SU564306A1 - Bis-(ortho-oxyphenyl)-diketoximes as central atoms and method for obtaining same - Google Patents

Description

:колбе с обратным холодильником, ным хлоркальциевой трубкой, гфи 8О С, По окончании выделени  хлористого этила из реакционной смеси отгон ют 200 мл смеси шорокиси фосфора и хлорбензола.: flask with reflux condenser, calcium chloride tube, gfi 8O C, After the extraction of ethyl chloride is completed, 200 ml of a mixture of phosphorus hydrochloride and chlorobenzene are distilled from the reaction mixture.

К оставшейс  реакционной массе, охлажденной до 0-5 С, добавл ют 111 г {0,5 г - моль) монооктилового эфира резорцина и затем небольшими порци ми при перемешивании в течение 30 мин загрукают 66,8 г (0,5 г-моль) хлористого алюмини , перемешивают 18 час при комнатной температуре, нагревают 4 час при температуре кипени , охлаждают, выливают в смесь сол ной кислоты со льдом, орга- нический слой отдел ют, промывают во дои , сушат над безводным сульфатом натри приливают к нему 70 мл 15%-ного раствора едкого натра в метиловом спирте до слабо щелочной реакции, перемешивают111 g (0.5 g - mol) of resorcinol monooctyl ether are added to the remaining reaction mass, cooled to 0-5 ° C, and 66.8 g (0.5 g-mol) are loaded in small portions with stirring over 30 min. ) aluminum chloride, stirred for 18 hours at room temperature, heated for 4 hours at boiling point, cooled, poured into a mixture of hydrochloric acid and ice, the organic layer was separated, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate and poured into it 70 ml 15% aqueous solution of sodium hydroxide in methyl alcohol to slightly alkaline reaction, eshivayut

30 мин при комнатной температуре, прибавл ют 21,6 г (0,31г-моль) сол нокислого гидроксиламина и нагревают 12 час при температуре .кипени . По окончании реакции раствор конечного продукта в30 minutes at room temperature, 21.6 g (0.31 g-mol) of hydroxylamine hydrochloride are added and the mixture is heated for 12 hours at a boiling temperature. At the end of the reaction, the solution of the final product in

хлорбензоле промывают водой до нейтральной реакции, растворитель отгон ют в вакууме , сушат остаток при 1ОО°С/|мм в течение 2 час и получают 70,1 г (50,4% счита  на эфир резорцина) вещества стекло видного характера, полоса поглощени  1615 ( Ос.«)Я.328 нм.chlorobenzene is washed with water until neutral, the solvent is distilled off in vacuo, the residue is dried at 1OO ° C / | mm for 2 hours and 70.1 g (50.4% including resorcinol ester) of glass of a visible nature are obtained, absorption band 1615 (Os. «) Ya.328 nm.

Найдено, % : С 69,27j Н 8,41| N5,62.Found%: C 69.27j H 8.41 | N5,62.

Об . About

Вычислено, %: С 69,04; П 8,69; 5,03.Calculated,%: C 69.04; P 8,69; 5.03.

Пример 2, Получение бис-(2-окси-5-трет-бутилфенил ) -1,4-бутандионоксима.Example 2 Preparation of bis- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -1,4-butanedioxime.

Смесь 56,8 г (0,22 г-моль) диэтилового эфира адипиновой кислоты и 95,9 г (0,46 г-моль) п тихлористого фосфора в 4ОО мл хлорбензола нагревают 4 час в колбе с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, при 80°С. По окончании выделени  хлористого этила из реакционной смеси отгон ют 20О мл смеси хлорокиси фосфора и хлорбензолаA mixture of 56.8 g (0.22 g-mol) of adipic acid diethyl ester and 95.9 g (0.46 g-mol) of phosphorus pentachloride in 4OO ml of chlorobenzene is heated for 4 hours in a flask with a reflux condenser, equipped with a calcium chloride tube, at 80 ° C. At the end of the release of ethyl chloride, 20 O of a mixture of phosphorus oxychloride and chlorobenzene is distilled from the reaction mixture.

К оставшейс  реакционной массе, охпаж денной до 0-5 °С, добавл ют 5О г (0,33 г-моль) п-трет-бутилфенола и при перемешивании небольшими порци ми в течение ЗО мин загружают 44,5 г (O,33,г-мoль ) хлористого алюмини , перемешиваю 18 час при комнатной температуре, нагревают- 3 час при температуре кипени , охлаждают , выливают в смесь сол ной кислоты со льдом, органический слой отдел ют иромывают: водой , сушат над безводным To the remaining reaction mass, cooled to 0-5 ° C, 5O g (0.33 g-mol) of p-tert-butylphenol is added and 44.5 g (O, 33) are added in small portions with stirring in 30 minutes. , d-mol) aluminum chloride, stirred for 18 hours at room temperature, heated for 3 hours at boiling point, cooled, poured into a mixture of hydrochloric acid and ice, the organic layer was separated and washed with water, dried over anhydrous

сульфатом натри , приливают к нему. 5О мл 15%-ного раствора едкого натра в метило- вом спирте и перемешивают 30 мин при комнатной тe Jfпepaтype. Затем добавл ют 15,3 г (0,22 г-моль) сол нокислого гидроксиламина , нагревают 12 час при температуре кипени , раствор конечного продукта в хлорбензоле промывают до нейтральной реакции, растворитель отгон ют в вакууме (20О мм), сушат остаток при 100 c/i мм в течение 2 час и получают 38,5 г (53,2%, счита  на п-трет-бутил фенол) вещества стекловидного характера, полоса поглощени  1611 см (9 ; Я. 331 нм (Pge 3,99).sodium sulfate, is poured to it. 10 ml of a 15% sodium hydroxide solution in methyl alcohol and mix for 30 minutes at room temperature. Then, 15.3 g (0.22 g-mol) hydroxylamine hydrochloride are added, heated for 12 hours at the boiling point, the solution of the final product in chlorobenzene is washed until neutral, the solvent is distilled off in vacuum (20O mm), the residue is dried at 100 c / i mm for 2 hours and 38.5 g (53.2%, counting p-tert-butyl phenol) of a vitreous substance are obtained, the absorption band is 1611 cm (9; I. 331 nm (Pge 3.99) .

Найдено, % : С 70,43; Н 8,61;Мб,29.Found,%: C 70.43; H 8.61; MB, 29.

С 7О,88; Н 8,24jC 7O, 88; H 8.24j

Вычислено, % N6,36.Calculated% N6.36.

П р и м е р 3. Получение бис- (2-PRI me R 3. Obtaining bis- (2-

-окси-5™(п-1 ,1, 3,3,- тетраметилбутил )-4енил - 1,2 - этандионоксима .-oxy-5 ™ (p-1, 1, 3,3, - tetramethylbutyl) -4enyl-1,2-ethanedioxy.

Использу  57 г (0,33 г-моль) диэти/ювого эфира  нтарной кислоты и 143,8 г, (о,69 г-моль) п тихлористого фосфора в „ 400 мл хлорбензола , 110 г (0,5 г-моль) метилового эфира п-(1 ,1,3,3 - --тетраметилбутил)-фенола и 122,8 г (0,92 г-моль) слористого алюмини , как в примере 1, после обработки реакционной смеси 65 мл раствора едкого натра в метиловом спирте, нагревани  с 19,5 г (0,28 г-моль) сол нокислого гидроксиламина , отгонки растворител  в вакууме (200 мм) и сушки остатка в течение 2 час при 1ОО°С/1 мм получают 71,1 г J46,6%, счита  на п-(1 ,1,3,3 -тетраметил- бутил)-фенол2 вещества стекловидного характера , полоса поглощени  1613 см ,( - ,MoiUc 334 нм (gdC 4,04). Using 57 g (0.33 g-mol) of diethyl / juvenile ester of succinic acid and 143.8 g, (o, 69 g-mol) of phosphorus pentachloride in „400 ml of chlorobenzene, 110 g (0.5 g-mol) methyl ester of p- (1, 1,3,3 - - tetramethylbutyl) -phenol and 122.8 g (0.92 g-mol) of aluminum, as in Example 1, after processing the reaction mixture with 65 ml of sodium hydroxide solution in methyl alcohol, heating from 19.5 g (0.28 g-mol) of hydroxylamine hydrochloride, distilling off the solvent in vacuum (200 mm) and drying the residue for 2 hours at 1OO ° C / 1 mm give 71.1 g of J46, 6%, counting on p- (1, 1,3,3-tetramethyl-butyl) -phenol2 substances vitreous th character absorption band 1613 cm, (-, MoiUc 334 nm (gdC 4,04).

Пайдено, % ; С 73,64; Н 9,03; N 5,48.Paydeno,%; C, 73.64; H 9.03; N 5.48.

N2  N2

Вычислено, % : С 73,25; Н 9,S2;Calculated,%: C 73.25; H 9, S2;

Ш 5,34.W 5.34.

Пример 4.-Получение бис-(2-окси 5 додецилфенил)-1,2 этандионоксима.Example 4.-Preparation of bis- (2-hydroxy 5 dodecylphenyl) -1.2 ethanedioxime.

Claims (3)

Исход  из 57,4 г (0,33 ,) -дизтилового эфира  нтарной кислоты и 143,8 г (0,69 г-моль) п тихлористого фосфора в 400 мл хлорбензола, 131 г (0,5 г-моль) додецилфенола и 122,8 г (0,92 г-моль) хлористого алюмини  и провод  опыт, как в примере 3, после сушки остатка при 100 С/1О мм в течение 2 час получают 110,1 г (52,4%, счита  на додецилфенол) вещества стекловидного характера, полоса гюглощени  1617 см ( л ), ( 331 нм iae 3,97). С 75,77; Н 1О,О1; N 4, Найдено, С, N г 0 Вычислено, % : С 75,43; Н 10,13| 1X4,39. Бис-{о-оксифенил)-днкетоксимы примен ют в качестве комплексАобрааоватепей дл  очистки сульфатов меди от железа вместо менее эффективных о оксифенонокс мов, используемых дл  этой же цели. К 100 мл раствора сульфата меди в метиловом спирте, содержащего 15 т/л меди и 12 г/л железа, добавл ют IOO мл 0,2 М padfifiFIopa бис-(2-окси-5 трет-бути фенил)-1,4-бутандирноксима в метиловом спирте. Выпавшие светлозеленые кристалл комплекса бис-(2-окси-5-трет -6утилфенил -1,4-бутандионоксима с медью отфильтрр- вывают, промывают на фильтре метиловым спиртом и водой, разлагают 40 мл 2О%-н , водного раствора серной кислоты и получают раствор сульфата меДи, содержащий 38 г/л меди и 0,1 - 0,3 г/л железа. В аналогичных услови х при использовании 5-трет -бутил-2-оксивалерофенонокси ма получают раствор сульфата меди, содержащий 18 г/л меди и 0,1 - 0,3 г/л железа. Предлагаемые соединени  в сравнимыхуслови х , (рН 3,2 концентрации экстракта 0,2 М) имеют коэффициенты распределени  по сравнению с Kp-v 22-49 дл  феноноксимов, окисленных в lJ , и извлекают медь в более кислой области вплоть до рН 0,5 - 2,0, где известные феноноксимы комплексов с медью не образуют. Во всех примерах ИК- и УФ - спектры снимают в четыреххлористом углероде. Формула изобретени  1. Бис-{о-оксифенил )-дикетоксимь1 общей ф|Ормулы ( J-(CH2)n-C IIII Н -QH НО- где 1R - алкил, алкоксил с 4-12 атомами углерода; П - Ij4, как комплексообразователи. , 2. Способ получени  соединений по п. 1, отличающийс  тем, что диэтиловый эфир дикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с п тихлористым фосфором , хлористым алюминием и замещенным фенолом или его эфиром в органическом растворителе, например в хлорбензоле, и продукты реакции после нейтрализации щелочью обрабатывают сол ми гидроксилами- на. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Николаев А. В., Гиндин Л. М., Иванов И. М., Самойлов Ю. М., Жаркова Г. И,, Володарский Л. Б. и Ефименко Г. Н. ,1 Экстракци  меди различными классами соединений . Изв. СО АН СССР, 1972, № 12, сери  химическа , выпуск 5. с. 59-64. Starting from 57.4 g (0.33,) -distil ester of succinic acid and 143.8 g (0.69 g-mol) of phosphorous chloride in 400 ml of chlorobenzene, 131 g (0.5 g-mol) of dodecylphenol and 122.8 g (0.92 g-mol) of aluminum chloride and a test run as in example 3, after drying the residue at 100 C / 1O mm for 2 hours, 110.1 g (52.4%, calculated as dodecylphenol a) vitreous substances, huglobulp band 1617 cm (l), (331 nm iae 3.97). C, 75.77; H 1O, O1; N 4 Found; C, N g 0 Calculated,%: C 75.43; H 10.13 | 1X4.39. Bis- {o-hydroxyphenyl) -dnatotoximes are used as a complex of anti-oxyphenols to purify copper sulphates from iron instead of less effective oxyphenone oxides used for the same purpose. To 100 ml of a solution of copper sulfate in methyl alcohol containing 15 t / l of copper and 12 g / l of iron, IOO ml of 0.2 M padfifiFIopa bis- (2-hydroxy-5 tert-buti phenyl) -1.4- butandiroxime in methyl alcohol. Light-green crystals precipitated out of the bis- (2-hydroxy-5-tert-6-ethylphenyl-1,4-butanedioxime) complex with copper are filtered off, washed on the filter with methyl alcohol and water, decomposed with 40 ml of 2 O 2% aqueous sulfuric acid solution and get a solution of copper sulfate containing 38 g / l of copper and 0.1–0.3 g / l of iron. Under similar conditions, using 5-tert-butyl-2-oxyalvelorenophenoxy, copper sulfate solution containing 18 g / l of copper is obtained and 0.1–0.3 g / l of iron. The proposed compounds in comparable conditions (pH 3.2 extract extract 0.2 M) have coefficients distributions compared to Kp-v 22-49 for fenoximes oxidized in lJ, and copper is extracted in a more acidic region up to pH 0.5-2.0, where the known fenoxime does not form complexes with copper. In all examples, IR and UV spectra are taken in carbon tetrachloride. Invention 1. Bis- {o-hydroxyphenyl) -diketoxim1 total ph | Ormula (J- (CH2) nC IIII H -QH HO- where 1R is alkyl, alkoxy with 4-12 carbon atoms ; P - Ij4, as complexing agents. , 2. A method of producing compounds according to claim 1, characterized in that the dicarboxylic acid diethyl ester is reacted with phosphorus pentachloride, aluminum chloride and substituted phenol or its ester in an organic solvent, for example chlorobenzene, and the reaction products are neutralized with alkali and treated with a salt mi hydroxylamine. Sources of information taken into account in the examination: 1.Nikolaev A.V., Gindin L.M., Ivanov I.M., Samoilov Yu.M., Zharkova G. I, Volodarsky L.B. and Efimenko G N., 1 Extraction of copper by different classes of compounds. Izv. Siberian Branch of the Academy of Sciences of the USSR, 1972, No. 12, series chemical, issue 5. p. 59-64. 2.Ласкорин Б. Н,, Скороваров Д. И., Цветна  металлурги , 1971, № 6, с. 19. 2. Laskorin B. N ,, Skorovarov DI, Tsvetna metallurgy, 1971, No. 6, p. nineteen. 3.Авторское свидетел1 :тво СССР № 358312, кл. С О7 С 131/ОО, 1972.3. Author's testimony1: YOU USSR № 358312, cl. C O7 C 131 / OO, 1972.