 BE BE6044388A patent/BE808338A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-12-07 US US422738A patent/US3867422A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-12-07 AT AT1026673A patent/AT323126B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-12-07 NL NL7316806A patent/NL7316806A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-12-07 SU SU731975754A patent/SU655305A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5647900B2 (ru) | 1981-11-12 |
CH592052A5 (ru) | 1977-10-14 |
FR2209750B1 (ru) | 1977-06-03 |
DE2260126C2 (de) | 1983-12-01 |
JPS4987628A (ru) | 1974-08-22 |
US3867422A (en) | 1975-02-18 |
CA1003856A (en) | 1977-01-18 |
FR2209750A1 (ru) | 1974-07-05 |
NL7316806A (ru) | 1974-06-11 |
GB1436958A (en) | 1976-05-26 |
DE2260126A1 (de) | 1974-06-12 |
AT323126B (de) | 1975-06-25 |
BE808338A (fr) | 1974-06-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4633025A (en) | Method for preparing (+)R-2-methyl-hexane-1,2-diol | |
JPH0674243B2 (ja) | 光学純度の高い光学活性アテノロール塩及びアテノロールの製法 | |
SU655305A3 (ru) | Способ очистки динитрила малоновой кислоты | |
US3824286A (en) | Preparation of polyacetylalkylene diamines | |
JPS59110677A (ja) | ニコチン酸アミドの製法 | |
EP0479664B1 (fr) | Procédé de synthèse de monohalogénoalcanoylferrocènes | |
US2648709A (en) | Methyl-chlorpropyl formamide | |
RU2041189C1 (ru) | Способ получения бромистого этила | |
JPH10324670A (ja) | 環状カルバメートを用いるクロロケトアミンの製造方法 | |
US3642889A (en) | Production of lactic acid | |
JP3640319B2 (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 | |
US4010160A (en) | Process for the manufacture of 1,3-bis-(β-ethylhexyl)-5-amino-5-methyl-hexahydropyrimidine | |
US4697032A (en) | Process for the preparation of 1-bromoethyl hydrocarbonyl carbonates and new 1-bromoethyl hydrocarbonyl carbonates | |
US2844592A (en) | Preparation of conversion products of pentaerythrite dichlorohydrine monosulfurous acid esters | |
Souther | Some condensation reactions involving the elimination of ester groups | |
US2447419A (en) | Preparation of diphenylacetonitrile | |
US4503238A (en) | Preparation of dihydro-4,4-dimethylfuran-2,3-dione | |
US3957730A (en) | Recovery of pure 2-methyl-2-hydroxy-heptanone-6 | |
KR100403143B1 (ko) | 1-브로모에틸 아세테이트의 제조방법 | |
SU433145A1 (ru) | . способ получения тршттамшое | |
US715896A (en) | Process of making ionone. | |
TW202130617A (zh) | 製備1,1’-二硫烷二基雙(4-氟-2-甲基-5-硝基苯)之方法 | |
US6777562B1 (en) | Preparation of a trans-calanolide ketone intermediate and chiral separation of calanolide alcohols to give racemic calanolide A | |
US4048169A (en) | 1,3-Bis-(β-ethylhexyl)-5-nitro-5-methyl-hexahydropyrimidine-naphthalene-1,5-disulphonate | |
SU566450A1 (ru) | Способ получени дихлормальсинового ангидрита |