SU498901A3 - Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов - Google Patents
Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценовInfo
- Publication number
- SU498901A3 SU498901A3 SU1952306A SU1952306A SU498901A3 SU 498901 A3 SU498901 A3 SU 498901A3 SU 1952306 A SU1952306 A SU 1952306A SU 1952306 A SU1952306 A SU 1952306A SU 498901 A3 SU498901 A3 SU 498901A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- hydrogen
- substituted
- group
- lower alkyl
- amino
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- ZFIPYGOGUGCIOU-UHFFFAOYSA-N 3-(1-tetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaenyl)prop-2-en-1-amine Chemical compound C12=CC=CC=C2C2(C=CCN)C3=CC=CC=C3C1CC2 ZFIPYGOGUGCIOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- -1 3-amino-1-propenyl Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 claims 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- WAHWCUPSBZVYPH-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylethanamine;sodium Chemical compound [Na].CCN(CC)CC WAHWCUPSBZVYPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 4-aminosalicylic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003026 Acene Polymers 0.000 description 1
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COVZYZSDYWQREU-UHFFFAOYSA-N Busulfan Chemical compound CS(=O)(=O)OCCCCOS(C)(=O)=O COVZYZSDYWQREU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXKAIJAYHKCRRA-JJYYJPOSSA-N D-arabinonic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(O)=O QXKAIJAYHKCRRA-JJYYJPOSSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000764238 Isis Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GANNOFFDYMSBSZ-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[Mg] Chemical compound [AlH3].[Mg] GANNOFFDYMSBSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229960004909 aminosalicylic acid Drugs 0.000 description 1
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000006310 cycloalkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- WLJNZVDCPSBLRP-UHFFFAOYSA-N pamoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC=3C4=CC=CC=C4C=C(C=3O)C(=O)O)=C(O)C(C(O)=O)=CC2=C1 WLJNZVDCPSBLRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- HNLDLXIFIYYXTE-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaene hydrochloride Chemical compound Cl.C1CC2C3=CC=CC=C3C1C1=CC=CC=C21 HNLDLXIFIYYXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/26—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C211/31—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring being part of a condensed ring system formed by at least three rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
мулы I заключаетс в том, что в соединение общей формулы R KiXj Хо I I Г г C C-C-7 f-C-87 II АС II 4-(К5)л где R, RI, Rs, RS, Re, AC, т, n имеют вышеуказанные значени ; Х| и Хз - кетогруппа или группа CHjR/ R4, или Xi - кетогрунна или CX2R7 или Х R2, а Х2 - кетогруппа или группа CH2R7 R, где R и R2 имеют вышеуказанные значени , группы X и/или -С Х2, нодвергают восстановлению известными методами . В качестве низших алки.чов в соединени х обиих формул I и II используют преи,муид,ественно остатки, содержащие до 7, иредпочтительно 1-4 атома углерода, например метил , этил, пропил и изопропил, перазветвлепные и разветвленные, св за иые в любом положении бутил, пентил, гексил и гептил, а иизи1и. оксиалкилов - 2-оксиэтил и 3-оксипропил . Примером алкенилостатков вл ютс остатки , содержащие не более чем 7 атомов уг .черода, например аллил или .металлил; низших циклоалкилов и ииклоалкенилов - цикло .
к
IR
5/т
Восстановление можно проводить известными приемами, иапример, амидным восста1 Озителем , в частрюсти, простым или комплексным гидридом металла, напри..мер бораном , НЛП комплексным дигидридом JicrKoro металла, предпочтительно алюмогидридом щелочного металла, таким, как алюмогидрид лити или натри , или алкоксиалюмогидри .чом. или алкоксиборгидридом, например дпбутоксиалю.могидридом натри или триметоксиборгидридом натри , или алюмогидридом щелочноземельного металла, таким, как алюмогидрид магни , или боргидрргдом натри в третичном амине, иапример инридиие триэтиламине, или алюмогидрид-хлористым алюминием. Восстановление люжно проводить , например, электролитически иа пере 1-г
(51п (Rsl
напр женном катоде, в частности ртутпом, свинцовом амальгам ом или свинцовом. В качестве католпта примен ют, например, смесь воды, сериой к слоты и низп1ей алканкарбоновой кислоты, такой, как уксусна или проиионова кислота. Аноды могут состо ть, например, из платины, угл или свинца. Анолитом служит преимуществеино серна кислота .
Целесообразно работать в таких услови х, чтобы не разрывалась двойна св зь в 1-пропеиилостатке .
Целевой продукт выдел ют известными способами в виде основани или перевод т в соль, использу дл этого следующие кислоты: галогепводородные, серна , фосфорна , азотна , хлорна , алифатические алициклипентил , циклогексил, циклопропил, циклопентенил и циклогексенил; галогенов - фтор, бром и йод, предпочтительно хлор; алкоксиили алкенилоксигрунпы - преимущественно метокси-, ЭТОКСИ-, аллилокси- II;IH мет}1лендиоксипруииа; алкилмеркаитогруииы - иредиочтительно метил- или этил;меркаитогруипа; алканоилостатков - преимущественно ацетил , ирониоиил и бутирил. Замещеиие в иоложени х 1-8 может быть многократным, лучше двукратным или одиократным . Предпочтительным положением дл заместителей Rs вл етс положение 3, преимушествепио 2. Группой -NRsR может быть моно- или дипизший алкиламииогруппа, например моиоили дииропила.мииогруииа, предпочтительно мопо- или диэтиламиногруппа, преимущественно диметиламино- или монометиламиногруппа , или Н-метил-М-этиламииогруииа, циклоалкиламииогруииа , иапример циклонроПИЛ- , пиклобутил-, циклопентил- или циклогексиламипогрунна , или в соответствующем случае С-иизшие алкилы и/или в ко;гьце р-од11ократно ненасыщенные пирролидииоили пииеридиногруп 1Ы, или в соответствуюИ1 ,ем случае С-низщие алкилироваииые иииеразино-Г -иизи1ий алкил, нанример N-метилили N - (оксииизший алкил), в частиости N-(|3-оксиэтил) - иииеразиио-, тиоморфолииоили морфолииогрунны. Двойна св зь в 1-иропенилостатке мо (а), преимуществеино жет находитьс в Е 7-коифигу|раиии (б):
ческие, ароматические или гетероциклические карбоповые кислоты или сульфокислоты, папример муравьина , уксусна , пропионова , нтарна , гликолева , молочиа , блочна , винна , лимонна , аскорбинова , малеинова , оксималеииова , пировнноградна , фенилуксусна , бензойна , л-амииобензойиа , аитранилова , «-оксибензойна , салицилова , п-аминосалицилова , эмбонова , метансульфо- , этансульфо-, оксиэтансульфо-, этиленсульфо- , галогенобеизолсульфо-, толуолсульфо- , иафталипсульфо- или сульфапилова кислота , метиоиии, трргнтофан, лизин или аргинин.
Це.чевые иродукты можно выдел ть также в виде рацематов или огггически активных антиподов.
В полученные соедииени .можно виодпть заместители, модисЬицировать или отнхоил ть их.
Пример 1. 10 г метиламида (9,10дигидро - 9,10-этаноантрил) - акриловой кпслоты раствор ют в 50 мл безводного тетрагидрофурана и ири иеремешиваиии прикапывают суснензию 4 г алюмогидрида лити в 100 мл безводного тетрагидрофураиа. Реакциоииую смесь кип т т с обратным холодильником в течеиие 6 час. Затем добавл ют 4 мл воды нрн охлаждении льдом. 4 мл 15 о-кого раствора едкого натра и еще 12 мл воды. Далее неорганические составные части отдел ют и фильтрат уиаривают досуха.
Остаток раствор ют в 100 мл 10%-иой метаисульфоновой кислоты п фильтруют до прозрачности 2 г активированного угл . Затем фильтрат смешивают с избытком раствора едкого натра, и носле извлечени метиленхлоридом получают 9-(3-метиламино-1-нроиеиил)8 ,10-дигидро - 9,10 - этаиоантрацен в виде зеленоватого масла, которое быстро кристаллизуетс .
Кристаллическую массу раствор ют в 50 мл ацетона и затем через раствор пропускают сухой .хлористый во.юрод до кислой реакции среды. Выделившийс кристаллический гидрохлорид отфильтровывают и перекристаллнзовывают из этапола. Чистый бесцветиый гидрох юрид плавитс при 243- 244° С.
П р и .м е р 2. 3,12 г гидрохлорида 9-(3-метпламиио - 1 - иропеиил) - 9,10-дигидро - 9,10этаноантрацена гидрируют в 50 мл этанола высшей степени очистки в присутствии 0,3 г 10%-ного паллади иа угле при 25°С и при нормальном давлении. После поглош,еии 234 мл водорода гидрирование прекращают, растворитель отфильтровывают от катали: атора и выпаривают в вакууме. Получают гидрохлорид 9 - (3-метиламинопроиил) - 9,10-дигидро - 9,10 - этаноаитрапена в виде бесцветных кристаллов, т. ил. 240-243° С. После повториого растворени в изопропаподе гидрохлорид плавитс гфи 243-244° С.
Пример 3. 13,75 г 9-(метиламино-1-проненил ) - 9,10 - дигидро - 9,10 - этаиоантрацепа раствор ют в 20 мл муравьиной кислоты
и затем кип т т 20 час с обратным холодильником вместе с 4,5 мл 40%-кого формалина. Далее реакциоипый раствор подкисл ют 200 мл 20%-ной метансульфокислоты, муравьиную кислоту отгоп ют в вакууме, водиый раствор экстрагируют дважды, примеи по 200 мл толуола, перемешивают с 1 г животного угл в течеиие 10 мин при комиатиой температуре, отфильтровывают через слой диатомовой земли (гифло), довод т 6 н. раствором едкого натра до сильно ,елочной реакции и экстрагируют трижды, иснользу но 500 мл хлороформа. Соединенные растворы хлорофор:ма нромывают водой, высушивают иад сульфатом натри и выиаривают. Остаток содержит 9-(3-диметиламино-1-ироиеиил ) - 9,10 - дигидро - 9,10 - этаиоапт1)ацен , который перевод т в гидрохлорид; т. пл. 233-235° С (сложный уксусный эфир).
Пример 4. Аналогично примеру 1 иолучают следующие соедииеии :
9 - (3 -циклоиропиламнио - 1 - ироиеиил)9 ,10 - дигидро - 9.10 - этаноантрацеи, т. ил. ПО-112° С;
9 - 3 - (N - метилпиперазино) - 1 - пронеиил -9 ,10 - дигидро - 9,10 - этаиоаитрацси, т. пл. 139-141° С;
дпгидрохлорид 9 - { 3- N - (р-оксиэтпл)-1И1иеразипо - I - ироиепил } -9,10 - дигидро-9,10этапоаитрацена , т. пл. 245-247° С;
9-(3-метиламнно - (Z) - 1-иропенил) - 9,10дигидро-9 ,10-этаиоаитрацен, т. пл. 79-80° С.
Claims (2)
1. Способ иолучеии 9-(3-амино-1-пропенил ) - 9,10 - дигидро - 9,10 - этаноа1гграцеиов общей формулы
R RiR.
I l /Кд
C C-CH- f:
Вй
где R, Ri и R2 - низший алкнл : водород;
RS - водород или Ry и Ri - каждый пизший алкил, окси- или амипоа.чкилгруииа, алкенил , пезамещеппый или замещенный низшим алкилом низший циклоалкил и/или циклоалкеиил , и л л и циклоалкилалкенилалкил. или вместе с атомом азота образуют 1-азациклоалкил или 1-азациклоалкеипл, состо щий из 4-8-члениого цикла, и который может быть замещен феиил-, окси-, кето- и/или аминогруппой , или 1-азаокса-, 1-азатиа- или 1-азаазациклоалкилгруппу, гетероатомы которой отделеиы друг от друга по меньшей мере двум атомами углерода и котора может быть замещеиа феиил-, окси-, кето- и/или аминогруппой;
RS - водород, низша алкил-, алкокси-, алкенилокси- и/или алканоилгруппа, трифторметил или галоген;
Кб - низший алкил или алкенил, водород или галоген;
тип - целые числа от 1 до 4;
Ас - замещенна в положении 1 и/или 2 низшим алкилом или незамещенна 1,2этиленгруппа , причем двойна св зь в 1-пропенилостатке может находитьс в E/Z или Z-конфигурации,
или их солей, отличающийс тем, что соединение общей формулы
(Rsin У
Б.
где R, RI, Rs, Rs, Re, Ac, т, n имеют вышеуказанные значени ;
Xi и Х2 - кетогругша или групна CH2R7 R4; или Х - кетогрунна или CX2R7 R4, или Xi R2, а Х2 - кетогрунна или груниа CH2R7 R4, где R4 и R2 имеют вышеуказанные значеин , груины и/или - С Х2,
подвергают восстановлению известными методами с последующим выделением целевого продукта известным способом в свободном виде или в виде соли, в виде рацемата или оптически активного антипода.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что восстановление ведут ко:мплексными гидридами металлов или электролитически.
Приоритет по признакам:
23.02.71по признаку: двойна св зь в 1-проиенилостатке может находитьс в
E/Z-конфигурации.
17.01.72по признаку: двойна св зь в Ьвропенилостатке может находитьс в Z-конфигурации .
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH257771A CH552558A (de) | 1971-02-23 | 1971-02-23 | Verfahren zur herstellung neuer 9-(3-amino-1-propenyl)9,10-dihydro-9,10-aethano-anthracene. |
| CH68872A CH612805A5 (ru) | 1971-02-12 | 1972-01-17 | |
| CH66872 | 1972-01-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU498901A3 true SU498901A3 (ru) | 1976-01-05 |
Family
ID=27172295
Family Applications (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1752589A SU472498A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
| SU1952298A SU510145A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино--1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
| SU1952304A SU482941A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино-1пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
| SU1952306A SU498901A3 (ru) | 1971-02-23 | 1973-07-27 | Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
| SU1952305A SU502602A3 (ru) | 1971-02-23 | 1973-07-27 | Способ получени 9(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
Family Applications Before (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1752589A SU472498A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
| SU1952298A SU510145A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино--1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
| SU1952304A SU482941A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино-1пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1952305A SU502602A3 (ru) | 1971-02-23 | 1973-07-27 | Способ получени 9(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3862131A (ru) |
| JP (1) | JPS5813534B1 (ru) |
| AR (5) | AR203710A1 (ru) |
| AT (1) | AT317193B (ru) |
| BE (1) | BE779664A (ru) |
| CA (1) | CA987318A (ru) |
| CS (4) | CS174198B2 (ru) |
| DD (1) | DD95388A5 (ru) |
| DE (1) | DE2207212A1 (ru) |
| ES (1) | ES400021A1 (ru) |
| FR (1) | FR2126354B1 (ru) |
| GB (1) | GB1383599A (ru) |
| HU (1) | HU164398B (ru) |
| IE (1) | IE36088B1 (ru) |
| IL (1) | IL38772A (ru) |
| NL (1) | NL7202325A (ru) |
| NO (1) | NO131594C (ru) |
| SE (1) | SE381458B (ru) |
| SU (5) | SU472498A3 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3965181A (en) * | 1973-07-06 | 1976-06-22 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Tricyclic pharmacological agents, intermediates and methods of making |
| GB1508669A (en) * | 1974-12-13 | 1978-04-26 | Sumitomo Chemical Co | Methanoanthracene derivative and a process for the preparation thereof |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3489799A (en) * | 1967-09-26 | 1970-01-13 | Ciba Geigy Corp | Ethano-anthracenes |
-
1972
- 1972-02-15 CA CA134,715A patent/CA987318A/en not_active Expired
- 1972-02-15 IL IL38772A patent/IL38772A/xx unknown
- 1972-02-16 IE IE191/72A patent/IE36088B1/xx unknown
- 1972-02-16 DE DE19722207212 patent/DE2207212A1/de not_active Ceased
- 1972-02-17 US US227277A patent/US3862131A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-02-18 GB GB762472A patent/GB1383599A/en not_active Expired
- 1972-02-18 SE SE7201993A patent/SE381458B/xx unknown
- 1972-02-21 ES ES400021A patent/ES400021A1/es not_active Expired
- 1972-02-22 SU SU1752589A patent/SU472498A3/ru active
- 1972-02-22 NL NL7202325A patent/NL7202325A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-02-22 AT AT143072A patent/AT317193B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-02-22 NO NO538/72A patent/NO131594C/no unknown
- 1972-02-22 CS CS8641A patent/CS174198B2/cs unknown
- 1972-02-22 SU SU1952298A patent/SU510145A3/ru active
- 1972-02-22 CS CS8643A patent/CS174200B2/cs unknown
- 1972-02-22 SU SU1952304A patent/SU482941A3/ru active
- 1972-02-22 DD DD161039A patent/DD95388A5/xx unknown
- 1972-02-22 BE BE779664A patent/BE779664A/xx unknown
- 1972-02-22 CS CS8640A patent/CS174197B2/cs unknown
- 1972-02-22 HU HUCI1210A patent/HU164398B/hu unknown
- 1972-02-22 CS CS8642A patent/CS174199B2/cs unknown
- 1972-02-23 AR AR240667A patent/AR203710A1/es active
- 1972-02-23 JP JP47018165A patent/JPS5813534B1/ja active Pending
- 1972-02-23 FR FR7206116A patent/FR2126354B1/fr not_active Expired
-
1973
- 1973-01-01 AR AR246765A patent/AR203987A1/es active
- 1973-01-01 AR AR246763A patent/AR204157A1/es active
- 1973-02-23 AR AR246766A patent/AR201553A1/es active
- 1973-02-23 AR AR246764A patent/AR201658A1/es active
- 1973-07-27 SU SU1952306A patent/SU498901A3/ru active
- 1973-07-27 SU SU1952305A patent/SU502602A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1383599A (en) | 1974-02-12 |
| SU472498A3 (ru) | 1975-05-30 |
| NO131594C (ru) | 1975-06-25 |
| AR203987A1 (es) | 1975-11-12 |
| AR201553A1 (es) | 1975-03-31 |
| CS174200B2 (ru) | 1977-03-31 |
| AR201658A1 (es) | 1975-04-08 |
| FR2126354A1 (ru) | 1972-10-06 |
| AR204157A1 (es) | 1975-11-28 |
| IL38772A0 (en) | 1972-04-27 |
| CA987318A (en) | 1976-04-13 |
| NL7202325A (ru) | 1972-08-25 |
| CS174198B2 (ru) | 1977-03-31 |
| BE779664A (fr) | 1972-08-22 |
| ES400021A1 (es) | 1975-09-01 |
| IE36088B1 (en) | 1976-08-18 |
| AR203710A1 (es) | 1975-10-15 |
| CS174199B2 (ru) | 1977-03-31 |
| SU482941A3 (ru) | 1975-08-30 |
| SE381458B (sv) | 1975-12-08 |
| SU502602A3 (ru) | 1976-02-05 |
| SU510145A3 (ru) | 1976-04-05 |
| IL38772A (en) | 1975-06-25 |
| HU164398B (ru) | 1974-02-28 |
| DE2207212A1 (de) | 1972-09-07 |
| US3862131A (en) | 1975-01-21 |
| CS174197B2 (ru) | 1977-03-31 |
| DD95388A5 (ru) | 1973-02-05 |
| NO131594B (ru) | 1975-03-17 |
| FR2126354B1 (ru) | 1975-08-01 |
| JPS5813534B1 (ru) | 1983-03-14 |
| IE36088L (en) | 1972-08-23 |
| AT317193B (de) | 1974-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU588916A3 (ru) | Способ получени 2-тетрагидрофурил-6,7-бензоморфанов или их солей | |
| Cava et al. | Photochemical routes to aporphines. New syntheses of nuciferine and glaucine | |
| Leonard et al. | The Total Synthesis of Sparteine and an Isosparteine by Reductive Cyclization1 | |
| KR870000270B1 (ko) | 1,4-디알킬-3-메틸-4-(3-치환된 페닐) 피페리딘의 제조방법 | |
| JPS61238757A (ja) | （＋）ｓ‐２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐ヘキサン酸の製造法 | |
| SU498901A3 (ru) | Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов | |
| US4692543A (en) | Optically-active di-[3-chloro-2-oxy-propyltrimethylammonium]-tartrate | |
| US3682925A (en) | ({31 )-di-o-isopropylidene-2-keto-l-gulonates | |
| HU205116B (en) | Process for producing 1,4-diazabicyclo/3.2.2./nonane | |
| US3452086A (en) | Substituted tartranilic acid resolving agents | |
| NO128533B (ru) | ||
| US3058992A (en) | Intermediates for the preparation of | |
| US2151459A (en) | Derivatives of 3,4-dihydroxyphenylaminopropanols | |
| SU497764A3 (ru) | Способ получени производных норборнана | |
| SU448638A3 (ru) | Способ получени производных борниламина | |
| US2996545A (en) | Optical resolution of alpha-(alpha-naphthyl) ethylamine | |
| US4347374A (en) | Acid addition salts of N-trityl-α-fluoromethylhistidine enantiomer derivatives | |
| US3118946A (en) | Process for manufacture of unsaturated aliphatic amino-diols, and nitro intermediate | |
| US2778829A (en) | New 5:6-dihydro-benzo (c) cinnoline derivatives and a process for their preparation | |
| FR2555580A1 (fr) | Nouveaux composes azabicycliques, procede pour les preparer et medicaments les contenant | |
| CA1039728A (en) | Reserpine derivatives | |
| SU1447279A3 (ru) | Способ получени производного 9-карбамоилфлуорена | |
| SU843743A3 (ru) | Способ получени транс-5а-арилдекагидро- бЕНзАзЕпиНОВ или иХ СОлЕй | |
| US2766286A (en) | Process for the resolution of racemic threo-1-phenyl-2-amino-1. 3-propanediol | |
| US3629289A (en) | Chromanamines |