SU472498A3 - Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов - Google Patents
Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценовInfo
- Publication number
- SU472498A3 SU472498A3 SU1752589A SU1752589A SU472498A3 SU 472498 A3 SU472498 A3 SU 472498A3 SU 1752589 A SU1752589 A SU 1752589A SU 1752589 A SU1752589 A SU 1752589A SU 472498 A3 SU472498 A3 SU 472498A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dihydro
- ethanoanthracene
- propenyl
- solution
- water
- Prior art date
Links
- ZFIPYGOGUGCIOU-UHFFFAOYSA-N 3-(1-tetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaenyl)prop-2-en-1-amine Chemical compound C12=CC=CC=C2C2(C=CCN)C3=CC=CC=C3C1CC2 ZFIPYGOGUGCIOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- -1 methoxy, ethoxy Chemical group 0.000 description 13
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 12
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- RJRNHNHXTGJTLM-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chloroprop-1-enyl)tetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaene Chemical compound ClCC=CC12C3=CC=CC=C3C(C=3C=CC=CC13)CC2 RJRNHNHXTGJTLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWGRBVOPPLSCSI-WPRPVWTQSA-N (-)-ephedrine Chemical compound CN[C@@H](C)[C@H](O)C1=CC=CC=C1 KWGRBVOPPLSCSI-WPRPVWTQSA-N 0.000 description 1
- WKVZMKDXJFCMMD-UVWUDEKDSA-L (5ar,8ar,9r)-5-[[(2r,4ar,6r,7r,8r,8as)-7,8-dihydroxy-2-methyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]oxy]-9-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)-5a,6,8a,9-tetrahydro-5h-[2]benzofuro[6,5-f][1,3]benzodioxol-8-one;azanide;n,3-bis(2-chloroethyl)-2-ox Chemical compound [NH2-].[NH2-].Cl[Pt+2]Cl.ClCCNP1(=O)OCCCN1CCCl.COC1=C(O)C(OC)=CC([C@@H]2C3=CC=4OCOC=4C=C3C(O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@@H]4O[C@H](C)OC[C@H]4O3)O)[C@@H]3[C@@H]2C(OC3)=O)=C1 WKVZMKDXJFCMMD-UVWUDEKDSA-L 0.000 description 1
- KGMDODIDEQTIRA-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrocyclobuta[a]anthracene Chemical compound C1=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C2C2=C1CC2 KGMDODIDEQTIRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpiperazine Chemical compound CN1CCNCC1 PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- SEKAHXWZBXZWDA-UHFFFAOYSA-N 3-(9,10-ethano-9(10h)-anthryl)acrylaldehyde Chemical compound C12=CC=CC=C2C2(C=CC=O)C3=CC=CC=C3C1CC2 SEKAHXWZBXZWDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXACTUVBBMDKRW-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 PXACTUVBBMDKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLUNNZYDUZHPAD-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonic acid;dihydrate Chemical compound O.O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 BLUNNZYDUZHPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COVZYZSDYWQREU-UHFFFAOYSA-N Busulfan Chemical compound CS(=O)(=O)OCCCCOS(C)(=O)=O COVZYZSDYWQREU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N Dihydropyran Chemical compound C1COC=CC1 BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- 241000406668 Loxodonta cyclotis Species 0.000 description 1
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- PEGCITODQASXKH-UHFFFAOYSA-N [methyl(phenyl)phosphoryl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(C)C1=CC=CC=C1 PEGCITODQASXKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical group 0.000 description 1
- 125000004946 alkenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N chlorodiphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(Cl)C1=CC=CC=C1 XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000006310 cycloalkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- VPPCQVCZKDIGGG-UHFFFAOYSA-N dibenzobicyclo[2.2.2]octadiene Chemical compound C12=CC=CC=C2C2CCC1C1=CC=CC=C12 VPPCQVCZKDIGGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPOMSUOUAZCMBL-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;ethoxyethane Chemical compound ClCCl.CCOCC NPOMSUOUAZCMBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Chemical group 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical group 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQQALTRHPDPRQC-UHFFFAOYSA-N nitrogen tribromide Chemical compound BrN(Br)Br UQQALTRHPDPRQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002112 pyrrolidino group Chemical group [*]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- UOLXKOVCFSAUGB-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-1(14),2,4,6,9,11-hexaene Chemical compound C1CC2C3=CC=CC=C3C1=C1C2=CC=CC1 UOLXKOVCFSAUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/26—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C211/31—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring being part of a condensed ring system formed by at least three rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
1 4 .,.
|u
3
соб получени 9-(3-амино-1-пропенил)-9,10дигидро-9 ,10-этаноантраценов общей формулы I или их солей, заключающийс в том, что соединение общей формулы II
0 0 RO
с с-снх,
HO R
II /
C-C-N( R,
ввод т во взаимодействие с соединением формулы III
Хг - Кг,III
где RO, Ro, , m, , RA , R2, Ac и Rs имеют выщеуказанные значени , и один из остатков X и Хд - реакционноснособна этерифицированна в сложный эфир оксигруппа, а другой - группа --NHz или -NHRi, где RI-имеет выщеуказанные значени .
В качестве низщих алкильных остатков используют преимущественно остатки, содержащие до 7 атомов углерода, предпочтительно 1-4 атома углерода, например, метил-, этил-, пропил-, изопропил-, неразветвленные или разветвленные, св занные в любом положении бутил-, пентил-, гексил- или гептилостатки . Низщие оксиалкилостатки - это, например , 2-о,ксиэтил- и 3-оксипропилгруппа.
Алкенилостаткн - это остатки, содержащие не более 7 углеродных атомов, например аллил- или металлилгруппа. В качестве низщих циклоалкил- или циклоалкенилостатков используют в основном циклонентил-, циклогексил-, циклопропил-, циклопентил- и циклогексенилгруппы, галогенфтор, бром, или йод, лучше хлор. Алкокси- или алкенилоксигруппы - это метокси-, этокси-, аллилоксиили метилендиоксигрунны. Алкилмеркаптогруппы - это метил- или этилмеркаптогрупцы . В качестве алканоилостатков используют ацетил-, пропионил- и бутирилгруппы. Замещение в цоложени х 1-8 может быть многократным , предпочтительно двукратным или однократным. Предпочитаемые положени дл заместителей RA - это положени 3 и 2. Группа - NRiRz представл ет собой прежде всего моно- или динизщую алкиламиногруппу , например моно- или динропиламино- или предпочтительно моно- илн диэтиламицогруппу , преимущественно диметнламино- предпочтительно монометиламиногруппу, или N-ме4
ТИЛ-, -N-этиламино-, циклоалкиламиногруппу, нанример циклопропил-, циклобутил-, циклоиентил- или циклогексиламиногруппу, или в соответствующем случае С-низщую алкили5 рованную и(или) в кольце р-однократно ненасыщенную пирролидино- или пиперидилогруппу или в соответствующем случае С-низщую алкилированную пиперазино-, N-низшую алкильную, например N-метил,
10 или Ы-(оксинизщий алкил), например N (Р-ОКСИЭТИЛ)-пиперазино-, тиоморфолино- или морфолиногруппу. Двойна св зь 1-пропенилостатка может иметьс или в конфигурации Е (а) или предпочтительно Z (б):
R
О
к
.с.
о Ч / с CH-N
)1 (%),
(RAJP.
или
Реакционноспособна этерифицированна в сложный эфир оксигруппа - реакционноснособна этерифицированна в сложный эфир сильной органической или неорганической кислотой, например хлористо-, бромистоили йодистоводородной или серной кислотой , или арилсульфокислотой, например замещенной низщим алкил- или алкоксиостатками , такими как выщеназванными, или ато0 мами хлора или брома, например п-толуолсульфокислотой или п-бромбензолсульфокислотой , или низшей алкансульфоновой, например метансульфоновой кислотой.
Реакции взаимодействи осуществл ютс
5 известным способом, лучше в присутствии растворител и в соответствующем случае средств конденсации, например основного средства конденсации, при повыщенной температуре и в соответствующем случае в закрытом сосуде под давлением.
Основное средство конденсации - гидроокись или карбонат щелочного металла, например , гидроокись натри или карбонат кали , или третичный амин, например триэтил5 амии или пиридин.
Вместо вторичного амина можно примен ть также симметрически дизамещенную мочевину. В этом случае реакцию целесообразно проводить при нагревании и в соответ0 ствующем случае при добавлении инертного разбавител , например, простого дефенилового эфира или песка.
Целевой продукт выдел ют известными методами в свободном виде или в виде соли , рацемата или онтически активного антипода .
В полученные соединени можно вводить
60 заместители, модифицировать или отщепл ть их.
Пр-ПМер 1. 2,8 г 9-(3-хлор-l-пpoпeннл)-9 ,10-дигидpo-9,10-этaнoaнтpaцeпa и 10 г свежеперегоненного N-метплпиперазнна нагревают в течение 15 час. до 100°С. Затем выпаривают и в течение 2 час. удал ют газ в глубоком вакууме при 100°С. Масл нистый остаток раствор ют в 250 мл 10%-ной метансульфокислоты , водпую фазу экстрагируют два раза толуолом, перемешивают вместе с 1 г активированного угл ,в течение 10 мин при 20°С и отфильтровывают через слон диатомовой земли. Метансульфокислый раствор довод т 6 н. раствором едкого натра до сильного щелочного состо ни и экстрагируют три раза, примен по 300 мл хлороформа. Соединенные растворы хлороформа промывают водой, высушивают над сульфатом натри и выпаривают. Остгтэк оа твор ют в небольшом количестве толуола и хроматографируют через 160 г окиси алюмини (активность II, нейтрально). В качестве элюента примен ют 3 л толуола. Получают (N-метилпиперазино )-1-проненил -9,10-дигидро-9,10этаноантрацен , т. пл. 139-141°С (гексан).
Дигидрохлорид получают обычным способом . Наивысша точка плавлени колеблетс между 263 - 265°С.
Примен емый в качестве исходного продукта 9-(3-хлор-1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10этаноантрацен можно получить следуюш им образом:
2,6 г 9-(3-кето-1-пропенил)-9,10-дигидро-9 ,10-этаноантрацена раствор ют в 100 мл метанола и подвергают взаимодействию с раствором 0,5 г боргидрида натри в 2 мл воды. Раствор перемешивают в течение 2 час при .комнатной температуре.
Затем раствор выливают на 200 г льда и водную фазу экстрагируют три раза, примен по 200 мл хлороформа. Соединенные растворы хлороформа промывают водой, высушивают над сульфатом натри и выпаривают . Получают после перекристиллизации из простого эфира - гексана 9-(окси-1-пропенил )-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен в виде кристаллов; т. пл. 141 - 142С. 2,8 г 9-(3-ок .си-1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10 - этаноантрацена раствор ют в 100 мл хлороформа и прибавл ют порци ми 2,2 г пентахлорида фосфора .
Реакци вл етс экзометрической, температура поднимаетс до 45 - 50°С. Реакционную смесь перемешивают еш,е 2 час при 20°С и выливают на 1 кг льда. Водную фазу экстрагируют еще два раза, примен по 150 мл хлороформа, соединенные растворы хлороформа высушивают над сульфатом натри и выпаривают. Получают 9-{3-хлор-1-пропенил )-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен. Его можно подвергнуть взаимодействию с метилпиперазином без дальнейшей очистки.
Пример 2. 5,6 г 9-(3-хлор-1-пропеннл)-9 ,10-дигидро-9,10-этаноатрацена раствор ют в 25 мл диметилформамида и подвергают взаимодействию с 13,0 г Н-(р-оксиэтил)-т1Иперазина . Реакционную смесь нагревают в течение 15 час. на 100°С. Затем смесь выпаривают и удал ют газ в глубоком вакууме при 120°С. Остаток раствор ют в небольшом количестве толуола и хроматографируют через 300 г окиси алюмини (активность II, нейтрально ). В качестве элюента нримен ют сначала 3 л толуола и затем 3 смеси толуола li хлороформа (2М). Элюированные этой
смесью фракции дают чистый (N-(p-oKсиэтил )-пинеразино)-1-проненил -9,10 - дигидро-9 ,10-этаноантрацен.
Получаемый обычным способом дигидрохлорид плавитс не сразу. Наивысша т. пл.
245 - 247°С.
Пример 3. 9-(3-метиламино-И-1-пропеннл ) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценхлоргидрат .
2,25 г (6,62 ммоль) сложного эфира
9-(3-окси-; 7 -1-пропенил) - 9,10 - дигидро - 9,10этаноантраценметансульфокислоты выдерживают в 100 мл 10%-ного раствора метиламина в бензоле в течение 24 час при комнатной температуре. Затем разбавл ют 100 мл простого эфира и встр хивают, примен сначала один раз 25 мл 2 н. содового раствора и затем три раза но 50 мл воды. Органическую фазу высушивают над сульфатом натри и выпаривают в вакууме, получаемом с
помощью водоструйного насоса. Получают 9-(3-метиламино-И-1-пропеннл)-9,10-дигидро-9 ,10-этаноантрацен; т. нл. 89-80°С.
Дл перевода в хлоргндрат раствор ют свободное основание в 25 мл хлористого метилена и довод т эфирным раствором хлористого водорода до конго-кислого состо ни . 9- (3-Метиламино- 2 -1-пропенил) - 9,10 - дигидро-9 ,10-этаноантраценхлоргидрат раствор ют в нростом эфире, фильтруют на нутче и нерекристаллизовывают из хлористого метилена- простого эфира; т. нл. 205-207С.
Примен емый в качестве исходного продукта сложный эфир 9-(3-OKCH-iZ -l-Hponeнил )-9,10 - дигпдро-9,10 - этаноантраценметансульфокислоты получают следующим образо .м.
10,0 г (38,4 ммоль)-9-(3-акролеинил)-9,10дигндро-9 ,10-этаноантрацена суспендируют в
250 мл метанола и прибавл ют порци ми при неремешивании при 15-20°С 0,8 г (21,1 ммоль) боргидрнда натри . После прибавлени получают нрозрачный светло-л елтый раствор , который выдержнвают в течение 1 час
нри Комнатной температуре. Затем концентрируют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Остаток раствор ют в 250 мл нростого эфира и эфирный раствор довод т троекратным промыванием, примеп по 50 мл воды, до нейтрального состо ни , высушивают над сульфатом натри и выпаривают при 40°С в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Получают сырой 9- (3-окси- Е -1 -нропенил) -9,10-дигидро9 ,10-этаноантрацен, который перекристаллизовывают из простого эфира - гексана. Он п.чавитс при ljt,,o L.
5,2 г (2U MMOJibj 9-(;j-oкcи- E -l- lpoueнилj9 ,lU-дигидpo-9,10-этaIюaнтpaцeнa раствор ют в 10U мл хлористого метилена, прибавл ют 4,4 г (21,7 ммоль; 85%-ной льхлорнербензойной кислоты и перемешивают в течение 24 час при комнатной темнературе. Затем прибавл ют 25 мл 2 н. раствора «едкого натра, после этого раздел ют слои и органическую фазу довод т двукратным нромываннем, примен но 25 мл воды, до нейтрального состо ни . После высушнвани над сульфатам натри раствор хлористого метилена вынаривают при 40С в вакууме, получаемом с полющью водоструйного насоса. Получают 9- (1,2-энокси-3-оксинронил)-9,10-дигидро-Э,10этаноантрацен , который нерекристаллизовывают из нростого эфира - гексана; т. пл. 158-159°С.
7,6 г (27,3 ммоль) 9-(1,2-энокси-3-оксипроннл ) -9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена раствор ют в 250 мл абсолютного простого эфира , прибавл ют 3,5 г (42 лгмоль; дигидропирана и 0,38 г (2 ммоль дигидрата п-толуолсульфокислоты и перемешивают в течение 24 час при комнатной температуре. Затем прибавл ют 25 мл 1 н. раствора бикарбоната натри , раздел ют слои и эфирный раствор довод т двукратным нромыванием, примен но 50 мл воды, до нейтрального состо ни . Органическую фазу высушивают над сульфатом натрп и затем выпаривают в вакууме, получаемом с полюнцью водоструйного пасоса . Получают кристаллический ,2-эпокси-3- (2-тетрагидроппранилокси) -пропил -9,10-дигидро-9 ,10-этаноантрацен, который после однократной перекристаллизации из простого эфира - гексана плавитс при 99 - 100°С.
3,5 г (9,7 ммоль) ,2-эпоксп-3-(2-тетрагпдропирапилокси ) -пропил -9,10-дигидро-9,10этаноантрадепа раствор ют в 60 мл абсолютного тетрагндрофурана и охлаждают на лед ной вод ной бане до . При перемешивании Б атлюсфере азота прибавл ют по капл м )аствор 11 ммоль дифенилфосфида лити в 35 мл абсолютпого тетрагидрофураиа, полученпы1 из 2,42 г (11 ммоль} дифенилхлорфосфина и 0,77 г (110 ммоль лити . Полученный красный реакционный раствор затем нагревают в течение В час нри неремешиванин в атлюсфере азота до кинени , причем он ностеиепио окрашиваетс в светло-желтый пнет. Затем охлаждают на лед ной бане до н нрибавл ют но капл м 2,13 г (15 ммоль метилйодида.
После этого реакционную смесь перемешивают в течение 15 час при комнатной температуре , причем постепенно образуетс белый осадок. Затем концентрируют в вакууме, получаемом с помош,ью водоструйного насоса, и к остатку прибавл ют 150 мл простого эфира и 50 мл воды. Слои раздел ют и эфирную фазу промывают еще два раза, примен по 50 мл воды, высушивают над сульфатом натри И выпаривают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса.
Получают 4,0 г сырого (2-татрагидропиранилокси ) - нропенил - 9,10 - дигидро9 ,10-этаноантрацена в виде бесцветного густого масла, которое еще загр знено окисью дифенилметилфосфина. Дл очистки нродуктсырец хроматографируют на 120 г алоксане. Чистый (2-тетрагидропиранилакси)- г пропенил -9 ,10 - дигидро - 9,10 - этаноантрацеп элюируют бепзолом в виде бесцветного густого масла.
2,7 г (7,8 ммоль) (2-тетрагидропиранилокси )- 2 -1-пропенил -9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена раствор ют в 100 мл метанола и охлаждают в лед ной - вод ной бане до . Прибавл ют 5,7 г (30 ммоль) дигидрата л-толуолсульфокислоты и перемешивают в течение 1 час при 0°С. Затем прибавл ют
2,6 г (31 ммоль) бикарбоната натри и концентрируют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Остаток раствор ют в 150 мл простого эфира и довод т троекратным промыванием, примен но
50 мл воды, до нейтрального состо ни .
Эфирный раствор высушивают над сульфатом натри и выпаривают при температуре бани в 40С в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Получают
9-(3-окси-17 -1-пропенил) - 9,10 - дигидро-9,10этапоантрацен в виде густого бесцветного масла , 2,25 г (18,5 ммоль) 9-(3-oKcn- Z -l-nponeнил )-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена и 2,0 г (2,6 мл; 15,5 ммоль) этилдиизопропиламина
раствор ют в 50 мл абсолютного хлористого метилена и охлаждают в бане из охлаждающей смеси льда и поваренной соли до -15°С. С исключением влаги и при перемешивании прибавл ют но канл м при температуре
реакции от -15 до 1,14 г (0,75 мл; 10 ММОЛЬ) хлорангпдрида метаисульфокислоты . Затем реакционный раствор выдерживают в течение 15 часов в холодильнике при -5°С. После этого разбавл ют 150 мл простого эфира и промывают, примеп по очереди два раза по 30 мл очень холодной 1 н. серной кислоты, два раза по 30 мл 1 н. раствора бикарбоната натри и два раза по 50 мл воды. Эфирную фазу высушивают над
сульфатом натри и выпаривают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Получают кристаллический сложный эфир 9-(3-oкcи- Z -l-нpoпeнил)-дибeнзo- ft, с - 9,10-дпг .идро-9,10 - этапоантраценметансульфокислоты , который после однократной нерекристаллизации из хлористого метилена-гексана плавитс при 133-135°С.
Пример 4. 28, г 9-(3-амино-1-проненил)-9 ,10-днгидро-9,10-этаноантрацеиа раствор ют
в 60 мл изопропанола и нрибавл ют 20 г тонкоразмолотого поташа. При перемешивании прибавл ют медленно по капл м 17,1 г метилйодида. Оставл ют иолностью реагировать (2 час при 20°С), затем нагревают в течение часа до 50°С. Неорганические соли уда9
л ют путем фи.п/грацин. Остающийс после концентрировани ф11льтрат остаток раствор ют в xaoptrcTOM метилене и промывают водой.
Раствор хлористого метилена высушивают над свободным от воды сульфатом натри , фильтруют и унаривают. Остаток раствор ют в ацетоне и в раствор ввод т сухой хлористый водород до слабо-кислой реакции (рН 4-5). При этом из раствора кристаллизуетс непосредственно хлоргидрат 9-(3-метиламино-1 -иропенил) -9,10-дигидро-9,10 - этаноантрацена . После фильтрации на путче вещество перекристаллизовывают два раза из этанола. Таким образом получают бесцветные кристаллы с т. нл. 240-242°С.
Примен емый в качестве исходного продукта 9-(3-амино-1-прОЦенил)-9,10-дигидро9 ,10-этаноантрацен можно получать следующим образом.
30 г 9-(3-xлop-l-цpoпeнил)-9,10-дигидpo9 ,0-этaпoaнтpaцeнa раствор ют в 200 мл изопропанола в автоклаве из стали (емкость 0,5 л), прибавл ют 20 мл жидкого аммиака и нагревают 12 час при темиературе 100°С. После охлаждени до -20°С содержимое автоклава выливают в 1 л лед ной 1 и. сол ной кислоты. Водцую фазу экстрагируют два раза толуолом (2 X 100 мл), фильтруют через активный уголь до прозрачного состо ни и с номощью 5 н. раствора едкого натра довод т до щелочного значени рН. В результате экстракции хлористым метиленом получают 9-(3-амино-1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен в виде желтого, в зкого масла, которое можно без очистки приме 1 ть дл метилировани .
Пример 5. 13,75 г 9-(3-метиламино-1-проненил )-9,10-дигидро-9,10 - этаноантрацена раствор ют в 20 мл муравьиной кислоты и в течение 20 час кип т т с обратным холодильником вместе с 4,5 мл 40%-ного формалина. Затем реакциопный раствор подкисл ют 200 мл 20%-иой метансульфокислотой, муравып1ую кислоту отгон ют г. вакууме, водный раствор экстрагируют два раза, примен но 200 мл толуола, перемешивают вместе с 1 г активпого угл в течение 10 минут п|)и комнатной температуре, отфильтровывают через слой диатомовой земли, довод т 6н. раствором едкого натра до сильнощелочного состо ни и экстрагируют три раза, цримен по 500 .мл хлороформа. Соединенные растворы хлороформа промывают водой, высушивают над сульфатом натри и выпаривают. Получают 9-(3-диметиламино-1-цроненил)-9,10дпгидро-9 ,10-этаноантрацен. Его перевод т в хлоргидрат; т. пл. 233-235°С (сложный уксуспый эфпр).
Предмет изобретени
Способ получени 9-(3-амипо-1-пропе11ил)9 ,10-дигидро-9,10-этаноантраценов общей фор .мулы I:
10 RO RO
c l c-CH-NC
г
где RO, Ro и - низший алкнл или водород;
RI - водород, или RI п Ra -- каждый низша алкил-, окси- или аминоалкилгрулпа, алкенил, незамещенна или замещенна низшим алкилом низша циклоалкил- и (или) циклоалкенил- и (пли) циклоалкил алкенилалкилгруппа; или вместе с атомом азота образуют 1-азациклоалкил- или 1-азациклоалкенилгруппу , состо щую из 4-8-членного цикла, и котора может быть замещена фенил- , ОКСИ-, кето- и (или) аминогруппой; или 1-алаокса, 1-азатиа- плп 1-а.)аазацпклоалкплI руину, гетероатомы которой отделены друг от друга по меньшей .мере двум атомами углерода, и котора может быть замещена фепил-, оксикето- и (или) аминогрунной; т и п -- целые числа от 1 до 4; остатки RA - каждый водород, низша ал:кил-, алкокси-, алкенилокси- и (или) алканоилгрупна , трифторметил или галоген;
Rs - низший алкил или алкеиил, галоген или водород;
Ас-замещенна в положении 1 и (или) 2
низшим алкилом или незамещенна 1,2-этиленгруина , причем двойна св зь в 1-проне| илостатке может находитьс в E/Z или Z
конфигурации,
или их солей, отличающийс те.м, что соединение формулы II
г р R о V( /о
ВВОДЯТ во взаимодействие с соединением общей формулы 1П
Х2 - R2,
где RO, Ro, , т, п, RA, Ro, Ac и R имеют вышеуказанные значени , и один из остатков Xi и Х2 - реакциониоспособна этерефицированна в сложный эфир оксигруппа, а другой - групла - NHj или-NHRi, где
RI имеет вышеуказанные значени ,
с последующим выделением целевого продукта известным способом в впде основани или соли, в виде рацемата ил;; оптически активного антипода.
Приоритет по признакам: И 23.02.71: двойна св зь в Ьпропеннлостатке может находитьс в E/Z-конфигурации; 12 17.01.72: двойна св зь в 1-пропенилостатке может находитьс в Z-конфигурации.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH257771A CH552558A (de) | 1971-02-23 | 1971-02-23 | Verfahren zur herstellung neuer 9-(3-amino-1-propenyl)9,10-dihydro-9,10-aethano-anthracene. |
CH66872 | 1972-01-17 | ||
CH68872A CH612805A5 (ru) | 1971-02-12 | 1972-01-17 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU472498A3 true SU472498A3 (ru) | 1975-05-30 |
Family
ID=27172295
Family Applications (5)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1952298A SU510145A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино--1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
SU1752589A SU472498A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
SU1952304A SU482941A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино-1пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
SU1952306A SU498901A3 (ru) | 1971-02-23 | 1973-07-27 | Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
SU1952305A SU502602A3 (ru) | 1971-02-23 | 1973-07-27 | Способ получени 9(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1952298A SU510145A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино--1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
Family Applications After (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1952304A SU482941A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино-1пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
SU1952306A SU498901A3 (ru) | 1971-02-23 | 1973-07-27 | Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
SU1952305A SU502602A3 (ru) | 1971-02-23 | 1973-07-27 | Способ получени 9(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3862131A (ru) |
JP (1) | JPS5813534B1 (ru) |
AR (5) | AR203710A1 (ru) |
AT (1) | AT317193B (ru) |
BE (1) | BE779664A (ru) |
CA (1) | CA987318A (ru) |
CS (4) | CS174198B2 (ru) |
DD (1) | DD95388A5 (ru) |
DE (1) | DE2207212A1 (ru) |
ES (1) | ES400021A1 (ru) |
FR (1) | FR2126354B1 (ru) |
GB (1) | GB1383599A (ru) |
HU (1) | HU164398B (ru) |
IE (1) | IE36088B1 (ru) |
IL (1) | IL38772A (ru) |
NL (1) | NL7202325A (ru) |
NO (1) | NO131594C (ru) |
SE (1) | SE381458B (ru) |
SU (5) | SU510145A3 (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3965181A (en) * | 1973-07-06 | 1976-06-22 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Tricyclic pharmacological agents, intermediates and methods of making |
GB1508669A (en) * | 1974-12-13 | 1978-04-26 | Sumitomo Chemical Co | Methanoanthracene derivative and a process for the preparation thereof |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3489799A (en) * | 1967-09-26 | 1970-01-13 | Ciba Geigy Corp | Ethano-anthracenes |
-
1972
- 1972-02-15 CA CA134,715A patent/CA987318A/en not_active Expired
- 1972-02-15 IL IL38772A patent/IL38772A/xx unknown
- 1972-02-16 IE IE191/72A patent/IE36088B1/xx unknown
- 1972-02-16 DE DE19722207212 patent/DE2207212A1/de not_active Ceased
- 1972-02-17 US US227277A patent/US3862131A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-02-18 SE SE7201993A patent/SE381458B/xx unknown
- 1972-02-18 GB GB762472A patent/GB1383599A/en not_active Expired
- 1972-02-21 ES ES400021A patent/ES400021A1/es not_active Expired
- 1972-02-22 CS CS8641A patent/CS174198B2/cs unknown
- 1972-02-22 BE BE779664A patent/BE779664A/xx unknown
- 1972-02-22 CS CS8640A patent/CS174197B2/cs unknown
- 1972-02-22 NO NO538/72A patent/NO131594C/no unknown
- 1972-02-22 AT AT143072A patent/AT317193B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-02-22 HU HUCI1210A patent/HU164398B/hu unknown
- 1972-02-22 SU SU1952298A patent/SU510145A3/ru active
- 1972-02-22 CS CS8643A patent/CS174200B2/cs unknown
- 1972-02-22 NL NL7202325A patent/NL7202325A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-02-22 SU SU1752589A patent/SU472498A3/ru active
- 1972-02-22 SU SU1952304A patent/SU482941A3/ru active
- 1972-02-22 CS CS8642A patent/CS174199B2/cs unknown
- 1972-02-22 DD DD161039A patent/DD95388A5/xx unknown
- 1972-02-23 AR AR240667A patent/AR203710A1/es active
- 1972-02-23 FR FR7206116A patent/FR2126354B1/fr not_active Expired
- 1972-02-23 JP JP47018165A patent/JPS5813534B1/ja active Pending
-
1973
- 1973-01-01 AR AR246763A patent/AR204157A1/es active
- 1973-01-01 AR AR246765A patent/AR203987A1/es active
- 1973-02-23 AR AR246764A patent/AR201658A1/es active
- 1973-02-23 AR AR246766A patent/AR201553A1/es active
- 1973-07-27 SU SU1952306A patent/SU498901A3/ru active
- 1973-07-27 SU SU1952305A patent/SU502602A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DD95388A5 (ru) | 1973-02-05 |
NO131594B (ru) | 1975-03-17 |
NO131594C (ru) | 1975-06-25 |
SU482941A3 (ru) | 1975-08-30 |
NL7202325A (ru) | 1972-08-25 |
HU164398B (ru) | 1974-02-28 |
CS174200B2 (ru) | 1977-03-31 |
AR201553A1 (es) | 1975-03-31 |
SU510145A3 (ru) | 1976-04-05 |
IE36088L (en) | 1972-08-23 |
CS174198B2 (ru) | 1977-03-31 |
IL38772A0 (en) | 1972-04-27 |
AR204157A1 (es) | 1975-11-28 |
GB1383599A (en) | 1974-02-12 |
CS174197B2 (ru) | 1977-03-31 |
IE36088B1 (en) | 1976-08-18 |
SU502602A3 (ru) | 1976-02-05 |
FR2126354A1 (ru) | 1972-10-06 |
IL38772A (en) | 1975-06-25 |
DE2207212A1 (de) | 1972-09-07 |
BE779664A (fr) | 1972-08-22 |
CA987318A (en) | 1976-04-13 |
US3862131A (en) | 1975-01-21 |
JPS5813534B1 (ru) | 1983-03-14 |
AR203987A1 (es) | 1975-11-12 |
SE381458B (sv) | 1975-12-08 |
AR203710A1 (es) | 1975-10-15 |
CS174199B2 (ru) | 1977-03-31 |
FR2126354B1 (ru) | 1975-08-01 |
ES400021A1 (es) | 1975-09-01 |
AR201658A1 (es) | 1975-04-08 |
SU498901A3 (ru) | 1976-01-05 |
AT317193B (de) | 1974-08-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3853915A (en) | 9-or 10-halo-4h-benzo{8 4,5{9 cyclo-hepta{8 1,2-b{9 thiophen-4-ones | |
SU867298A3 (ru) | Способ получени производных пиперидина или их солей | |
Lwowski et al. | Curtius and Lossen Rearrangements. I. The Benzenesulfonyl System1 | |
US3997533A (en) | Process for the preparation of 7-acylamino-desacetoxycephalosporanic derivatives | |
US3575980A (en) | 5h-dibenzo(a,d)cyclohepten-10-ylpiperazine derivatives | |
SU472498A3 (ru) | Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов | |
Teulade et al. | Nucleophilic aromatic substitution reaction of some 3-nitroimidazo [1, 2-a] pyridines with thioglycolate anion in DMF | |
Fletcher Jr | A New Synthesis of Polygalitol Tetraacetate (Tetraacetyl-1, 5-Anhydro-D-Sorbitol) | |
US4083866A (en) | Sulfonylamidino aminobenzaldehyde compounds | |
US4292431A (en) | Process for the production of hydroxymethylimidazoles | |
US2305748A (en) | Process of making dialkyl stilboestrols | |
US4175088A (en) | Process for the production of [1,1-dithienyl-(3)-1-hydroxypropyl-(3)]-[1-phenyl-1-hydroxypropyl-(2)]-amine and [1,1-dithienyl-(3)-propen-(1)-yl-(3)]-[1-phenylpropyl-(2)]-amine | |
Clinton et al. | A Structure Proof for 4-(4-Diethylamino-1-methylbutylamino)-7-phenoxyquinoline | |
US3519622A (en) | Phenothiazine derivatives | |
SU495823A3 (ru) | Способ получени замещенных дибензоциклогептенов | |
JPS62108859A (ja) | アミノフエノ−ル誘導体 | |
US3975421A (en) | 15-Substituted 11α-cyano-prostaglandins and related compounds | |
US2669574A (en) | Esters of organic sulfonic acids | |
US3256335A (en) | Method of making 5h-dibenzo [a, d] cyclohepten-5-ones | |
SU1179921A3 (ru) | Способ получени сложных этиловых эфиров 1-метил-или 1,4-диметил-1 @ -пиррол-2-уксусной кислоты | |
SU484690A3 (ru) | Способ получени производных дибенз( ) (1,4)оксазепина | |
Bevinakatti et al. | 5‐Bromobenzofuran Analog of Chloramphenicol | |
SU507235A3 (ru) | Способ получени 2н-3-изохинолонов | |
US3359290A (en) | Production of omega-aminoketo-carboxylic acids | |
SU508056A1 (ru) | Способ получени 4-аминоацильных производных 4 @ -тиено (2,3- @ ) (1,4)-бензотиазина |