SU422744A1 - Способ получения комплексообразующихионитов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к получению синтетических ионообменных смол, используемых в качестве сорбентов, комплексообразователе и дл  других целей.

Известен способ получени  комплексообразующих ИОНИТОВ путем сополимеризации эфира непредельной карбоиовой кислоты формулы СН2 С(СНз)СООС5Нз(ОН)СОСбН5 с днвинилбензолом и последующего оксимировани  полученного сополимера. Недостатки этого способа заключаютс  в низкой химической стойкости синтезировапных иопитов из-за наличи  сложноэфирной св зи и в малой доступиости исходного мономера.

С целью устранени  указанных недостатков предлагаетс  способ получени  комплексообразующих ИОНИТОВ путем сополимеризацни ароматических эфиров непредельпых карбоповых кислот с поливииильным соединением с последующей перегруппировкой Фрнса полученных сополимеров.

В качестве ароматических эфиров непредельных карбоповых кислот могут быть использованы , например, фениловые, крезиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот. Реакцию сополимеризации эфиров с полнвинильным соединением, например с дивипилбензолом , провод т гранульным методом с получением сополимеров гелевой или пористой структуры . Перегруппировку Фриса дл  сополимеров осуществл ют действием безводпых четыреххлористого титана, хлорного олова, хлористого алюмини , УФ-света в присутствии растворителей или без них при температурах около 130°С. Содержание феноксигрупп достигает 85-90%.

С целью повышени  гпдрофпльиостп и селективности нонитов предлагаетс  подвергать полученные нониты щелочному гидролизу, при

котором оставшиес  сложноэфирные группы превращаютс  в карбоксильные.

С целью введени  в иоинты феиокспоксимиых групп предлагаетс  также оксимировать иониты, содержащие фепоксикетонные или

фенокспкетоиные и карбоксильные группы, действием сол нокислого гидрокспламина в кин щем пиридине.

Синтезированные иониты обладают высокой статической обменной емкостью по едкому

натру (до 7,4 мг-экв/г). пебольиюй набухаемостью в воде и механической прочностью, высокой сорбционной способностью но меди (до 127 мг/г ионита прп рН среды 11), они могут быть пспо.тьзованы в качестве эффективиых сорбентов дл  меди, щелочных металлов , а также дл  других деле.

Пример 1. А. Сополпмеризаци . В иолнмеризационный сосуд, снабженный мешалко и обратным холодильником, номещают смесь

из 10 г феннлакрилата, 0,8 г техн. дивниилбензола (52%-ной концентрации), 0,1 г динитрила азоизомасл ной кислоты и 40 мл 0,5%-ного водного раствора крахмала, содержащего около 20% хлористого натри . Сополимеризацию провод т при 60°С в течение 3 час, затем при 80°С в течение 3 час. После фильтровани , отмывки и высушивани  получают с количественным выходом сополимер в виде бесцветных сферических гранул.

Б. Перегруннировка Фриса. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником , помепдают 10 г сополимера и ввод т раствор 14 г четыреххлористого титапа в 10 мл хлорбензола. Реакцию провод т при перемешивании при 130°С в течение 3 час. После охлаждени  жидкость сливают, а смолу помеш ,ают в смесь льда с разбавленной сол ной кислотой (1:1 по объему), смолу отдел ют, промывают в колонке 5%-ной сол ной кислотой , затем водой и высушивают. Выход сополимера 95%.

В. Оксимирование. 10 г сополимера с феноксикетонными группами помещают в колбу с обратным холодильником и приливают раствор 30 г сол нокислого гидроксиламина в 75 мл пиридина. Смесь кип т т 3 час, затем смолу отдел ют, промывают разбавленной сол ной кислотой и водой. Выход 98%.

Ионит (марка ИК-1) имеет следующие характеристики: насыпной вес 0,68 г/мл, коэффициент набухани  в воде 1,1 -1,2, СОЕ по 0,1 п. едкому натру 6,2 мг-экв/г, механическа  прочность 97%, содержание азота 6,7%, статическа  емкость по меди ПО мг/г (раствор содержит 2 г/л меди, 50 г/л сульфата натри ). Пример 2. Юг смолы с феноксикетонными группами заливают 100 мл 10%-ного водного раствора едкого натра и кип т т в течение 15 мин, затем смолу отфильтровывают и промывают водой. Выход 95%.

Ионит (марка ИК-3) имеет следующие характеристики: насыпной вес - 0,69 г/мл, коэффициент пабухани  в воде 2,3-3, СОЕ по 0,1 н. едкому натру 7,4 мг-экв/г, емкость по меди 127 мг/г.

Предмет изобретени 

Claims (3)

1.Способ получени  комплексообразующих ионитов путем сополимеризации эфиров непредельных карбоновых кислот с поливинильным соединением, отличающийс  тем, что, с целью создани  селективных ионитов с феноксикетонными группами, в качестве эфиров непредельных карбоновых кислот используют их ароматические эфиры, а полученные сополимеры подвергают перегруппировке Фриса.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что, с целью введени  в иониты гидрофильных карбоксильных групп, иониты подвергают щелочному гидролизу.

3.Способ по пп. 1и2, отличающийс  тем, что, с целью введени  в иониты феноксиоксимных групп, иониты подвергают оксимг рованию.