SU426350A3 - - Google Patents

Description

(72) Авторы изобретени ( 71) За витель ги, Умберто Джиакь ;м 1. Доме:;ико Делук Романе Маззочи и Бруно Пивотто Иностранцы ( Итали ) Иностранна  фнрма «Монтекатини Эдисон С. п. А ( Итали )(72) The authors of the invention (71) The applicants are gi, Umberto Dzhiak; m 1. Home:; iko Deluc Romane Mazzochy and Bruno Pivotto Foreigners (Italy) Foreign Montermitini Edison S. p. A (Italy)

Один из наиболее подход щих способов заключаетс  в растворении безводного галогенида в спирте, эфире или другом безводном органическом растворителе, затем удалении большей части растворител  нутем быстрого испарени  и завершении отгонки растворител  при пониженном давлении или под вакуумом и при температуре обычно выше 100°С, предпочтительно в интервале 150-400°С.One of the most appropriate methods is to dissolve the anhydrous halide in an alcohol, ether or other anhydrous organic solvent, then removing most of the solvent by rapid evaporation and complete the distillation of the solvent under reduced pressure or under vacuum and at a temperature usually above 100 ° C, preferably the range of 150-400 ° C.

Галогениды марганца в активированной форме можно также получить нутем очень мелкого измельчени  и другими механическими способами, при которых частицы носител  подвергаютс  действию сил трени  или скольжени .Manganese halides in an activated form can also be obtained by very fine grinding and other mechanical methods in which the carrier particles are subjected to friction or gliding forces.

Предпочтительный способ получени  носител  катализатора заключаетс  в диспергировании производного титана в безводном галогениде марганца, вз том в уже активированном виде, путем измельчени  смеси двух компонентов обычными способами. Измельчение лучше вести в шаровой мельнице в сухом виде без инертных разбавителей.The preferred method of preparing the catalyst support is to disperse the titanium derivative in the anhydrous manganese halide, taken in an already activated form, by grinding a mixture of the two components by conventional methods. Grinding is better to conduct in a ball mill in a dry form without inert diluents.

Помимо совместного измельчени  их можно также получить простым смешением производного титана с безводным заранее активированным галогенидом марганца.In addition to co-grinding, they can also be obtained by simply mixing the titanium derivative with an anhydrous pre-activated manganese halide.

Другой подход ший способ получени  галогенида марганца в активированном виде и в то же врем  получени  каталитического компонента на носителе заключаетс  в обработке безводного не активированного галогенида марганца производными титана, обычно жидкими , или растворами производных титана в органических растворител х в услови х, при которых известное количество производного титана остаетс  фиксированным на носителе.Another approach is to obtain a manganese halide in an activated form and at the same time to obtain a catalytic component on a carrier, by treating the anhydrous unactivated manganese halide with titanium derivatives, usually liquid, or solutions of titanium derivatives in organic solvents under conditions in which a known amount the titanium derivative remains fixed to the support.

Так, например, можно получить каталитический компонент на носителе, использ /емый непосредственно на стадии нолимеризации, путем обработки обычного безводного хлористого марганца избытком четыреххлористого титана при точке кипени  и последующего удалени  четыреххлористого титана.For example, it is possible to obtain a catalytic component on a carrier, which is used directly in the nimerization stage, by treating ordinary anhydrous manganese chloride with an excess of titanium tetrachloride at the boiling point and subsequent removal of titanium tetrachloride.

Описываемый способ получени  каталитического компонента на носителе нредусматривает одновременно активацию галогенида марганца и нанесение производного титана на носитель, не прибега  к механической активации носител  или диспергированию производного титана.The described method for the preparation of the catalytic component on the carrier simultaneously involves the activation of manganese halide and the deposition of the titanium derivative on the carrier, without resorting to mechanical activation of the carrier or dispersing the titanium derivative.

Особо пригодными гидридами и металлоорганическнмн нроизводными  вл ютс :Particularly suitable hydrides and organometallic derivatives are:

А1,(С,Н,)зС1з, А1(С,Н,),Н, А1 (ЙЗО-С4Н,),,А1, (С, Н,) ЗС1з, А1 (С, Н,), Н, А1 (YZO-С4Н,) ,,

М(изо-с н,},с1, А1,(с,н,),а„ ,M (from n,}, c1, A1, (s, n,), a „,

М(изо-С Щ Н, А1(С,и,),Вт, LIA1 (изо-С„Н„)4, NiCjH,.M (iz-С Щ Н, А1 (С, и,), W, LIA1 (с-С „Н„) 4, NiCjH ,.

Мол рное соотнощение между металлоорганическими соединени ми и производным титана не имеет решающего значени . При полимеризации этилена это соотнощение находитс  в интервале 50-100.The molar ratio between the organometallic compounds and the titanium derivative is not critical. In the polymerization of ethylene, this ratio is in the range of 50-100.

Катализаторы используютс  при полимеризации и сополимеризации олефинов известными способами, т. е. в жидкой фазе в присутствии или без инертного растворител , или в газовой (паровой) фазе.The catalysts are used in the polymerization and copolymerization of olefins by known methods, i.e. in the liquid phase in the presence or absence of an inert solvent, or in the gas (vapor) phase.

Полимеризацию и сонолимеризацию можно вести нри температуре от -80 до -f 200°С, предпочтительно 50-100°С, при атмосферном давлении или нод вакуумом.Polymerization and sonimization can be conducted at temperatures from -80 to -f 200 ° C, preferably 50-100 ° C, at atmospheric pressure or vacuum node.

Регулирование молекул рного веса полимера в процессе полимеризации осуществл ют обычными способами, например в нрисутствии алкилгалогенидов (или галоидных алкилов), металлоорганических соединений цинка и кадмн , или водорода.The regulation of the molecular weight of the polymer during the polymerization process is carried out by conventional methods, for example, in the presence of alkyl halides (or halide alkyls), organometallic compounds of zinc and cadmium, or hydrogen.

Получаемый при помощи предложенного катализатора полиэтилен  вл етс  в основном линейным, высококристаллическим полимером с плотностью, равной или большеThe polyethylene obtained using the proposed catalyst is a generally linear, highly crystalline polymer with a density equal to or greater than

0,96 г/см.0.96 g / cm.

Пример 1. Раствор ют 30 г безводного хлористого марганца в 100 мл безводного этанола . Быстрым упариванием этанола и последующей сущкой при 300°С и остаточном давЛенин 0,5 мм рт. ст. получают порощок с удельной поверхностью 22 . Измельчают вместе с 4,7380 г порошка и 0,1766 г ClsTiN (С2Н5)2 в атмосфере азота в течение 40 час при 20°С в стекл нной мельнице (длина 100 мм, диаметр 50 мм), содержащей 550 г стальных шариков диаметром 9,5 мм.Example 1: Dissolve 30 g of anhydrous manganese chloride in 100 ml of anhydrous ethanol. Rapid evaporation of ethanol and the subsequent essence at 300 ° C and a residual pressure of 0.5 mm Hg. Art. get a powder with a specific surface of 22. Crushed together with 4.7380 g of powder and 0.1766 g of ClsTiN (C2H5) 2 in nitrogen atmosphere for 40 hours at 20 ° C in a glass mill (length 100 mm, diameter 50 mm) containing 550 g steel balls with a diameter of 9 5 mm.

В трехлитровый автоклав из нержавеющей стали, оборудованный мепшлкой, загружают 0,0130 г измельченной смеси и 1500 мл гептана вместе с 2 мл А1(ызо-С.1Н9)з в атмосфере азота и нагревают до 80°С. Затем подают этилен (10 ат) и водород (5 ат), и это давление поддерживают посто нным в течение эксперимента путем непрерывной подачи этилена . После 5 час полимеризации реакцию прекращают , полученный полимер отфильтровывают н сушат.In a three-liter stainless steel autoclave, equipped with a meter, 0,0130 g of crushed mixture and 1500 ml of heptane are loaded together with 2 ml of A1 (Izo-C.1H9) s under nitrogen atmosphere and heated to 80 ° C. Then ethylene (10 at) and hydrogen (5 at) are supplied, and this pressure is kept constant during the experiment by continuously feeding ethylene. After 5 hours of polymerization, the reaction is stopped, the polymer is filtered off and dried.

Получают 75,5 г гранулированного полиэтилена с плотностью 0,39 г/см и характеристической в зкостью в тетралнне нри 135°, равной 1,91 дл/г. Выход полимера составл ет 765,000 г/г титана.75.5 g of granulated polyethylene with a density of 0.39 g / cm and an intrinsic viscosity of 135 ° in tetralnas at 135 ° are obtained, equal to 1.91 dl / g. The polymer yield is 765,000 g / g titanium.

Пример 2. 6,7423 хлористого марганца, полученного описанным в примере 1 способом,Example 2. 6,7423 manganese chloride, obtained as described in example 1,

и 1590 г С1зТ1(ОСзН7) измельчают вместе в течение 20 час в атмосфере азота при 20°С.and 1590 g of C1ZT1 (OSSN7) are ground together for 20 hours in a nitrogen atmosphere at 20 ° C.

Осуществл   полимеризацию этилена описанным в примере 1 способом, и загружа  0,0280 г полученной таким образом смеси, получают 88 г полиэтилена с характеристической в зкостью, определенной в тетралине нри 135°С TI 2,27 дл/г. Выход полимера сосгавл ет 610,000 г/г титана. Пример 3. 13,164 г приготовленного онисанным в примере I способом хлористого марганца и 0,569 г С1зТ1(ОСОСбН5) измельчают вместе в атмосфере азота в течение 16 час при 20°С. Осуществл   полимеризацию этилена онисанным в примере 1 способом и загружа  0,0268 г полученной вышеописаннымBy carrying out the polymerization of ethylene as described in Example 1, and loading 0.0280 g of the mixture thus obtained, 88 g of polyethylene with a characteristic viscosity determined in tetralin at 135 ° C. TI of 2.27 dl / g are obtained. The polymer yield is 610,000 g / g titanium. Example 3. 13,164 g prepared onisannom in example I by the method of manganese chloride and 0.569 g of C1zT1 (OOSbN5) are crushed together in a nitrogen atmosphere for 16 hours at 20 ° C. Carried out the polymerization of ethylene on iisannym in example 1 and loading method 0.0268 g obtained as described above

способом смеси, получают 149 г гранулированного полиэтилена с характеристической в зкостью, измеренной в тетралине при 135°С ,2 дл/г. Выход полимера 772,000 г/г титана.149 g of granulated polyethylene with characteristic viscosity, measured in tetralin at 135 ° C, 2 dl / g. Polymer yield 772,000 g / g titanium.

Пример 4. Измельчают вместе 7,541 г полученного описанным в примере 1 способом хлористого марганца и 0,2380 г ClsTi (ОСОСНз) в атмосфере азота в течение 3 час при 20°С. Осуществл   полимеризацию этилена описанным в примере 1 способом и загружа  0,021 г смеси, получают 22,5 г полиэтилена с измеренной в тетралине при 135°С т)3,6 дл/г. Выход полимера 156,000 г/г титана .Example 4. Crushed together 7,541 g obtained by the method of manganese chloride described in example 1 and 0.2380 g ClsTi (OCOCH3) under nitrogen atmosphere for 3 hours at 20 ° C. By carrying out the polymerization of ethylene as described in Example 1 and loading 0.021 g of the mixture, 22.5 g of polyethylene are obtained, measured in tetralin at 135 ° C (t)) 3.6 dl / g. Polymer yield 156,000 g / g titanium.

Пример 5. Раствор 25 г безводного бромистого марганца в 100 мл безводного этанола приливают медленно в цилиндрический аппарат , нагреваемый до 150°С, под вакуумом. Полученный порошок сушат затем нагреванием при 300°С под вакуумом (0,5 мм рт. ст.). Измельчают вместе 12,3460 г обработанного таким образом бромистого марганца и 0,4320 г С1зТ1К(;С2Н5)2 в течение 3 час в атмосфере азота при 20°С. Осуществл   полимеризацию этилена описанным в примере 1 способом и загружа  0,0210 г полученной вышеописанным способом смеси, получают 53,5 г лолиэтилена с характеристической в зкостью (измеренной в тетралине при 135°С) г| 2,25 дл/г. Выход полимера составл ет 357,000 г/г титана .Example 5. A solution of 25 g of anhydrous manganese bromide in 100 ml of anhydrous ethanol is poured slowly into a cylindrical apparatus, heated to 150 ° C, under vacuum. The resulting powder is then dried by heating at 300 ° C under vacuum (0.5 mmHg). 12.3460 g of thus treated manganese bromide and 0.4320 g of C 1 C T 1 C (; C 2 H 5) 2 are crushed together for 3 hours under a nitrogen atmosphere at 20 ° C. By carrying out the polymerization of ethylene as described in Example 1 and loading 0.0210 g of the mixture obtained as described above, 53.5 g of polyethylene with characteristic viscosity (measured in tetralin at 135 ° C) are obtained g | 2.25 dl / g. The polymer yield is 357,000 g / g titanium.

Пример 6. В литровую трехгорлую колбу , оборудованную мешалкой и обратным холодильником , загрул ают в атмосфере азота 25 г хлористого марганца и 700 мл безводного тетрагидрофурана. Полученную суспензию выдерживают 40 час при температуре кипени . После охлаждени  верхний слой жидкости денконтируют, нерастворимый осадок сушат при остаточном давлении 0,5 мм рт. ст. при 260°С. Измельчают совместно 15,7779 г полученного вышеописанным способом хлористого марганца и 0,5468 г ClsTi (OCOCeHs) в атмосфере азота в течение 16 час при 20°С. Полимеризу  этилен описанным в примере 1 способом и загрузив 0,021 г полученной вышеописанным способом смеси, получают 68 г полиэтилена с характеристической в зкостью (измеренной в тетралине при 135°С), равной 2,35 дл/г. Выход полимера 555,000 г/г титана.Example 6. A one-liter three-neck flask equipped with a stirrer and a reflux condenser was charged under a nitrogen atmosphere with 25 g of manganese chloride and 700 ml of anhydrous tetrahydrofuran. The suspension obtained is kept at boiling point for 40 hours. After cooling, the upper liquid layer is denconted, the insoluble precipitate is dried at a residual pressure of 0.5 mm Hg. Art. at 260 ° C. Crushed together 15,7779 g of manganese chloride obtained as described above and 0.5468 g of ClsTi (OCOCeHs) under nitrogen atmosphere for 16 hours at 20 ° C. Polymerization of ethylene using the method described in example 1 and loading 0.021 g of the mixture obtained as described above gives 68 g of polyethylene with intrinsic viscosity (measured in tetralin at 135 ° C) equal to 2.35 dl / g. Polymer yield 555,000 g / g titanium.

Пример 7. 10,230 г приготовленного описанным в примере 1 способом хлористого марганца и 0,97 г TiCls-ARA (составЗТ1С1з-Aids) измельчают совместно в атмосфере азота в течение 16 час при 20°С. Осуществл   полимеризацию этилена описанным в нримере 1 способом и загрузив 0,051 г полученной смеси , получают 530 г полиэтилена с характеристической в зкостью (измеренной в тетралине при 135°С) г| 2,38 дл/г. Выход полимера составл ет 490,000 г/г титана.Example 7. 10,230 g prepared by the method of manganese chloride as described in example 1 and 0.97 g of TiCls-ARA (composed of TS1Cl3-Aids) are crushed together under a nitrogen atmosphere for 16 hours at 20 ° C. By carrying out the polymerization of ethylene by the method described in Nimer 1 and loading 0.051 g of the mixture obtained, 530 g of polyethylene with characteristic viscosity (measured in tetralin at 135 ° C) g | 2.38 dl / g. The polymer yield is 490,000 g / g titanium.

Пример 8. 4,4530 г полученного описанным в примере 1 способом хлористого марганца и 0,7230 г Cl3-TiN(C2H5)2 измельчают вместе 16 час в атмосфере азота при 20°С. Загрузш 0,0140 г полученной таким образом смеси и использу  А1(мзо-С4П9)2Н вместо А1(нзо-С4Пд)з, получают 146 г полиэтилена с характеристической в зкостью (измеренной в тетралине при 135°С) т 2,72 дл/г. Выход полимера составл ет 350,000 г/г титана.Example 8. 4.4530 g of manganese chloride prepared as described in example 1 and 0.7230 g of Cl3-TiN (C2H5) 2 are ground together for 16 hours in a nitrogen atmosphere at 20 ° C. Load 0.0140 g of the mixture thus obtained and using A1 (mzo-C4P9) 2H instead of A1 (nzo-C4Pd) s, 146 g of polyethylene with characteristic viscosity (measured in tetralin at 135 ° C) t 2.72 dl / year The polymer yield is 350,000 g / g titanium.

Пример 9. Повтор ют пример 8, использу  однако А1(С2Н5)з вместо А1(изо-С4П9)2Н. Использу  0,011 г смеси по примеру 8, получают 49 г полиэтилена с 1,97 дл/г. Выход полимера 150,000 г/г титана.Example 9. Example 8 is repeated, but using A1 (C2H5) 3 instead of A1 (iso-C4P9) 2H. Using 0.011 g of the mixture in example 8, 49 g of polyethylene with 1.97 dl / g are obtained. Polymer yield 150,000 g / g titanium.

Пример 10. 6,202 г приготовленного описанным в примере 1 снособом хлористого марганца и 0,4400 г CUTiSOs-СбП4СНз измельчают вместе в течение 16 час в атмосфере азота при 20°С. Осуществл   полимеризацию этилена описанным в примере 1 способом и использу  0,020 г полученной вышеописанным образом смеси, получают 103 г полиэтилена с характеристической в зкостью (измеренной в тетралине при 135°С) ц 2,32 дл/г. Выход полпмера составл ет 530,000 г/л титана.Example 10. 6,202 g prepared using the manganese chloride method described in example 1 and 0.4400 g of CUTiSOs-SbP4CH3 are ground together for 16 hours in a nitrogen atmosphere at 20 ° C. By carrying out the polymerization of ethylene as described in example 1 and using 0.020 g of the mixture obtained as described above, 103 g of polyethylene with intrinsic viscosity (measured in tetralin at 135 ° C) c 2.32 dl / g are obtained. The yield of the half meter is 530,000 g / l titanium.

Пример 11. 5,7470 г полученного описанным в примере I способом хлористого марганца и 0,3070 г Т12(О-ызо-СзП7)зС1з (полученного реакцией эквнмол рных количеств треххлористого титана ТЦО-ызо-СзН7)4 в ксилоле при 120°С измельчают 16 час в атмосфере азота при 20°С.Example 11 crushed for 16 hours in a nitrogen atmosphere at 20 ° C.

Найденс. %: Ti 25,23; С1 27,90. Вычислено, %: 25,25; С1 28,05.Naydens. %: Ti 25.23; C1 27.90. Calculated,%: 25.25; C1 28.05.

Полимеризуют этилен описанным в примере 1 способом, ввод  0,020 г полученной таким образом смеси, получают 54 г полимера с характеристической в зкостью (измеренной в тетралине при 135°С) i 2,35 дл/г. Выход полимера составл ет 210,000 г/г титана.Ethylene is polymerized by the method described in Example 1, adding 0.020 g of the mixture thus obtained, to obtain 54 g of a polymer with characteristic viscosity (measured in tetralin at 135 ° C) and 2.35 dL / g. The polymer yield is 210,000 g / g titanium.

Пример 12. В описанной в нри-мере 1 мельнице измельчают 16 час нри 20°С 0,300 г четыреххлористого титана и 4,4757 г хлористого лгарганца, полученного описанным в примере 1 способом. Осуществл   полимеризацию этилена описаппым в примере 1 способом и ввод  0,0140 г полученной вышеописанным способом смеси, получают 222 г полиэтилена с характеристической в зкостью (измеренной в тетралине при 135°С)Example 12. In the mill described in the nanometer 1, they were crushed for 16 hours at 20 ° C, 0.300 g of titanium tetrachloride and 4.4757 g of langaran chloride obtained by the method described in example 1. Having carried out the polymerization of ethylene using the method described in example 1 and entering 0.01040 g of the mixture obtained as described above, 222 g of polyethylene with characteristic viscosity (measured in tetralin at 135 ° C) are obtained

11 2,03 дл/г. Выход полимера составл ет 1,000 г/г титана.11 2.03 dl / g. The polymer yield is 1,000 g / g titanium.

Пример 13. 9,58 г полученного описанным в примере 1 способом хлористого марганца и 0,56 г N(Cn3)4Ti2Cl9 измельчают вместеExample 13. 9.58 g obtained by the method of manganese chloride as described in Example 1 and 0.56 g N (Cn3) 4Ti2Cl9 are ground together

в течение 3 час при 20°С в описанной в примере 1 мельнице.for 3 hours at 20 ° C in the mill described in example 1.

В двухлитровый автоклав из нержавеющей стали, оборудованный мешалкой, загружают 0,0736 г измельченной таким образом смеси0.0736 g of the mixture thus ground is loaded into a two-liter stainless steel autoclave equipped with a stirrer.

вместе с 1000 мл н-гептана и 2 мл А1 (изоС4П9 )з в атмосфере азота и нагревают до 85°С. Затем подают этилен (10 ат) и водород (5 ат) и поддерживают посто нное давление в течение всего эксперимента непрерывной подачей этилена. После 8 час полимеризации реакцию прекращают, продукт реакцип отфильтровывают , полимер сушат. Получают 187 г полиэтилена с характеристической в зкостью (измерениой в тетралине при 135°С) Ц 2,17 дл/г. Выход полимера 213,000 г/г титана. П р и м е р 14. 6,48 г полученного описанным в иримере 1 способом хлористого марганца и 0,71 г ()зТ1С1б измельчают вместе в течение 16 час при 20°С в описанной в нримере 1 мельнице. Осуществл   полимеризацию этилена описанным в примере 13 способом и употребив 0,036 г полученной вышеописанным способом смеси, получают 137 г полиэтилена с характеристической в зкостью (измеренной в тетралине при ) т) 2,68 дл/г. Выход полимера 410,000 г/г титана. Пример 15. 9,9 г хлористого марганца, высушенного при 300°С и остаточном давлении 0,5 мм рт. ст., обрабатывают 100 мл кип щего четыреххлористого титана около 40°С в течение 2,5 час. Массу отфильтровывают гор чей и твердое вещество промывают н-гептаном до исчезновени  (отрицательной реакции на ионы хлора) ионов хлора в фильтрате , затем сушат под вакуумом. В выделенном твердом веществе содержитс  0,08% титана . Осуществл   полимеризацию этилена описанным в примере 1 способом и употребив 1,160 г полученного вышеописапным образом продукта, получают 112 г полиэтилена с характеристической в зкостью (измеренной в тетралине при 135°С) ц 2,70 дл/г. Выход полимера составл ет 120,000 г/г титана. р е;; ,м е т и з о б р е т спин 1.Катализатор дл  полимеризации или сополимеризации олефинов, состо щий из гидрида или металлоорганического соединени  металла I-III группы периодической системы и тьтансодержащего компонента, отличающийс  тем, что, с целью повышени  активности катализатора, в качестве титансодержащего компонента используют продукт реакции соединени  титана с тонкодисперсным безводным галогенидом марганца, имеющим удельную поверхность частиц более 3 и (или) расширенное свечение на месте характерной дифракционной линии его рентгеновского спектра. 2.Катализатор по п. 1, отличающийс  тем, что соединение титана выбирают из группы , включающей: TiCl,, TiCl,, TiJi, Т1(ОСзН,)С1з, Ti(oc,n,),a, T ОС (СНз) СНСОСН,,С1„ Ti N(C,H,),Cl3, (CeH,),Cl3, (CeH,),b, TiCU-OSO -CeH,, Ti(CeH5COO)Cl,, N (С„Н,),Т1С1в, N (CH,), Ti.CU, TiBr,.0(C,H,),), 2TiCl3-C5H,N, LiTi (ОС,Н,),С1„ LiTi(C,,H3N). 3.Катализатор но п. 1, отличающийс  тем, что в качестве безводного галогенида марганца используют хлористый или бромистый марганец.together with 1000 ml of n-heptane and 2 ml of A1 (iso4P9) s under nitrogen atmosphere and heated to 85 ° C. Then ethylene (10 at) and hydrogen (5 at) are supplied and a constant pressure is maintained throughout the experiment by continuously feeding ethylene. After 8 hours of polymerization, the reaction is stopped, the reaction product is filtered off, the polymer is dried. 187 g of polyethylene with intrinsic viscosity (measured in tetralin at 135 ° C) are obtained; C, 2.17 dl / g. Polymer yield 213,000 g / g titanium. PRI me R 14. 6.48 g of manganese chloride prepared by the method described in irimer 1 and 0.71 g of () zT1C1b are ground together for 16 hours at 20 ° С in the mill 1 described in nimer. By carrying out the polymerization of ethylene as described in example 13 and using 0.036 g of the mixture obtained as described above, 137 g of polyethylene with intrinsic viscosity (measured in tetralin at) t) 2.68 dl / g are obtained. Polymer yield 410,000 g / g titanium. Example 15. 9.9 g of manganese chloride, dried at 300 ° C and a residual pressure of 0.5 mm RT. Art., treated with 100 ml of boiling titanium tetrachloride about 40 ° C for 2.5 hours. The mass is filtered off hot and the solid is washed with n-heptane until the negative reaction to chlorine ions disappears (chlorine ions) in the filtrate, then dried under vacuum. The isolated solid contains 0.08% titanium. By carrying out the polymerization of ethylene as described in example 1 and using 1.160 g of the product obtained above, 112 g of polyethylene with intrinsic viscosity (measured in tetralin at 135 ° C) c 2.70 dl / g. The polymer yield is 120,000 g / g titanium. p e ;; , spinning and sweeping 1. Catalyst for the polymerization or copolymerization of olefins, consisting of a hydride or organometallic compound of a metal of Group I-III of the periodic system and a titanium-containing component, in order to increase the activity of the catalyst, As a titanium-containing component, use is made of the reaction product of a compound of titanium with a finely dispersed anhydrous manganese halide having a specific surface of particles greater than 3 and (or) an extended glow in place of its characteristic diffraction line. ray spectra. 2. Catalyst according to claim 1, characterized in that the titanium compound is selected from the group including: TiCl ,, TiCl ,, TiJi, T1 (AO3N), Cs3, Ti (oc, n,), a, T OC (CH3) СНСОСН ,, С1 „Ti N (C, H,), Cl3, (CeH,), Cl3, (CeH,), b, TiCU-OSO -CeH ,, Ti (CeH5COO) Cl ,, N (C„ H, ), T1C1c, N (CH,), Ti.CU, TiBr, .0 (C, H,),), 2TiCl3-C5H, N, LiTi (OS, H,), C1 „LiTi (C, H3N) . 3. Catalyst according to claim 1, characterized in that manganese chloride or bromide is used as the anhydrous manganese halide.