SU371226A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ФЕНИЛ-2,6-БИС-(/г-КАРБОКСИ- ФЕНИЛ)-ПИРИДИНА - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к улучшенному способу получени  4-фенил-2,6-бис-{/г-карбоксифенил )-пиридина, который может найти применение в синтезе полимеров.

Известен способ получени  4-фенил-2,6-бис (л-карбоксифенил)-пиридина окислением 4-фенил-2 ,6-дн-п-толилпиридина воздухом в уксуснон кислоте при температуре 204°С и давлении 28 кг/см в присутствии катализатора, состо щего из уксуснокислого кобальта н марганца и бромистого аммони . Выход около 72%. Температура плавлени  полученного таким способом 4-фенил-2,6-бис- (п-карбоксифенил) -пиридина 318°С.

Недостатком известного способа  вл етс  нспользование каталитического окислени  кислородом поздуха, из-за чего невозможно получать достаточно чистый продукт дл  мономера . Кроме того, провод т процесс в жестких услови х: высокой температуре (204°С), новышейном давлении (28 кг/см) н агрессивной среде, что требует нримененн  специальной аппаратуры.

С целью получени  4-фенил-2,6-бис-(/г-карбоксифенил ) -пиридина высокой степени чистоты , увеличени  выхода и упрощени  процесса предложено проводить окисление 4-фенил-2,6ди-и-толилниридина перманганатом кали  в щелочной, например воднопиридиновой, среде. Процесс обычно провод т при температуре

85--ЮО С и атмосферном давленнн. Целевой продукт выдел ют известным способом. Выход 94%; т. нл., 322-324°С. После кристаллизации получают Бысокочистый продукт с выходом 75% и т. пл. 327-329°С.

Поинженпа  температура плавлепн  продукта в известном способе свидетельствует о наличии недоокисленных продуктов, присутствие которых нрн синтезе полимеров преп тствует получению высокомолекул рных соедипений .

Пример 1.

А. Необходимый дл  получени  4-феиил-2,6-ди-/7 .-толилпирндин синтезируют из п-метилацетофепона и бепзальдегнда по методнке, описанной дл  получени  трифенилнириднна из солей пирили . Температура плат лепп  полученного продукта 158-159°С (из этилового спирта).

Б. Окисление 4-феннл-2,6-ди-п,-толнлпиридипа осуществл етс  в четырехгорлой колбе емкостью 2,5 л, снабженной скоростной мешалкой , термометром и обратным холодильником . В колбу загружают 26,0 г 4-фенил-2,6дн-п-толнлпиридина , 800 мл пиридина, о г КОП и 200 мл воды. Смесь нагревают при перемешивании до 85-90°С н к раствору в течении 4 час порци ми добавл ют 100 г перманганата калн , нричем каждую последующую порцию добавл ют после раскислени  преды ,дущей. По раскислению последией порц и перманганата кали  смесь отфильтровывают от двуокиси марганца. Двуокись марганца на .фильтре промывают гор чим пиридином и гор чим 5%-ным раствором едкого кали. Фильтрат и промывные воды объедин ют и загружают в колбу дл  отгонки пиридина. Раствор упаривают до полного освобождени  от пиридина , несколько раз добавл ют воду в процессе отгонки, восстанавлива  первоначальный объем раствора. После отгонки пиридина продолжают окисление, дл  чего при температуре 95-100°С добавл ют порци ми 25 г перманганата кали . По окончаиии окислени  гор чий раствор фильтруют от двуокиси марганца и промывают осадок на фильтре гор чим 5%-HbiiM раствором едкого кали. Фи.льтрат и промывные воды объедин ют и при температуре 95-100°С и интенсивном перемешивании добавл ют к раствору 5%-ную сол ную кислоту до кислой реакции (рН 3). Выпадает бе„лый мелкокристаллический .осадок 4-фенил-2,6-бис- (л-карбоксифенил)-пиридина. Дл  полного выделени  продукта раствор выдерживаетс  при комнатной температуре 5 час. Осадок

отфильтровывают, промывают водой и сушат

,в вакуумном .шкафу при 110°С. Выход неочищенного продукта 30 г 94% от теоретического. Температура плавлени  продукта 322--324°С, кислотное число 279-281 мг КОН на I г продукта (теоретическое кислотное число 284).

Более чистый продукт получают перекристаллизацией из смеси пиридин-этанол (1:20 по объему). Выход продукта после перекристаллизации составл ет 24 г, т. е. 75% теоретического , счита  на неокислеиный продукт. Кислотное число очищенного продукта 284- 286 мг КОН на 1 г вещества, т. пл. 327-329°С.

Предмет изобретени 

Claims (3)

1.Способ получени  4-феиил-2,б-бис-(л-карбоксифенил )-пиридина окислением 4-фенил2 ,6-дн-/г-толилпиридина, с последующим выделением целевого продукта известным способом , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, увеличени  выхода и качества продукта, окисление провод т перманганатом кали  Б щелочной среде.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве щелочной среды используют воднопиридиновую среду.

3. Способ по п. 1, отличающийс , тем, что процесс провод т при температуре 85-100°С и атмосферном давлении.