SU470978A3 - Фотополимеризующа с копировальна композици - Google Patents

Фотополимеризующа с копировальна композици

Info

Publication number
SU470978A3
SU470978A3 SU1696618A SU1696618A SU470978A3 SU 470978 A3 SU470978 A3 SU 470978A3 SU 1696618 A SU1696618 A SU 1696618A SU 1696618 A SU1696618 A SU 1696618A SU 470978 A3 SU470978 A3 SU 470978A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
layer
acid
solution
copy
weight
Prior art date
Application number
SU1696618A
Other languages
English (en)
Inventor
Клюпфель Курт-Вальтер
Штеппан Хартмут
Хазенегер Манфред
Original Assignee
Калле Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Калле Аг (Фирма) filed Critical Калле Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU470978A3 publication Critical patent/SU470978A3/ru

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10Esters
    • C08F20/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F20/28Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Можно получать жидкие акриловые эфиры пентаэритрита с менее выраженными свойствами кристаллизации. Согласно немецкому патенту 1.267.547 этого достигают тем, что пентаэритрит этерифицируют акриловой кислотой только частично. На одной из стадий эфирное производное суммарно соответствует триакрилату, а остальные ОН-группы остаютс  свободными или по другому способу далее модифицируют, например, взаимодействием с диазометаном, окис ми алкиленов, хлоралкилэфирами и различными отличающимис  от акриловой кислоты кислотами.
Пентаэритриттриакрилатные мономеры, имеющие очень ограниченную летучесть и обеспечивающие низкую липучесть и высокую светочувствительность слоев, обладают однако существенным недостатком, причина которого обусловлена способом их получени . Так, эфир, суммарный состав которого соответствует триакрилату, получают в виде смеси разных продуктов с различной степенью этерификации акриловой кислоты. При этом преимущественно образуетс  хорощо кристаллизующийс  тетраакрилат, который при хранении мономера частично кристаллизуетс . Така  кристаллизаци  может происходить и в фотополимеризующихс  композици х, при этом качество полученных из пих копировальных материалов ухудщаетс .
Согласно изобретению примеп ют фотополимеризующиес  композиции, содержащие св зующее, фотоинициатор и в качестве фотополимеризующегос  соединени  соединение общей формулы 1
1,онг-/ / °Р
K.UHiL-с „,, /I I CHoQHi,
HiOH/ СН.; СН
,
где X - проста  св зь, атом кислорода или группа СН2;
Z -группы -СО- и -СНОН;
RI-R4- атомы водорода, акрильпа  или метакрильна  группа, при этом Z - карбонильпа  группа, если X-проста  св зь и, по крайней мере, один из Ri-R4 - акрильна  группа.
Согласно изобретению предлагаютс  фотополимеризующиес  копировальные композиции , которые содержат, по крайней мере, одно св зующее, одно полимеризующеес  соединение формулы 1 и, по крайней мере, один фотоинициатор.
Соединени  формулы 1 и при высокой степени этерификации практически не обладают способностью к кристаллизации.
Новые эфиры получают кислой азеотропной этерификацией соответствующих тетраили пентаспиртов, что приводит к больщим выходам эфира. Дл  достижени  высокой плотности сщивани , т. е. получени  возможно более высокочувствительной фотополилчеризующеис  композиции при получении мономера этерификацию с помощью акриловой или акриловой и метакриловой кислоты необходимо проводить возможно глубже, до три- или 5 тетраэфира. Этерификаци  вторичных ОНгрупп происходит медленно, поэтому к концу этерификации, как правило, образуетс  тетраэфир .
Заменител ми соответствующих полиолов
10 могут быть 2,2,5,5-тетраоксиметилциклопентанон (1), 2,2,6,6-тетраоксиметилциклогексапои (II), 2,2,6,6-тетраоксиметилциклогексанол (III) , 3,3,5,5-тетраоксиметилтетрагидро1 ,4-пирон {IV) и 3,3,5,5-тетраоксиметил-4-окси15 тетрагидропиран (V).
Предпочтительные мономеры получают из полиолов I и III. Особенно выгодны эфиры I, как возможно более высокоэтерифицированные продукты, поскольку они наиболее легко 0 получаютс  и полученные на их основе копировальные слои обладают лучщей светочувствительностью .
Полученные на основе мономеров фотополимеризующиес  композиции могут содержать
5 (в зависимости от пазначени ) различные добавки , например ингибиторы термической полимеризации , доноры атомов водорода, вещества , модифицирующие сенсиометрические свойства слоев, красители, окращенные и не0 окращенные пигменты, цветные компоненты, индикаторы, пластификаторы и т. п. Добавки желательно выбирать так, чтобы они возможно меньще поглощали актиничное излучение, важное дл  инициировани .
5 В качестве фотоинициатора в копировальных композици х изобретени  могут примен тьс  различные вещества, например бензоин , бензоиновый эфир, много дерные хиноны , например 2-этилантрахинон, акридиновые
0 производные, например 9-фенилакридин, 9-пметоксифенилакридин , 9-ацетиламиноакридин, бензакридин; феназиновые производные, например 9,10-диметилбензо-(а)-феназин, 9-метилбензо- (а)-феназин, 10-метоксибензо - (а)5 феназин; хиноксалиновые производные, например 6,4,4 -триметокси-2,3-дифенилхиноксалин, 4,4 -диметокси - 2,3 - дифенил - 5 - азахиноксалин; хиназолиновые производные и т. п. В качестве св зующего можно примен ть
0 полиамиды, поливиниловый эфир, поливинилацетали , поливиниловый простой эфир, полиакриловые эфиры, полиметакриловые эфиры, полиэфиры, алкидные смолы, полиакриламид, поливиниловый спирт, полиэтиленоксид, поли5 диметилакриламид, поливинилпирролидон, поливинилметилформамид , поливинилметилацетамид , а та1;же смещанные полимеризаты мономеров , которые образуют гомополимеризаты .
В качестве св зующих можно также примен ть природные вещества, например желатину , эфиры целлюлозы и т. п.
Лучщими  вл ютс  св зующие вещества, которые раствор ютс  в воднощелочных растворах и не набухают в них, что дает возможность получать слои, которые можно про вл ть водными щелочами. Такие св зующие могут содержать следующие группы: -СООН -ROaHa, -50зН, -SOgNHs, SOs-NH-СО- и т. п. Примерами могут быть такие продукты . как смолы из малеиновых эфиров, продукты полимеризации М-(п-толилсульфонил)карбаминовой кислоты и ((5-метакрилокси)этилового эфира и смешанные продукты полимеризации подобных мономеров с другими мономерами , смещенные продукты полимеризации стирола и малеинового ангидрида и смещанные продукты полимеризации метилметакрилата и метакриловой кислоты.
К мономерам изобретени  можно добавл ть известные мономеры, особенно акриловые эфиры многочисленных алифатических спиртов .
Фотополимеризующиес  вещества изобретени  могут найти щирокое применение, например , дл  получени  безопасного стекла, лаков , которые под действием света или корпускул рного излуче1п-ш, например потока электронов , затвердевают, особенно в качестве светочувствительных копировальных составов дл  репродукций.
Другими област ми применени  изобретени   вл ютс  копировальные эмульсионные слои или пленки дл  фотомеханического получени  печатных форм высокой, глубокой, плоской, офсетной печати, дл  рельефного копировани ,, например дл  получени  текстов дл  слепых, дл  одиночных копий, дуб щихс  пигментированных картин и т. п. Эти композиции могут также примен тьс  дл  фотомеханического получени  цинкографий дл  изготовлени  именных табличек, дл  копировальных схем и дл  частичного травлени . Особое зиачение имеют копировальные составы изобретени  в качестве копировальных слоев дл  фотомеханического получени  форм дл  плоской печати и цинкографии, особенно в качестве предварительно сенсибилизированных материалов.
Копировальные композиции дл  указанных целей можно употребл ть в виде раствора или дисперсии, например в виле копировального лака, который нанос т на отдельную подложку , например, дл  цинкографии, дл  получени  копировальных схем, дл  получени  щаблонов офсетной печати и т. н.
Композицию можно также примен ть в качестве твердого светочувствительного сло  на соответствующей подложке, пригодного дл  хранени  копировального материала, например , дл  получени  печатных форм.
Композиции во врем  полимеризации под действием света нужно предохран ть от воздействи  кислорода воздуха, чего можно достичь , например, с помощью парафинового покрыти  поверхности.
При использовании состава в виде тонкого копировального сло  желательно сверху него наносить малопроницаемую кислородом пленку . Дл  этой цели пригодны полиэфирные
пленки. Пленку можно изготовл ть из такого материала, который раствор етс  в про вительной жидкости или по крайней мере в ней не отвердевает во врем  про влени . Дл  этих целей пригодны воск, поливиниловый спирт, полифосфаты, сахар и т. п.
В качестве подложки дл  копировального материала изобретени  можно примен ть фольгу алюминиевую, стальную, цинковую, медную или пластмассовую, напрнмер из полиэтилентерефталата или ацетата целлюлозы, а также подложку дл  офсетной печати, например перлоновую сетку. Во многих с.луча х выгодно поверхность подложки предварительно , обработать (химически или механически) с целью придани  слою правильного положени  или дл  уменьщени  отражательной способности подложки по отнощению к актиничному свету.
Светочувствительные материалы на основе копировальных композиций изобретени  получают известными способами.
Можно, например, композицию растворить в растворителе и раствор или дисперсию литьем, обрызгиванием, кистью или вальцами нанести на соответствующую подложку в виде пленки и затем высушить. Толстые слои (например, 250 мкм и выше) лучше получать экструзией или прессованием в виде отдельных пленок, которые затем наслаивают на подложку.
Обработку копировального материала осупгествл ют известными способами.
Поскольку все многоатомные спирты по молекул рному весу не сильно от.пичаютс , дл  получени  тетраэфиров можно примен ть общую методику.
В трехгорлую колбу с мешалкой, водоотборником и обратным холодильником загружают (вес. ч.) 200-210 многоатомного спирта , 430-580 акриловой кислоты или смеси акриловой и метакриловой кислоты (100%-ной), 500-800 бензола, 5-20 концентпнрованной серной кислоты TI 0,5-5 окиси меди (I) и смесь нагревают при перемещивании в течение 3-7 ч дл  удалени  расчетного количества воды азеотронной перегонкой. После охлаждени  реакционной смеси избыток кислоты нейтрализуют 10-20%-ным водным раствором хлористого натри  и затем 12- 25%-ным водным раствором карбоната кали . После отделени  и сущки органической фазы сульфатом натри  бензол отгон ют в вакууме , предварительно добавл   2-10 вес. ч. стабилизатора, например п.-метокснфенола.
Тетраэфир многоатомного спирта получают с выходом 40-90%, с оптимальным выходом получают тетраакрилат соединени  формулы 1. Неполностью этерифицированный продукт получают, прерыва  реакцию при достижении нужной степени этерификапии, которую определ ют по количеству отделенной воды.
Пример 1. Раствор следующих количеств компонентов, вес. ч: 1,4 смешанного продукта полимеризации метилметакрилата и метакриловой кислоты (со средним молекул рным весом 33000 и кислотным числом 85,5); 1,4 этерифицированного акриловой кислотой 3,3,5,5тетраоксиметил - 4-окситетрагидронирана (V, число ом1 тлени  455): 0,2 Кв-диоксиэтоксигексана; 0,05 9-фенилакридина; 0,02 сунранола синего GI (С. 1.50.335) и 15 этиленгликольмоноэтилового эфира нанос т на электролитически очищенную и анодированную алюминиевую фольгу толщиной 0,3 мм путем напылени , сущат. Вес сло  5-6 г/м.
На следуюн ей стадии на высущенный, очищенный от растворител  фотополимеризующийс  слой нанос т плохо проницаемый дл  кислорода защитный слой путем полива раствора следующего состава, вес. ч: 1 сахара; I метилцеллюлозы (Тилоза МН 20 фирмы Калле АГ, Висбаден-Биебрих); 1 сапонина, 0,1 сорбиновой кислоты и 96,9 воды. Вес сло  I г/м2.
Полученную нластину из фотонолимера освещают в течение 1 мин иод негативом ксеноновой точечной ламной (СОР ХР 5000 фирмы Штауб Ной Исенбург, торговое наименование «Ксенокоп) на рассто нии между лампой и копировальной рамкой 80 см. После экспонировани  с помощью водно-и елочного про вител , описанного в примере 8 немецкого патента 1.198.366, удал ют участки, не имеющие изображени . Затем се быстро промывают разбавленной 1%-ной нол-он гЬосфорной кислотой. Получают хорошо воспринимающую краску позитивную печатную форму, у КОТОРОЙ участкн, не иг.еющие -З бпаж: , остаютс  неокращенными.
Если нластину после получени  ие сразу используют дл  печати, то ее можно гуммировать известным способом.
Пример 2. Раствор следующих количеств, комнонентов, вес. ч: 1,4 этерифицированпого акриловой кислотой 2,2,6,6-тетпаоксиметилциклогексанола (1П, число омылени  480,6); 0.5 акриловой смолы со средним молекул рным весом 36 000 (элванит 2008 фипмы Дюпои де Немур и Ко, Внлмиттгтон. США); 0,9 смещанного полимеризации метилметакрилата и метакриловой кислоты (со средним молеклл рным весом 40 000 и кислотным числом 90-105): 0,05 2,3-ли-(4-метоксиЛенил )-6-метокснхиноксалина: 0.2 1,6-лиокгиэтоксигексана; 0,02 сунранола синего GI и 15.0 этиленгликольмоноэтилового эфира нанос т напылением на предварительно очищенную электролизом алюминиевлЮ Фольгу толщиной 0,1 мм (Ротаб.латт Ротапринт АГ. Берлин ). Полученный слой сущат при 100°С в течение 2 мин в сушильном шкафу. Вес сло  5 г/м2.
Затем на этот фотополимерный слой нанос т защитный слой поливом раствора, содержащего (вес. ч.) 15 поливинилового снппт-д (элванол 52-22 фирмы Дюпон де Немур и К Вилмиигтои, США) и 0,25 алкилбензолсульфоната натри  в качестве смачивающего рс
агента в 485 вес. ч. воды. Вес защитного сло  0,5-1 г/м2.
Материал экспонируют, как в примере 1, через негатив в течение 1 глин, после чего про вл ют . Получают неокращен 1о высокопроизводительную позитивную печатную форму с хорошей воснриимчивостью к краске.
Пример 3. На биаксиально выт нутую полиэтилентерефталатную пленку толпгиной 0,125 мм, снабженную клеющим слоем, нанос т раствор следующих количеств компонентов , вес. ч.: 1,4 литрона 822 (смешанный нолимер стирола и мелеинового ангидрида, средний молекул рный вес 10000, кислотное число 190, изготовитель - Монсанто Кемикал Ко, Сант Люис, США); 1,3 2,2,6,6-тетраарилоксиметилдиклогексаиола (111, число омылени  480); 0,1 бензоакридина; 0,2 1,6-диоксиэтоксигексана и 17 этиленгликольмоноэтилового эфира.
Затем на пленку нанос т раствор, содерн ащий (вес. ч.) 1 сахара-сырца; 1 сапонина; 1 метилцеллюлозы, как в примере 1; 0,1 сорбиновой кислоты в 96,9 вес. ч. воды, и сушат. После экспонировани  (см. пример 1) в течение 3 мин с помощью источника света через негатив про вл ют, как в примере 1. Получают позитивную форму дл  плоской печати. Пример 4. Цинковую пластину дл  травлени  в одну стадию поливают раствором следующего состава, вес. ч: 1,4 алрезена 500 R (терпенфенольна  смола фирмы Райхолд-Алберт Хеми АГ, Висбаден-Биебрих); 1,0 2,2,5,5-тетраакрилоксиметилциклопецтаноиа (V, число омылени  540); 0,02 Судана синего И (С.Y. сольвент голубой 35); 0,05 9-лтолилакридина и 8,0 метилэтилкетона, сушат. На полученный слой нанос т тонкую пленку поливинилового спирта (1-2 мкм) и материал освеи1ают через негативное щтриховое изображение в течение 2 мин, как описано в примере I, с помощью такого же источника света. После про влени , как в примере 1. очищенную поверхность цинковой пластины подвергают глубокому травлению 6%-ной азотной кислотой при комнатной температуре в течение 5 мии. Получают форму дл  высокой печати.
Пример 5. Алюминиевую пластинку с медным покрытием очищают с помои1ью пемзовой муки, затем обрабатывают в течение 30 с 1,5%-ным раствором азотной кислоты, затем в течение 1 мин раствором 84 мл воды и 8 мл хромовой смеси (кенверт N° 31, фирмы Конверщц Кемикел Корп., Роквид, Коннектикут , США). Затем на нее расплавлением нанос т раствор следующего состава, вес. ч: 1,4 смешанного продукта полиАтеризации метилметакрилата и метакриловой кислоты (средний молекул рный вес 40 000, кислотное число 90-100); 1,4 мономера из примера 4; 0,2 1,6-д;гохсиэтокс::гексана: 0,05 2-эт глантрахинотта и 13 эти.ленгликольмоноэтилового эЛич . После СУН1КИ и  этот слой нанос т ТОНКУЮ ; 1енку поливинилового спирта (см. пример 4).
9
После экспонировани  источником света примера 1 через негатив в течение 5 мин и про влени , как в примере 1, медь с очищенных участков удал ют раствором хлорного железа (III) крепостью 40°Ве. После удалени  сло  с помощью метиленхлорида пластину промывают фосфорной кислотой и окращивают слоем краски. Получают высокопроизводительную позитивную печатную форму.
Пример 6. Получают, как в примере 5, но в качестве подложки примен ют металлическую пластину из стали, меди и хрома, а в раствор дл  нанесени  сло  вместо 2-этилантрахинона ввод т равное количество 9-фенилакпидина .
Па светочувствительный слой нанос т покрытие , как в примере 3. Материал экспонируют 2 мнн источником света примера 1 через позитив. После про влени  раствором примера 1 открытые участки поверхности хрома обрабатывают хромовым трав щим раствопом П7,4 СаСЬ, 35,3 ZnCIs, 2.1 ПС1 и 45.2% НзО) до полного освобождени  медного сло .
После удалени  сло  с помощью краскоотделител  Туркокарб (фирмы Турко-Хеми ГмбХ, Гамбург) промывают фосфорной кислотой и окрашивают. Получают очень производительную позитивную триметаллическую печатную форму.
Пример 7. Постл-пают. как в ппимепе 6 В качестве полложки примен ют латунную Л1ольгу, снабженную тонким ХРОМОВЫМ слоем.
В этом случае также получают высокопроизволительную полиметаллическую печатную
фоРму.
Пример 8. Па перлоновую ткань из моноволокон дл  растровой печати с 120 нит ми на 1 см нанос т раствор следуютнего состава , вес. ч: 1.4 смещ нного продукта полимепизапии метилметакпилата и метилакрилорпй кислоты (средний молекул рный вес 40000, кислотное чиг.гто 90-ЮО : 1.4 мономепа из примера 4: 0.05 9-гЬени.71акоидина; 0.2 1.6-диоксиэтоксигексана; 0.02 супранола синего Cil и 8 метилэтилкетон , сутнат. матепиа.т в течение 3 мин освентают через позитив с помогпью источника света примера 1, затем ПРОЯВЛЯЮТ про вителем примера 1. Получают ПОЗИТИВНУЮ форму дл  растровой печати.
Пример 9. Пластину из проклеенного картона, на которую нанесена медна  сЬольга толщиной 35 мкм, какую обычно примен ют дл  изготовлени  печатных схем, очищают прмзовой МУКОЙ, затем обрабатывают в течение 30 с 10%-ной сол ной кислотой, промывают водой, сущат и нанос т слой раствора ИЗ примера 4, после чего сущат.
После нанесени  защитного сло  из по.пиви и .1тппого спипта пластину освепт ют в течение 1.5 мин через негатив (источник света примера 1). После про влени , как описано в ппимере 1, медь на свободных участках удал ют в травильном устройстве с помощью
10
раствора хлорного железа (III) крепостью 40°Ве. Получают печатную схему.
Пример 10. На элоксированную алюминиевую пластинку толни- ной 0.3 мм с загнутыми под УГЛОМ 90° кра ми нанос т раствор следуюпгего состава, вес. ч: 1.5 2.2.В.6-тетраакпилоксиметилниклогексанола fill, число омылени  4801. 1.9 2.2.5.5-тетр акрилоксиметилпиклопентанона (I. число омылени  540), 4.9 сл етнанного продукта полимеризании метилакпилата и метакриловой кислоты (со спепним молекул рным несом 40 000 и кислотным числом 125). 0.3 9- енилакпигтина и 10 ллртилэтилкетот а. cviTiaT в течение 5 лней ппи в воздлщном щкафу до толщины сло  O.R мм.
Яателт п.частину освещают чепез (11отогпа1 ический нег тив в течение 20 мин с помонтью тnexd a oй ТТУГОРОЙ л мпы 60 А (Бриллиант. гЬилмы Ла иТт лгб. Ной Иceнб pг) на рассто нии 110 см. Пог.те про влени  в течение 1.1 мин в к ч ютнрнг  ванне ппо вителем ппимрпа 1 поллчают ппочно пликпеп.тенное желто-копич евое ne.rrt-efbuoe изоР ла ение. КОТОПОР можно ппидтр  ть д.гт  релье(1ной печ ти.
Пример 11. На пленку из пп.тичтилентепеФта .т та (Мелинекс G) толи1иной 180 мкм напылением н иос т состав, содержатний. прс. ч: 1.4 смепт ннпго ппoдvктa полимепизаТ1ИИ и Ат лрниового f vr nriwnfl плимела .3. 1 .Я 9,2.F 5- РТлааклило | рмл11ик.поприт нпр  (Т. чиr.o омы.лени  0.2 пичтиленг .лико.ьмоногекгилпвого э(11ила, 0.05 pipii o-( Ч-гЬрн читга; 0.02 напонехта синего HPL (СJ.74.350), 17 этиленгликольмоноэтилового эфира.
На по.гтученный с.той Т1анос т защитный слой пплипинилового спирта толнтной около 1 мкм. экспонилуют с помонтью источника света плттмел  1 в течение 3 мттн челез нветной растловый нег тив. пло вл ют пло вителем плимера 1. Получают окп тттеннлю в синий нврт копию (позитив . котора  может плимен тьс  к к исходна  копи .
Примел 12. На полиэтиленовую пленку ТОЛ1ТТИНОЙ 25 мкм нанос т слой раствора, солержащего (вес. ч.): 1.4 сментанного ПРОДУКт  полимеризании мети.метакрилата и метакриловой кислоты со слелним молекул рным вргом около 40 000 и кис.лотным числом 90- 115, 1.4 2.2.5.5-тетраакрилот симетилциклопентанона (I. число омылени  540): 0,05 9-ФенилЯКПтщгтц  0.0 (ПЛЧНПЛЯ СтТ: 13 ТИленгликольмонпэтилового эгЬира. СУшат, при температуре 70-90°С накладывают пленку пплиэтилентересЬталата толщиной 25 мкм. То.тгпина сЬптополи1 елизУЮП1егос  сло  равна 7-8 мкм. После сн ти  полиэтиленовой пленки rЬoтoпoли тeпиз ютттийc  с.пой и по.ттиэгЬилную пленку наслаттвают пли нагленании на полложк- из калтона и медной фольги тол1ПИНОЙ 35 мкм (после обычной очистки последней ), ЭКСПОНИРУЮТ, как в примере 9. Затем полиэфирную пленку снимают и обраба11
тывают, как в примере 9. Получают печатную схему.
Пример 13. На алюминиевую фольгу толщииой 0,25 мм гальванически нанос т «матовый хром толщиной 1 -1,5 мкм. На хромовую новерхность нанос т слой из раствора следуюн1его состава, вес. ч: 1,4 2,2,5,5-тетраакрилоксиметилдиклопентанона (I, число омылени  540); 1,4 смешанного продукта полимеризации метилметакрилата и метакриловой кислоты со средним молекул рным весом около 35000 и кислотным числом 95; 0,1 9-фенилакридина; 0,005 4-диметиламинобензальацетона; 0,015 бриллианта синего (SM-трифенилметанового красител  фирмы Фарбверке Хехсг АГ); 11,5 зтилснгллкольмоноэтилог.ого эфира и 2,65 метилэтилкетопа, фотополимеризующийс  слой сушат при 100°С в течение 2 мин в сушильном шкафу. Получают слой весом 5,8 г/м.,
Затем образуют заш,итный слой из раствора , содержаодего (вес. ч.) 15 поливинилового спирта (эльванол 52-22 фирмы Дюпон де Пемур и Ко, Вилмипгтон, США) и 0,25 алкилбензолсульфоната натри  в качестве смачиваюш ,его веш,ества в 485 вес. ч. воды (вес сло  0,5-I г/м).
Материал экспонируют в течение 1 мин через негатив, как описано в примере 1. Получают контрастное изображение (с помош,ью водно-шелочного про вител  примера 8 немецкого патента 1.193.366). Затем быстро про12
мывают 1%-ной фосфорной кислотой и на участки с изобрал ением нанос т краску. Получают нрочно сцепленную с подложкой хорошо воспринимающую краску позитивную печатную форму, па которой участки без изображени  не имеют окраски.
Предмет изобретени 
Фотонолимеризуюша с  коиировальна  композици , содержаща  св зующее, фотополимеризующеес  вещество и фотоинициатор, отличающа с  тем, что в качестве полимеризующегос  вещества в ней применено соединение общей формулы
/СН.ОТ1,,
R.OH-iC-C С/
,1I
B,.ofbc Ci-i, СН2
X
где X - проста  св зь, атом кислорода или группа СН2;
Z -группы -СО- и -СНОН;
RI-R4 - атомы водорода, акрильна  или метакрильна  группа, при этом Z - карбонильна  группа, если X - проста  св зь и, по крайней мере, один из Rj-R4 - акрильна  группа.
SU1696618A 1970-09-07 1971-09-03 Фотополимеризующа с копировальна композици SU470978A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2044233A DE2044233C3 (de) 1970-09-07 1970-09-07 Photopolymerisierbare Verbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU470978A3 true SU470978A3 (ru) 1975-05-15

Family

ID=5781782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1696618A SU470978A3 (ru) 1970-09-07 1971-09-03 Фотополимеризующа с копировальна композици

Country Status (13)

Country Link
US (1) US3882168A (ru)
JP (1) JPS5327926B1 (ru)
AT (1) AT319036B (ru)
AU (1) AU466568B2 (ru)
BE (1) BE772251A (ru)
CA (1) CA991194A (ru)
DE (1) DE2044233C3 (ru)
ES (1) ES394840A1 (ru)
FR (1) FR2107334A5 (ru)
GB (1) GB1362014A (ru)
NL (1) NL7111849A (ru)
SU (1) SU470978A3 (ru)
ZA (1) ZA715906B (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1056189A (en) * 1974-04-23 1979-06-12 Ernst Leberzammer Polymeric binders for aqueous processable photopolymer compositions
US4273857A (en) * 1976-01-30 1981-06-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric binders for aqueous processable photopolymer compositions
JPS5526224U (ru) * 1978-08-02 1980-02-20
JPS5560898U (ru) * 1978-10-20 1980-04-25
US4353978A (en) * 1979-08-14 1982-10-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric binders for aqueous processable photopolymer compositions
US4522914A (en) * 1982-10-22 1985-06-11 Wabash College Imaging method of making a raised line facsimile of a photographic image
JPS59226002A (ja) * 1983-06-06 1984-12-19 Fuji Photo Film Co Ltd 光重合性組成物
US4610951A (en) * 1983-06-06 1986-09-09 Dynachem Corporation Process of using a flexible, fast processing photopolymerizable composition
US4539286A (en) * 1983-06-06 1985-09-03 Dynachem Corporation Flexible, fast processing, photopolymerizable composition
GB8414867D0 (en) * 1984-06-11 1984-07-18 Minnesota Mining & Mfg Pre-press proofing system
JPS61130199U (ru) * 1985-02-05 1986-08-14
US20110287274A1 (en) * 2009-03-04 2011-11-24 Basf Se Radiation curable coating compositions comprising diacrylates

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2626926A (en) * 1950-12-29 1953-01-27 Petrolite Corp Process for breaking petroleum emulsions
US3558535A (en) * 1968-09-10 1971-01-26 Ashland Oil Inc Coating compositions comprising an epoxidized fatty ester of a cyclic polyol and an acidic polyester
US3681244A (en) * 1970-08-19 1972-08-01 Allied Chem Finishing composition for multi-filament yarns

Also Published As

Publication number Publication date
DE2044233A1 (de) 1972-03-23
ZA715906B (en) 1972-05-31
BE772251A (fr)
ES394840A1 (es) 1974-09-01
GB1362014A (en) 1974-07-30
AU3313471A (en) 1973-03-15
CA991194A (en) 1976-06-15
NL7111849A (ru) 1972-03-09
US3882168A (en) 1975-05-06
DE2044233C3 (de) 1979-10-25
AU466568B2 (en) 1975-10-30
FR2107334A5 (ru) 1972-05-05
AT319036B (de) 1974-11-25
JPS5327926B1 (ru) 1978-08-11
DE2044233B2 (de) 1979-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU503553A3 (ru) Фотополимеризующа с копировальна масса
US5200299A (en) Quinoline and acridine compounds effective as photoinitiators and containing polymerizable (meth)acryloyl substituents
US4327170A (en) Photopolymerizable unsaturated polyesters and copying material prepared therewith
SU470978A3 (ru) Фотополимеризующа с копировальна композици
US4266001A (en) Light-sensitive mixture
JPS6239418B2 (ru)
US5221595A (en) Photopolymerizable mixture and recording material prepared therefrom
GB1592281A (en) Photopolymerizable composition including ethylenically unsaturated compound
CS208687B2 (en) Photopolymerable copying matter
JPH01154138A (ja) 多層の平面状感光性記録材料、および光重合された印刷版またはレリーフ版ならびにフォトレジストを製造する方法
CA2006074C (en) Photopolymerizable mixture and photopolymerizable copying material containing same
EP0071789A1 (de) Für die Herstellung von Photoresistschichten geeignetes Schichtübertragungsmaterial
JPH0143299B2 (ru)
JP2015529853A (ja) 二層のネガ型ドライフィルムフォトレジスト
CN103116246A (zh) 一种感光性树脂组合物及其应用
CA1300786C (en) Radiation-polymerizable mixture, recording material prepared therefrom and process for use thereof
JPS60258539A (ja) 光重合性組成物
US4164422A (en) Water developable, photopolymer printing plates having ink-repulsive non-image areas
JPS6331484B2 (ru)
US5217845A (en) Photopolymerizable mixture and photopolymerizable copying material containing same
US3539559A (en) Reprographic copying composition and reprographic copying material prepared therewith
US4737445A (en) Photopolymerizable composition and photopolymerizable recording material containing said composition
JPS6333481B2 (ru)
JPH09501654A (ja) 環状カーボネート基を有するモノマー類
CA2020662A1 (en) Radiation-polymerizable mixture and recording material containing it