SU384841A1 - Способ получения карбоксильного катионита - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  ,к сиите-зу Kapi6oKсильНых 1кат1иоиитов полимеризационного типа.

Известен способ получени  карбоксильного катионита поликонденсацией салициловой кислоты и фенола с формальдегидом.

Указанный катионит избирателен к некоторым ионам органических веществ, наирлмер стре|пто,м:ици.на .и ликатина, и ишользуетс  дл  выделени  протеолитических ферментов из культуральных жидкостей некоторых микроорганизмов . Однако катионит, получаемый поликонденса-цией салициловой кислоты с формальдегидом, практически не набухает в Н-форме в воде и незначительно набухает в смешанных Н- и Na- формах при рН 6,5-7,0, на которых обычно провод т выделение ферментов и других биологически активных веществ . Причиной низкого набухани   вл етс  значительна  гидрофобность матрицы полико ,нденса1Ц1ионного катионита. Позто-му сорбци  органических веществ в этом случае возможна ллшь На слабосшлтой сильнолабухающей механически непрочной смоле.

С целью увеличени  набухаемости и механической прочности в Н- и смешанных Н- и Na- формах предложено подвергать сополимеризации амидное производное салициловой кислоты - N-метакрилил-п-аминосалициловую кислоту с ди- -и тризинильными соединени ми амидного типа, в частности с N,N-aлкилендиметакр ламидом , Г9ксаги|дро-1,3,5-триакрилилтрлазимам , а также с дивинилбензолом .

Таки:м o6pia3OM, с одной стороны, благодар  .применению гидрофлльных сшивающих агентов предлагаемый способ позвол ет получать ионит с большой набухаемостью по от«ошению :К оргаллчеокиМ лонам болыщих разMepciB , а с другой стороны, путем сополимеРизации N- метакрлллл- п- амилосалидлловой кислоты с другимл ди,влнлльны,мл соедиленл .мл, в частности с |Д Ивинлл бензолом, можно пол|учлть катионит, представл ющий ИНтерес

(ДЛЯ селективной сорйции неорганических ИОНОВ (салицилова  кислота известна как селективный реагент дл  некоторых (неорганических ионо.в).

Ы-Метакрллил-/г-а:миЛ|Осалициловую кислоту получают путем ацллировани.  хлорангидридом метакриловой кислоты Na-соли-пам;иносалициловой кислоты.

По предлагаемому способу М-метакрилллл-амллосалициловую кис.тоту iB растворе диметилформаМида подвергают сополИМеризац:ии с разллч ными количества.ми лоливинлльного соедиле:гн  (N, К- гекса.метилендиметакрлламида , К,К -этилендиметакр1 лал1Ида, трлазлна ) в за влсимостл от требуемого лабуха ,ни  в присутствии динитрила азоизомасл ной кислоты или окисл,ительно-в;осс.тановительной системы: иерсульфат а.ммони -бисульфит «атри . Пример 1. Получение К-метакрилилп-ам«носалидИло .вой кислоты. В круглОдонную колбу, снабженную мешалкой , термометром и двум  капельными вордикам-и, вйос т 63,3 г (0,3 моль) дилидрата Na-соли п-аминосалицилодой кислоты (ПАСК) и 30 мл 2 н. раствора NaOH. К образовавшемус  раствору -при 0° С одновременно .прикапывают 100 мл (0,9 моль) хлорангидрида -метакриловой кислоты и 540 мл 2 н. раствора NaOH дл  св зывани  выдел ющегос  хларистого водорода. Скорость добавл .ени  компонентов регулируют так, чтобы рН раствора был 9-10 и температура 0° С. По окончании введени  хлораигидрида продолжают размешивать в течение 1 час. Далее реаКЦИОН ую смесь подкисл ют 1 н. растворОМ НС1, выпа1вший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из 60%-ного опир. та. Выход пелевого продукта 57,8 г (72,1%); т. пл. 22в °С. П;р,ИМ1-ер 2. Сополкмеризаци  N-метакр« л и л -л- а-мииос а лицилов ой кисл о ты. а) с Ы,Ы-гексамети1ле;Нди:метакриламидом. В колбу внос т 13,26 г (0,06 моль) N-метакрилил-ге-аминосалициловой кислоты, 0,794 г (б МОЛ. %) Ы,М-гексаметиленди.метакрила.мида , 0,0670 г (0,5%) динитрлла а13оиз0|масл ной кислоты и 28 мл диметилформамида. Процесс ведут при 80° С. После образовани  гел  (в течение 30 лшн) тем-пературу повы шаю|т до 100°С и ,выде,рж;И1вают еголри этой температуре 1 час. Полученный сополимер измельчают, обрабатывают диметилформа мидом, водой, 1 н. раствором NaOH дл  удалени  непрореагировавших мономеров и 1 и. раство,ро,м НС1, отмывают водой и сушат. Выход воздушио-сухой смолы 11,2 г (80%). К „абу-ха„„  в воде 1,8 В буфере (рН 6,8) 2,6, в 1 н. растворе NaOH 12; СОЕ 4,,26 мг . экв1г. б)с гексагидро-1,3,5 триакрилилтриазином . в колбу внос т 8,84 г (0,04 моль) N-метакрилил- -а:миносалицилов .,ой кислоты, 0,52 г (5 МОЛ. %) гексапидро-1,3,5-Т;риакр,илилтриазина , 0,047 г (0,5%) динитрила азоизом-асл ной кислоты и 18,8 мл диметилформамида. Сополимеризацию нровод т по п. а. Врем  гелеобразоваНИЯ 15 мин. Выход воздушно-сухой смолы 7,8 г (83,3%). К „aevxaHH в воде 1,8, в буфере ((рН 6,8) 2,8, в 1 н. растворе NaOH 7,0; СОЕ 4,25 мг . экв1г. в)с дивидаглбензолом. Сс-полимеризацию провод т по п. а, но с использованием 11,05 г (0,05 моль) N-метакрилил-п-аминосалиЦИловой кислоты, 0,55 г (5%) дивииилбензола, 0,058 г (0,5%) дипитрила азоизомасл ной кислоты и 27 мл диметилформа .мида. Врем  гелеобразовави  1 час. Выход ВОЗДуШПО-СуХОЙ смолы 6,5 г. Киабухани  в воде 1,4, в 1 н. растворе NaOH 9,5; СОЕ 4,16 мг экв/г. Предмет изобретени  Способ получени  карбоксильного катионита , содержаш,его группы салипиловой кислоты , отличающийс  тем, что, с целью увеличени  лабухаемости и механической прочости в Н- и смешанных Н- и Na-фор.мах, одвергают сополиме|рйзадии N-мeтaкpилил-rtа .миносалициловую кислоту с ди.. или тривинильными ооединеНИ ми.