SU404827A1 - METHOD OF OBTAINING SALTS OF SILF-ACID ARMENIAN SULPHATE ACIDS - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области нолучени  новых крем НИИ opraHHuecicHX производных сульфокислот, которые могут найти применение в качестве эффективных поверх.ностно-а«тивиых BCHiecTS (ПАВ).The invention relates to the field of obtaining new creams from the scientific research institute opraHHuecicHX sulfonic acid derivatives, which can be used as an effective surfactant and BCHiecTS.

Известен спос(5б нолученн  солей кремнипopranimecKHx сульфокислот взаимодействием бисульфита натри  с иенредельнымн сплавами в водно-метаио.иуном растворе.Known is spos (5b of the obtained salts of silicicopropranimecKHx sulfonic acids by the interaction of sodium bisulfite with ieneliminal alloys in a water-methio-iun solution.

Однако акрнлаты или метакрнлаты бис-(согндроксимстил )-те граметнлдисил океана ранее в нодобиую реакцию не вовлекались.However, the acrnlats or metacrnlats of bis- (coagndostilstil) -teramiddisil of the ocean were not previously involved in the similar reaction.

Онисываетс  сиособ нолучеин  солей кремн;пюр|-аипческих эфиров сульфокислот, кото ibiii зак.почаетс  во взаимоде1гствии бисульфита к;1Л11и. натри , лити  или аммони  с акрнлатом :1.ли метакрилатом бис-(сй-1-ндраКСимет л )-тетраметилдисилоксана в среде органического )р11тел  с иоследующим выделением целевого продукта известными приемами.They are synthesized as niochuein silicate salts; a pure | -aiphic sulfonic esters, which ibiii sub jects in the interaction of bisulfite k; 1L11i. sodium, lithium, or ammonium with acrnlate: 1.li bis (cis-1-ndraximetl) -tetramethyldisiloxane methacrylate in an organic medium) p11 body followed by isolation of the target product by known methods.

Реакци  бисульфитов этих соединений с указан и)1ми кремнийорганическими ненасын1ениымн эфираМИ идет по двойной св зн и ее лучше вести при 90-130°С (в основном при 100°С) и лавленин 1,5-3 ати или в присутствии ингибитора полимеризации, например фентиазина, но схемеThe reaction of bisulfites of these compounds with the indicated i) 1 organosilicon unsaturation of the esters is double connected and it is better to lead at 90–130 ° С (mainly at 100 ° С) and lavlenin 1.5–3 atm or in the presence of a polymerization inhibitor, for example fentazina but the pattern

О| - Si С Г, Ч) С - СO | - Si С Г, Ч) С - С

RR

Л1И5О, ОL1I5O, O

-Si-Si

-СИ -C..SO-.M-SI-C..SO-.M

00

СИ.;RSI.; R

где R - И, СНз;where R - And, CH3;

М - К, Na, Zi, NH4.M - K, Na, Zi, NH4.

Выход солей составл ет 60-90% от теории. В ИК-сиектрах нолученных солей (кристаллы белого цвета) имеютс  иолосы поглощени  валеитиых колебаний групп (1720 Si-(СИз)з (-1250, 840 or) Si-О-Si (1090 or) и сульфогруппы ( or) и отсутствуют полосы поглонтенп  двойной св зи Salt production is 60-90% of theory. In the IR spectra of the obtained salts (white crystals), there are absorption bands of valeithic oscillations of the groups (1720 Si- (SIS) s (-1250, 840 or) Si-O-Si (1090 or) and sulfo groups (or) and there are no bands double bond

0 ( 1640 or).0 (1640 or).

Свойства полученных соединений ириведеиы в таблице.Properties of the compounds obtained irivedeya in the table

Полученные соли растворимы в воде и этаноле и представл ют интерес в качестве поверхностно-активных веществ, что подтверждено измерением величины поверхностного нат л епи  их водиых растворов.The obtained salts are soluble in water and ethanol and are of interest as surfactants, which is confirmed by measuring the magnitude of surface sodium in a mixture of their aqueous solutions.

00

Пример 1. В автоклав, снабжепиый мешалкой , термопарой и манометром, загружают 5 г (0,0166 жоугь) бие-{акрилатметил)-тетраметилдисилоксана , 4,22 г (0,0406 моль бисульфита натри  (40%-ный водный раствор), 10 ьг этанола (растворитель) и 0,5 г фентиазина (ингибитор полимеризации). Реакцию ведут При 100°С и давлении 2 ати в течение 7 час. После охлаждени  смеси отфильтровывают фентиазин и отгон ют водно-спиртовую смесь. Выдел ют кристаллы светло-желтого цвета, которые сушат азеотропной отгонкой с толуолом и очищают серным эфиром. Полученные кристаллы соответствуют динатриевой соли 1,3-бис- (сульфопро1нионатметил)-1, 1, 3, 3-тетраметилдисилоксана . Выход соли составл ет 73,5- 92%. Поверхностное нат жение а водного раствора соли (5-10 моль/л) (Нри 20°С равна 30 дин/см. При концентрации ЬШ моль/л 27,5 дин/см.EXAMPLE 1 An autoclave supplied with a stirrer, thermocouple and pressure gauge was charged with 5 g (0.0166 booth) bie (acrylate methyl) tetramethyl disiloxane, 4.22 g (0.0406 mol of sodium bisulfite (40% aqueous solution), 10 g of ethanol (solvent) and 0.5 g of fenthiazine (polymerization inhibitor) .The reaction is carried out at 100 ° C and a pressure of 2 atm. For 7 hours. After cooling the mixture, the phenthiazine is filtered off and the aqueous-alcoholic mixture is distilled off. yellow color, which is dried by azeotropic distillation with toluene and purified by sulfuric ether. The resulting crystals correspond to Coziness of 1,3-bis- (sulfopropiononemethyl) -1, 1, 3, 3-tetramethyldisiloxane disodium salt. Salt yield is 73.5-92%. Surface tension of aqueous salt solution (5-10 mol / l) ( At 20 ° С it is 30 dyn / cm. At a concentration of CH mol / l 27.5 dyn / cm.

Пример 2. Аналогично примеру 1 загружают 10 г (0,0331 моль) бис-(а,крилатметил)тетраметилдисилоксана , 10,31 г (0,0858 моль) бисульфита кали , 10 мл этанола и 0,5 г фентиазина . Получают 12,9 г (выход 72%) дикалиевой соли 1,3-|бис-(сульфопр0|пионатметил)1 , 1,3, 3,-тетраметилдисило:ксана.Example 2. Analogously to Example 1, 10 g (0.0331 mol) of bis- (a, krylatemethyl) tetramethyldisiloxane, 10.31 g (0.0858 mol) of potassium bisulfite, 10 ml of ethanol and 0.5 g of fentiazine are loaded. 12.9 g (72% yield) of 1,3- | bis- (sulfopro0 | pionatmethyl) dicalevium salt are obtained; 1,3,3, -tetramethyldisoyl: xana.

Пример 3. По методике примера 1 загружают 5,7 г (0,0173 моль бис-(метакрилатметил )-тетраметил1цнклосилоксана 4,67 г (0,0450 моль бисульфита натри , 10 мл этанола и 0,5 г фентиазина. Было выделено 7,5 г (выход 81%) динатриевой соли 1.3-бис-(сульфоизобутиратметил ) - 1, 1, 3, З-тетра-метилдисилоксана. Поверхностное нат жение а водного раствора соли при концентрации 2,5-10 моль/л Ш дпн/см 5-10- люль/уг 26,5 (Зин/сж2; 1 моль/л 24,5 дин/см.Example 3. According to the procedure of Example 1, 5.7 g (0.0173 mol of bis- (methacrylatemethyl) -tetramethyl1-cyclosyloxane 4.67 g (0.0450 mol of sodium bisulfite, 10 ml of ethanol and 0.5 g of fenthiazine) were charged. 7 5 g (yield 81%) of 1,3-bis- (sulfoisobutyratemethyl) disodium salt - 1, 1, 3, 3-tetramethyldisiloxane. Surface tension of aqueous salt solution at a concentration of 2.5-10 mol / l W dp / cm 5-10 lula / ang 26.5 (Zin / szh2; 1 mol / l 24.5 dyn / cm.

Пример 4. Аналогично примеру 1 загружают 7,5 г (0,0228 моль бис-мета«рилатметил )-тетраметилдисилоксана, 7,08 г (0,06 моль бисульфита кали , 10 мл этанола и 0,5 г фентиазина . Получают 8,5 г (выход - 66%) дикалиевой соли 1,3-бис-(сульфоизобутиратметил )-1, 1, 3, 3-тетраметилдисилоксана. Поверхностное нат жение водного раствора соли концентрации I-IO моль/л 43,5 дин/см ; моль/л 27,0 дин/см ; 1 10 моль/л 25 дин см.Example 4. Analogously to example 1 download 7.5 g (0.0228 mol of bis-meta "rilatmetil) -tetramethyldisiloxane, 7.08 g (0.06 mol of potassium bisulfite, 10 ml of ethanol and 0.5 g of fentiazine. Get 8, 5 g (66% yield) of 1,3-bis- (sulfoisobutyrate methyl) -1, 1, 3, 3-tetramethyldisiloxane dipotassium salt. Surface tension of an aqueous solution of a salt of concentration I-IO mol / l 43.5 dyn / cm; mol / l 27.0 dyn / cm; 1 10 mol / l 25 dyn cm.

П р и мер 5. Аналогично примеру 1 загружают 10 г (0,0331 моль 1,3-бис-(акрилатметил )-, 1, 3, 3-тетраметилдисилоксаиа, 7,52 г (0,076 моль бисульфита аммони , 10 мл этанола и 5 г фентиазина. Получают 10 г (выход 60%) диаммониевой соли 1,3-бис-(сульфопронионата )-, 1, 3, 3-тетраметилдисилоксана.P p and measures 5. Analogously to example 1 load 10 g (0.0331 mol 1,3-bis- (acrylatemethyl) -, 1, 3, 3-tetramethyldisiloxaia, 7.52 g (0.076 mol ammonium bisulfite, 10 ml of ethanol and 5 g Phenthiazine 10 g (yield 60%) of 1,3-bis- (sulfopronionate) -, 1,3,3-tetramethyldisiloxane diammonium salt are obtained.

/Найдено, %: С 28,5; Н 4,60; S 12,0; Si 10,9./ Found,%: C 28.5; H 4.60; S 12.0; Si 10.9.

C,2n240nSi2S2(NH4)2,C, 2n240nSi2S2 (NH4) 2,

Вычислено, %: С 28,8; Н 4,81; S 12,8; Si 11,2.Calculated,%: C 28.8; H 4.81; S 12.8; Si 11.2.

Поверхностное нат жение соли при концентрации 5-10 моль/л 29 дин/см ; 1 моль/л 27 дин/см.Surface tension of salt at a concentration of 5–10 mol / l 29 dyn / cm; 1 mol / l 27 dyn / cm.

П р е д м е т и з о б р е т е и и  PRIOR DIRECTORSHIP and

1.Способ получени  солей кремнийорганичеоких эфиров сульфок1ислот, отличающийс  тем, что, бисульфиты щелочных металлов или аммони  подвергают взаимодействию с акрилатОМ ИЛИ метакрилатом бис-(со-гидроксиметил )-тетраметилдисилоксана при нагревании в среде оргалического растворител  с последующим выделением целевого продукта известными нр нем а ми.1. A method of obtaining salts of organosilicon ethers of sulfonic acids, characterized in that alkali metal or ammonium bisulfites are reacted with an acrylate OR bis (co-hydroxymethyl) tetramethyldisiloxane methacrylate by heating with an organic solvent and then isolating the target product with a tetramethyldisiloxane when heated in an organic solvent and then isolating the target product with a tetramethyldisiloxane when heated in an organic solvent and then isolating the desired product. .

2.Снособ по Н. 1, отличающийс  тем, что нроцесс ведут при 90-130°С и давлении 1,5-3 аги.2. Method according to N. 1, characterized in that the process is carried out at 90-130 ° C and a pressure of 1.5-3 agas.

3.Способ по и. 1 и 2, отличающийс  тем, что нроцесс ведут в присутствии ингибитора нолимеризадин, например фентиазина.3. Method for and. 1 and 2, characterized in that the process is carried out in the presence of a nimerimizadine inhibitor, for example, fentiazine.