SU417952A3 - METHOD OF OBTAINING POLYOLEFINS - Google Patents

Description

1one

Известен способ получени  полиолефинов полимеризацией этилена или сополимеризацией его с другими а-олефииами и/или диолефинами по методу низкого давлени  в присутствии катализатора, состо щего из гидридов или металлоорганических соединений металлов I-П1 групп и треххлористого титана.A known method of producing polyolefins by polymerizing ethylene or copolymerizing it with other a-olefins and / or diolefins by the low pressure method in the presence of a catalyst consisting of hydrides or organometallic compounds of metals I-P1 groups and titanium trichloride.

Однако дл  получени  полимеров с высоким выходом необходимо при.мен ть большое количество катализатора, что приводит к увеличению зольности полимеров и необходимости удалени  из них остатков катализатора.However, in order to obtain polymers with a high yield, it is necessary to add a large amount of catalyst, which leads to an increase in the ash content of the polymers and the need to remove catalyst residues from them.

С целью увеличени  выхода полимеров на едииицу катализатора предлагают примен ть в качестве титансодержащего компонента вместо треххлористого титана продукт реакции соединений титаиа с тонкодисперсным безводным галогенидом марганца, имеющим удельную поверхность частиц более 3 и/или расширенное свечение на месте характерной диффракционной линии его рентгеновского спектра.In order to increase the yield of polymers per catalyst unit, it is proposed to use, as a titanium-containing component, instead of titanium trichloride, the reaction product of titanium compounds with finely dispersed anhydrous manganese halide having a specific surface area of particles greater than 3 and / or an expanded luminescence in place of the characteristic diffraction line of its X-ray spectrum.

Таким образом, предлагаемые катализаторы состо т из продукта, получаемого реакцией взаимодействи  гидрида или металлооргапического соединени  металлов I, И и 1И групп периодической системы элементов с продуктом, получаемым контактированием производного титаиа с носителем, состо щим или содержащим безводный галогенид марганца , преимущественно хлористый марганец или бромистый марганец (MnCls или МпВга), в услови х активизации галогенида марганца (или использу  галогенид в заранее активированном виде).Thus, the proposed catalysts consist of a product obtained by reacting a hydride or metal-orbic compound of metals I, I and 1 and groups of the periodic system of elements with a product obtained by contacting the titanium derivative with a carrier consisting of or containing anhydrous manganese halide, mainly manganese chloride or methyl manganese (MnCls or MpVga), in the conditions of activation of manganese halide (or using a halide in a previously activated form).

Под термином «галогенид марганца в активированном виде подразумевают галогенид, отличающийс  тем, что в его рентгеновском спектре рефракци  интенсивности уменьшаетс  и/или удельна  площадь его поверхности превышает 3 м/г (предпочтительно больше 10 м2/г).The term "manganese halide in activated form" means a halide, characterized in that in its X-ray spectrum the intensity refraction decreases and / or the specific area of its surface exceeds 3 m / g (preferably more than 10 m 2 / g).

Так, например, в случае безводного хлористого марганца, его активна  (активированна ) форма отличаетс  тем, что в его рентгеновском снектре интенсивность рефлекса при d 2,57А (наиболее интенсивный в сиектре нормального хлористого марганца) уменьшаетс  с одновременным по вление.мThus, for example, in the case of anhydrous manganese chloride, its active (activated) form is characterized by the fact that in its X-ray spectra, the intensity of the reflex with d 2.57A (the most intense in the normal manganese chloride sector) decreases with simultaneous occurrence.

диффузного гало.diffuse halo.

Галогениды марганца в активированном виде получать различными способами. Один из наиболее подход щих способов заключаетс  в растворении безводного галогенида в спирте, эфире или другом безводном органическом растворителе, удалении большей части растворител  нутем мгновенного испарени  и завершении отгонки растворител  при пониженном давлении (или под вакууMOM ) и при температуре выше 100°С, предпочтительно от 150 до 400°С.Manganese halides in activated form to obtain in various ways. One of the most appropriate methods is to dissolve the anhydrous halide in alcohol, ether, or another anhydrous organic solvent, remove most of the solvent by flash evaporation, and complete the distillation of the solvent under reduced pressure (or vacuum MOM) and at a temperature above 100 ° C, preferably from 150 to 400 ° C.

Галогепиды маргапца в активированной форме можно также получить путем измельчени  и другими механическими способами, при которых частицы носител  подвергаютс  действию сил трени  или скольжени .Margapz halohepids in an activated form can also be obtained by grinding with other mechanical methods, in which the particles of the carrier are subjected to friction or sliding forces.

Предпочтительно получать носитель катализатора - тонкодисперсный безводпый галогенид маргапца - диспергированием производного титана в безводном галогениде марганца, вз том в активированном виде, путем совместного измельчени  смесей двух компонентов обычными способами. Измельчение целесообразно осуществл ть в шаровой мельнице в сухом виде в отсутствие инертных разбавителей . Помимо совместного измельчени  их получить простым смешением производного титана с безводным заранее активированным галогенидом марганца.It is preferable to obtain a catalyst carrier — a finely dispersed anhydrous manganese halide — by dispersing the titanium derivative in the anhydrous manganese halide, when activated, by co-grinding mixtures of the two components by conventional methods. Grinding is advisable to carry out in a ball mill in a dry form in the absence of inert diluents. In addition to co-grinding, they can be obtained by simply mixing the titanium derivative with an anhydrous manganese halide pre-activated.

Другой подход щий способ получени  галогенида марганца в активироваином виде и получени  каталитического компонента па носителе по предлагаемому способу заключаетс  в обработке безводного неактивированного галогенида марганца производными титана, обычпо жидкими или растворами производпых титана в органических растворител х, в услови х , при которых известное количество производного титана остаетс  фиксированным на носителе.Another suitable method for producing manganese halide in an activated form and obtaining the catalytic component of the support carrier according to the proposed method consists in treating the anhydrous unactivated manganese halide with titanium derivatives, usually with liquid or solutions of titanium derivatives in organic solvents, under conditions in which a known amount of titanium derivative remains fixed to the carrier.

Так, например, можно получить каталитический компонент на носителе, используемый непосредственно на стадии полимеризации, путем обработки обычного безводного хлористого марганца избытком четыреххлористого титана при точке кипени  и последующего удалени  четыреххлористого титана.For example, it is possible to obtain a catalytic component on a carrier, used directly in the polymerization stage, by treating ordinary anhydrous manganese chloride with an excess of titanium tetrachloride at the boiling point and then removing titanium tetrachloride.

Предлагаемый снособ нолучени  каталитического компонента на носителе позвол ет производить одновременно и активацию галогенида марганца, и нанесение производного титана на носитель, не обраща сь к механической активации носител  и/или диспергированию производного титана.The proposed snuffing of the catalytic component on the carrier allows simultaneous activation of manganese halide and deposition of the titanium derivative on the carrier, without addressing the mechanical activation of the carrier and / or dispersing the titanium derivative.

Производпыми титана, пригодными дл  получени  иовых катализаторов,  вл ютс  галогениды , оксигалогениды, галоидалкогол ты, алкогол ты, галоидтитанаты или аммоний и алкиламмопийтитаниты или титаниты щелочных металлов, амиды титана или галоидоамиды титана, титапиевые соли органических кислот , также продукты присоединени  (аддитивные ) производных двух-, трех- и четырехвалентного титана к электронодонорам, причем электронодонорными атомами служат обычно атомы азота, фосфора, кислорода и серы, (эфиры, фосфины, амины и тиоэфиры).Titanium derivatives suitable for the preparation of ionic catalysts are halides, oxyhalides, halogen alcohols, alkoxides, halogen titanates or ammonium and alkaline milampanes or titanites of alkali metals, titanium amides or titanium halides, organic acids, titanium salts of organic acids, titanic salts of organic acids, alkali metals, titanium amides or titanium halides, organic acids, titanium salts of organic acids, titanic salts of organic acids, alkali metals, titanium amides or titanium halides, organic acids, titanium salts of organic acids, titanic salts of organic acids, alkaline metal titanides, titanium amides or titanium halides, and titanic salts of organic acids; -, trivalent and tetravalent titanium to electron donors, with nitrogen, phosphorus, oxygen and sulfur atoms (ethers, phosphines, amines and thioesters) being usually electron donating atoms.

Другими подход щими нроизводными титана  вл ютс  соединени , получаемые из указанных производных титана, алкогол тов и амидов щелочных металлов, например LIT (ОСзН7)2Сз и LiTi (Ci2n8N4), причем CiaHsN означает карбазиловый радпкал.Other suitable titanium derivatives are compounds derived from said titanium derivatives, alkoxides, and alkali metal amides, for example, LIT (OCNH7) 2Cs and LiTi (Ci2n8N4), with CiaHsN meaning carbazyl radkcal.

Типичными представител ми производных титана, пригодными дл  нолучени  предлагаемых катализаторов  вл ютс : TiCU, TiCls, ЗТ С1з-А1С1з, TiJ4. Т1(ОСзН)7С1з, Ti(OC4H9)2Cl, (СНз)СПСОСН,2С12, (C2H5), (СбН5)2С1з, (, Т1С1з(0502СбН5), Т1(СбН5СОО)С1з,Typical representatives of titanium derivatives suitable for the preparation of the proposed catalysts are: TiCU, TiCls, 3T C1Z-A1Cl3, TiJ4. T1 (OSSN) 7S1z, Ti (OC4H9) 2Cl, (CH3) SPSOSN, 2S12, (C2H5), (SbH5) 2S1z, (, T1S1z (0502СбН5), T1 (SbN5SOO) S1z,

N (С.,П9) 4 2TiCl6, N (СПз) 4 Ti2Cl9,N (S., P9) 4 2TiCl6, N (SPZ) 4 Ti2Cl9,

Т1Вг4-0(С2Н5)2, 2TiCl3-C5H5N, ЬШ(ОСзН7)2С1з, LiTi(C,2H8N)4T1Bg4-0 (C2H5) 2, 2TiCl3-C5H5N, HS (OSZH7) 2Cl3, LiTi (C, 2H8N) 4

(тетракарбазиллитийтитана) и т. д.(tetracarbazilliititan), etc.

Количество загружаемого дл  получени  катализатора на носителе производного титана может колебатьс  в широких пределах, причем, нижний предел может достигать 0,01% от веса носител , а верхний предел может быть свыше 30 вес. %.The amount of titanium derivative to be loaded to obtain a catalyst on a carrier can vary widely, and the lower limit can reach 0.01% by weight of the carrier, and the upper limit can be over 30 weight. %

Особенно интересные результаты, как в отношении выхода полимера в пересчете на катализатор, так и в пересчете на производное титапа и на носитель, получают при 1 - 10 вес. % производного титана на носителе. Предпочтительно примен ть следующие гидриды и металлоорганические пооизводные;Particularly interesting results, both with respect to the yield of the polymer in terms of catalyst, and in terms of the titapa derivative and on the carrier, are obtained with 1 - 10 weight. % derived titanium on the carrier. Preferably, the following hydrides and organometallic derivatives are used;

А12(С2П5)зС1з, А1(С2Н5)2Н, А1(ИЗО-С4Н9)зА12 (С2П5) ЗС1з, А1 (С2Н5) 2Н, А1 (ИОО-С4Н9) з

А1(«30-С4Н9)2С1, А1(С2Н5)зС1, А1(С2Н5)2Н,A1 (“30-C4H9) 2C1, A1 (C2H5) cC1, A1 (C2H5) 2H,

А1(ызо-С4Н9)2Н, А1(С2Н5)2В, LiA(w30-C4H9)4.A1 (Izo-C4H9) 2H, A1 (C2H5) 2B, LiA (w30-C4H9) 4.

NiC4H9.NiC4H9.

Мол рное соотношение между металлоорганическими соединени ми и производным титана не имеет решающего значени . При полимеризации этилена это соотношение находитс  в интервале 50-1000.The molar ratio between the organometallic compounds and the titanium derivative is not critical. When ethylene is polymerized, this ratio is in the range of 50-1000.

Предлагаемые катализаторы используютThe proposed catalysts are used

при (со) нолимеризации олефинов известными способами, т. е. в жидкой фазе, в присутствии или в отсутствие инертного растворител  или в газовой (паровой) фазе. (Со) полимеризацию можно вести при температуре отin the (co) nolimerization of olefins by known methods, i.e. in the liquid phase, in the presence or in the absence of an inert solvent, or in the gas (vapor) phase. (Co) polymerization can be carried out at a temperature from

-80 до +200°С, предпочтительно от 50 до 100°С, при атмосферном давлении или под вакуумом. Регулирование молекул рного веса полимера в процессе (со) полимеризации осуществл ют обычными способами, например , в присутствии алкилгалогепидов (или галоидпых алкилов), металлоорганических соединений цинка и кадми  или водорода.-80 to + 200 ° C, preferably from 50 to 100 ° C, at atmospheric pressure or under vacuum. The regulation of the molecular weight of the polymer during the (co) polymerization is carried out by conventional methods, for example, in the presence of alkyl halides (or halide alkyls), organometallic zinc compounds and cadmium or hydrogen.

Как известно, .активность обычных катализаторов Циглера, получаемых из соединенийAs is known, the activity of conventional Ziegler catalysts obtained from compounds

переходных металлов (или металлов переходной группы) и металлоорганических соединений I, II и III групп периодической системы элементов, значительно снижаетс  в присутствии в полимеризационной системе водорода и перепосчиков цепи, используемых дл  регулировани  молекул рного веса.transition metals (or transition metals) and organometallic compounds of groups I, II, and III of the periodic table of elements are significantly reduced in the presence of hydrogen in the polymerization system and chain entrances used to regulate the molecular weight.

При использовании предлагаемых катализаторов оказываетс , что молекул рный вес полимера можно регулировать даже до оченьWhen using the proposed catalysts, it appears that the molecular weight of the polymer can be adjusted even to very

малых значений без заметного снижени  активности катализатора.low values without a noticeable decrease in catalyst activity.

При полимеризации этилена можно, например , регулировать молекул рный вес полиэтилена в интервале (имеющем практическийWhen ethylene is polymerized, it is possible, for example, to regulate the molecular weight of polyethylene in the range (having a practical

интерес) характеристической в зкости в тетралине при 135°С от 1 до 3 дл/г без падени  выхода полимера ниже заданного при окончании полимеризации и без очистки полимера от остатков катализатора.interest) intrinsic viscosity in tetralin at 135 ° C from 1 to 3 dl / g without a decrease in the polymer yield below the value specified at the end of the polymerization and without purifying the polymer from catalyst residues.

Полученный при помощи предлагаемых катализаторов пол:Иэтилен  вл етс  в основном линеным, высококристаллическим полимером с плотностью, равной или больше 0,96 г/см, и способностью к переработке более высокой, чем у полиэтилена, получаемого при помощи обычных катализаторов Циглера. Содержание титана в неочищенном полимере меньше 0,001 вес. %.The field obtained using the proposed catalysts: Ethylene is a predominantly lined, highly crystalline polymer with a density equal to or greater than 0.96 g / cm and a higher processing capacity than polyethylene obtained with conventional Ziegler catalysts. The content of titanium in the crude polymer is less than 0.001 weight. %

Пример 1. Раствор ют 30 г безводного хлористого .марганца в 100 мл безводного этанола . Быстрым упариванием этанола и последующей сушкой при 300°С и остаточном давлении 0,5 мм рт. ст. получают порошок с удельной поверхностью 22 мз/г. Измельчают совместно с 4,7380 г порошка и 0,1766 г С1зТ1Н(С2Н5) в атмосфере азота в течение 40 час при 20°С в стекл нной мельнице (длина 100 мм, диаметр 50 мм), содержащей 550г стальных шариков диаметром 9,5 мм.Example 1. 30 g of anhydrous manganese chloride are dissolved in 100 ml of anhydrous ethanol. Rapid evaporation of ethanol and subsequent drying at 300 ° C and a residual pressure of 0.5 mm Hg. Art. receive powder with a specific surface area of 22 MZ / g Crushed together with 4.7380 g of powder and 0.1766 g of Cl3T1H (C2H5) in a nitrogen atmosphere for 40 hours at 20 ° C in a glass mill (length 100 mm, diameter 50 mm) containing 550g steel balls with a diameter of 9.5 mm

В автоклав емкостью 3 л из нержавеюшей стали, оборудованный мешалкой, загружают 0,0130 г измельченной СлМеси и 1500 мл н-гептана вместе с 2 мл А1(ызо-С4Н9)з в атмосфере азота и нагревают до 30°С. Затем подают этилен (10 ат) и водород (5 ат) и это давление поддерживают посто нным в течение эксперимепта путем непрерывной подачи этилена . После 5 час полимеризации реакцию прекращают; полученный полимер отфильтровывают и сушат.An autoclave with a capacity of 3 liters of stainless steel, equipped with a stirrer, is loaded with 0.0103 g of crushed SlMoise and 1500 ml of n-heptane along with 2 ml of A1 (Izo-C4H9) 3 under nitrogen and heated to 30 ° C. Then ethylene (10 at) and hydrogen (5 at) are fed and this pressure is kept constant during the experiment by continuously feeding ethylene. After 5 hours of polymerization, the reaction is stopped; the resulting polymer is filtered and dried.

Получают 75,5 г гранулированного полиэтилена с (кажущейс ) плотностью 0,39 г/см и характеристической в зкостью в тетралине при 135°С TI 1,91 дл/г.75.5 g of granulated polyethylene with an (apparent) density of 0.39 g / cm and an intrinsic viscosity in tetralin at 135 ° C. TI of 1.91 dl / g are obtained.

Выход полимера составл ет 765,000 г/г титана .The polymer yield is 765,000 g / g titanium.

Пример 2. 6,7423 г хлористого марганца , полученного по примеру 1, и 0,1590 г С1зТ1(ОСзН7) измельчают совместно в течение 20 час в атмосфере азота при 20°С.Example 2. 6,7423 g of manganese chloride, obtained in example 1, and 0.1590 g of C1ZT1 (OSSN7) are crushed together for 20 hours in a nitrogen atmosphere at 20 ° C.

Полимеризацию этилена провод т по примеру I; загружают 0,0280 г смеси, полученной по примеру 1.The polymerization of ethylene is carried out according to Example I; load 0.0280 g of the mixture obtained in example 1.

Получают 88 г полиэтилена с т) 2,27 дл/г.88 g of polyethylene are obtained, t = 2.27 dl / g.

Выход полимера составл ет 610.000 г/г титана .The polymer yield is 610,000 g / g titanium.

Пример 3. 13,1640 г приготовленного по примеру 1 хлористого марганца и 0,5690 г С1зТ1(ОСОСбН5) измельчают совместно в атмосфере азота в течение 16 час при 20°С.Example 3. 13,1640 g of manganese chloride prepared according to example 1 and 0.5690 g of Cl3T1 (OCObH5) are crushed together in a nitrogen atmosphere for 16 hours at 20 ° C.

Осуществл   полимеризацию этилена по примеру 1 и загрузив 0,0268 г полученной по примеру 1 смеси, получают 149 г гранулированного полиэтилена с г 2,2 дл/г.Carrying out the polymerization of ethylene as in example 1 and loading 0.0268 g of the mixture obtained in example 1, 149 g of granulated polyethylene are obtained with g 2.2 dl / g.

Выход полимера составл ет 772,000 г/г титана .The polymer yield is 772,000 g / g titanium.

Пример 4. Измельчают совместно 7,6410 г полученного по примеру 1 хлористого марганца и 0,2380 г С1зТ1(ОСОСНз) в атмосфере азота в течение 3 час при 20°С.Example 4. Crushed together 7,6410 g obtained according to example 1 manganese chloride and 0.2380 g C1zT1 (OOSNz) in a nitrogen atmosphere for 3 hours at 20 ° C.

Осуществл   полимеризацию этилена по примеру 1 н загрузив 0,021 г нолученной по примеру I смеси, получают 22,5 г полиэтилена с f 3,6 дл/г.Carrying out the polymerization of ethylene according to example 1 n by loading 0.021 g of the mixture obtained in example I, 22.5 g of polyethylene with f 3.6 dl / g are obtained.

Выход полимера составл ет 156,000 г/г титана .The polymer yield is 156,000 g / g titanium.

Пример 5. Раствор 25 г безводного бромистого марганца в 100 мл безводного этанола медленно приливают в цилиндрический аппарат, нагреваемый до 150°С, под вакуумом . Полученный порошок сушат нагреванием при 300°С под вакуумом (0,5 мм рт. ст.). Измельчают совместно 12,3460 г обработанного таким образом бромистого марганца н 0,4320 г С1зТ1 (С2Н5)2 в течение 3. час в атмосфере азота при 20°С.Example 5. A solution of 25 g of anhydrous manganese bromide in 100 ml of anhydrous ethanol is slowly poured into a cylindrical apparatus, heated to 150 ° C, under vacuum. The resulting powder is dried by heating at 300 ° C under vacuum (0.5 mm Hg. Art.). 12.3460 g of the thus-treated manganese bromine n 0.4320 g of C 1 H T (C 2 H 5) 2 are crushed together for 3 hours in a nitrogen atmosphere at 20 ° C.

Осуществл   полимеризацию этилена по примеру 1 и загрузив 0,0210 г полученной по примеру 1 смеси, получают 53,5 г полиэтилена с rii 2,25 дл/г.Carrying out the polymerization of ethylene in Example 1 and loading 0.0210 g of the mixture obtained in Example 1, 53.5 g of polyethylene with 2.25 dl / g of rii are obtained.

Выход полимера составл ет 357,000 г/г титана .The polymer yield is 357,000 g / g titanium.

Пример 6. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, оборудованную мешалкой и обратным холол пльником, загружают в атмосфере азота 25 г хлористого марганца и 700 мл безводного тетрагидрофурана. Полученную суснензию выдерживают 40 час нрн температуре кипени . После охлаждени  верхний слой жидкости декантируют, нерастворимый осадок сушат нрн 260°С и остаточном давленнн 0,5 мм рт. ст.Example 6. In a three-liter flask with a capacity of 1 l, equipped with a stirrer and reverse holol plick, load in a nitrogen atmosphere 25 g of manganese chloride and 700 ml of anhydrous tetrahydrofuran. The resulting suspension is kept for 40 hours at the boil boiling point. After cooling, the upper liquid layer is decanted, the insoluble precipitate is dried at nrn 260 ° C and the residual pressure of 0.5 mm Hg. Art.

Измельчают совместно 15,7779 г нолученного указанным способом .хлористого марганца н 0,5468 г С1зТ(ОСОСй1-15) в атмосфере азота в течение 16 час нри 20°С.Crushed together 15.7779 g of manganese chloride obtained in this way and 0.5468 g of C 1 3 T (OOS 1–15) under nitrogen atmosphere for 16 hours at 20 ° C.

Осуществл   полимеризацию этилена но нримеру 1 н загрузив 0,021 г полученной но примеру I смеси, получают 68 г полиэтилена с ii 2,35 дл/г.By carrying out the polymerization of ethylene but for example 1N by loading 0.021 g of the mixture obtained in example I, 68 g of polyethylene with ii 2.35 dl / g are obtained.

Выход полимера 555,000 г г титана. Пример 7. 10,230 г приготовленного по примеру 1 хлористого марганца н 0,97 г TiCbARA (состав 3 TiCl.vAiClO измельчают совместно в атмосфере азота в течение 16 час нри 20°С.The polymer yield 555,000 g of titanium. Example 7. 10,230 g prepared according to example 1 manganese chloride and 0.97 g TiCbARA (composition 3 TiCl.vAiClO are crushed together in a nitrogen atmosphere for 16 hours at 20 ° C.

Осуществл   полимеризацию этнлена по примеру 1 н загрузив 0,051 г полученной смеси , получают 530 г полиэтилена с ц 2,38 дл/г.Carrying out the polymerization of ethnlene according to example 1 n by loading 0.051 g of the mixture obtained, 530 g of polyethylene are obtained with c 2.38 dl / g.

Выход полнмера составл ет 490,000 г/г титана .The yield of the full measure is 490,000 g / g titanium.

Пример 8. 4,4530 г полученного по примеру 1 хлористого марганца и 0,7230 г CUTi ()2 измельчают совместно в течение б час в атмосфере азота прн 20°С.Example 8. 4.4530 g obtained according to example 1 manganese chloride and 0.7230 g CUTi () 2 are crushed together for b h in a nitrogen atmosphere prn 20 ° C.

Загрузив 0,0140 г полученной но примеру 1 смеси и использу  А1 (изо-С4П.)2Н вместо А1 («зо-С4И9)з, получают 146 г полиэтилена с л 2,72 дл/г.Having loaded 0.01140 g of the mixture obtained according to example 1 and using A1 (i-C4P) 2H instead of A1 (“zo-C4I9) 3, 146 g of polyethylene with l 2.72 dl / g are obtained.

Выход полнмера составл ет 350,000 г/г титана .The yield of the total is 350,000 g / g titanium.

Пример 9. Процесс ведут по примеру 8, использу  А1(С2Н5)з вместо А1(г/зо-С4Н9):ИExample 9. The process is conducted according to Example 8, using A1 (C2H5) 3 instead of A1 (g / z-C4H9): And