SU425894A1

SU425894A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-АМИНОАКРОЛЕИНА

Info

Publication number: SU425894A1
Application number: SU1724842A
Authority: SU
Original assignee: А. П. Сколдинов, А. П. Арендарук , В. Н. Мель нцева Институт фармакологии АМН СССР
Priority date: 1971-12-13
Filing date: 1971-12-13
Publication date: 1974-04-30

Description

1

Изобретение, относитс к способу получени р-аминоакролеина - полупродукта в синтезе разнообразных алифатических и гетероциклических соединений.

Известен способ получени р-аминоакролеина взаимодействием р-алкоксиакролеина с жидким аммиаком.

Недостаток известного способа состоит в использовании малодоступного сырь р-алкоксиакролеинов . Кроме того, дл получени раминоакролеина из р-алкоксиакролеина и жидкого аммиака процесс необходимо осуществл ть при охлаждении, что создает технологические трудности и требует повышенных энергетических затрат.

С целью упрощени способа и расширени сырьевой базы пропаргиловый альдегид подвергают взаимодействию с аммиаком в присутствии органического растворител и каталитических количеств третичных аминов, предпочтительно при температуре 20-60°С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Согласно изобретению, в качестве растворител могут быть использованы первичные алифатические спирты с числом атомов углерода , равным 1-4, непол рные растворители (бензол, толуол, хлороформ и др.) или смеси этих веществ. Оптимальные результаты (низкий выход побочных продуктов и смол)

были достигнуты в смес х спиртов с непол рными растворител ми.

После отгонки растворител р-аминоакролеин выдел ют из реакционной массы вакуумвозгонкой или кристаллизацией. р-Аминоакролеин получают с выходами 40-80%, счита

на пропаргиловый альдегид.

Пример 1. К раствору 0,3 г N-метилпирролидина в 180 мл н-пропанола постепенно прибавл ют при перемешивании и температуре 50°С раствор 5,4 г пропаргилового альдегида в 180 мл н-пропанола, после чего пропускают через реакционную смесь аммиак до насыщени раствора. Затем растворитель отгон ют , остаток высушивают и сублимируют в вакууме 1-2 мм рт. ст. при температуре не выше 90°С. Получают 3,6 г (51%) р-аминоакролеина , имеющего после кристаллизации из метанола т. пл. 103-104°С. Полученный продукт не дает депрессии температуры плавлени в смеси с эталонным образцом и имеет с ним одинаковые ИК- и ПМР-спектры.

Найдено, %: С 50,37; 50,45; Н 7,01; 6,91; N 19,67; 19,50. CsHsNO.

Вычислено, %: С 50,69; Н 7,09; N 19,71.

Пример 2. К раствору 0,6 г N-метилпиперидина в 35 мл абсолютного этилового спирта

прибавл ют при перемешивании и температуре 20-25°С раствор 10,8 г пропаргилового

альдегида в 120 мл бензола. Через полученный раствор пропускают газообразный аммиак до насыщени раствора, после чего растворители отгон ют в вакууме. Остаток закристаллизовываетс , полученные кристаллы промывают эфиром и получают 11,9 г (83%) р-аминоакролеина с т. пл. 99-103°С. После перекристаллизации из небольшого объема метанола получают продукт с т. пл. 104- 105°С.

Пример 3. К раствору 0,3 г триэтиламина в 20 мл абсолютного этилового спирта прибавл ют при перемегиивапии и 30°С раствор 5,4 г пропаргилоБОГО альдегида в 120 мл хлороформа , после чего пропускают через раствор аммиак до прекращени поглощени газа . Остаток после отгонки смеси растворителей возгон ют в вакууме при температуре не выще 90°С. Получают 4,91 г (69%) р-аминоакролеина ст. пл. 103-104°С.

Предмет изобретени

Claims

1.Способ получени р-аминоакролеина, отличающийс тем, что, с целью упрощени способа и расширени сырьевой базы, пропаргиловый альдегид подвергают взаимодействию с аммиаком в присутствии органического растворител и каталитических количеств третичных аминов с последующим выделением целевого продукта известными приемами .

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при температуре 20-60°С.