SU371226A1 - METHOD OF OBTAINING 4-PHENYL-2,6-BIS - (/ g-Carboxy-phenyl) -pyridine - Google Patents

Description

1one

Изобретение относитс  к улучшенному способу получени  4-фенил-2,6-бис-{/г-карбоксифенил )-пиридина, который может найти применение в синтезе полимеров.The invention relates to an improved process for the preparation of 4-phenyl-2,6-bis - {/ g-carboxyphenyl) -pyridine, which can be used in the synthesis of polymers.

Известен способ получени  4-фенил-2,6-бис (л-карбоксифенил)-пиридина окислением 4-фенил-2 ,6-дн-п-толилпиридина воздухом в уксуснон кислоте при температуре 204°С и давлении 28 кг/см в присутствии катализатора, состо щего из уксуснокислого кобальта н марганца и бромистого аммони . Выход около 72%. Температура плавлени  полученного таким способом 4-фенил-2,6-бис- (п-карбоксифенил) -пиридина 318°С.A method of producing 4-phenyl-2,6-bis (l-carboxyphenyl) -pyridine is known by oxidizing 4-phenyl-2, 6-day-p-tolylpyridine with air in acetic acid at a temperature of 204 ° C and a pressure of 28 kg / cm in the presence of a catalyst consisting of cobalt acetic acid n manganese and ammonium bromide. The yield is about 72%. The melting point of the 4-phenyl-2,6-bis- (p-carboxyphenyl) -pyridine thus obtained is 318 ° C.

Недостатком известного способа  вл етс  нспользование каталитического окислени  кислородом поздуха, из-за чего невозможно получать достаточно чистый продукт дл  мономера . Кроме того, провод т процесс в жестких услови х: высокой температуре (204°С), новышейном давлении (28 кг/см) н агрессивной среде, что требует нримененн  специальной аппаратуры.The disadvantage of this method is the use of catalytic oxidation of oxygen by oxygen, which makes it impossible to obtain a sufficiently pure product for the monomer. In addition, the process is carried out in harsh conditions: high temperature (204 ° C), new pressure (28 kg / cm) and aggressive media, which requires special equipment.

С целью получени  4-фенил-2,6-бис-(/г-карбоксифенил ) -пиридина высокой степени чистоты , увеличени  выхода и упрощени  процесса предложено проводить окисление 4-фенил-2,6ди-и-толилниридина перманганатом кали  в щелочной, например воднопиридиновой, среде. Процесс обычно провод т при температуре In order to obtain high purity 4-phenyl-2,6-bis - (/ g-carboxyphenyl) -pyridine, to increase the yield and simplify the process, it was proposed to oxidize 4-phenyl-2,6 di-and-tolylniridine with potassium permanganate in alkaline, for example vodnopiridinovoy environment. The process is usually carried out at a temperature of

85--ЮО С и атмосферном давленнн. Целевой продукт выдел ют известным способом. Выход 94%; т. нл., 322-324°С. После кристаллизации получают Бысокочистый продукт с выходом 75% и т. пл. 327-329°С.85 - SO and atmospheric pressure. The desired product is isolated in a known manner. Yield 94%; t.nl., 322-324 ° C. After crystallization, a high purity product is obtained with a yield of 75%, and so on. 327-329 ° C.

Поинженпа  температура плавлепн  продукта в известном способе свидетельствует о наличии недоокисленных продуктов, присутствие которых нрн синтезе полимеров преп тствует получению высокомолекул рных соедипений .The temperature of the melted product in a known method indicates the presence of oxidized products, the presence of which in the synthesis of polymers prevents the synthesis of high molecular weight compounds.

Пример 1.Example 1

А. Необходимый дл  получени  4-феиил-2,6-ди-/7 .-толилпирндин синтезируют из п-метилацетофепона и бепзальдегнда по методнке, описанной дл  получени  трифенилнириднна из солей пирили . Температура плат лепп  полученного продукта 158-159°С (из этилового спирта).A. Needed to obtain 4-feiyl-2,6-di- / 7.-Tolylpyrndin is synthesized from p-methylacetophone and bezpaldegnda using the procedure described for the preparation of triphenylniridine from pyryl salts. The temperature of the boards lepp product obtained 158-159 ° C (from ethyl alcohol).

Б. Окисление 4-феннл-2,6-ди-п,-толнлпиридипа осуществл етс  в четырехгорлой колбе емкостью 2,5 л, снабженной скоростной мешалкой , термометром и обратным холодильником . В колбу загружают 26,0 г 4-фенил-2,6дн-п-толнлпиридина , 800 мл пиридина, о г КОП и 200 мл воды. Смесь нагревают при перемешивании до 85-90°С н к раствору в течении 4 час порци ми добавл ют 100 г перманганата калн , нричем каждую последующую порцию добавл ют после раскислени  преды ,дущей. По раскислению последией порц и перманганата кали  смесь отфильтровывают от двуокиси марганца. Двуокись марганца на .фильтре промывают гор чим пиридином и гор чим 5%-ным раствором едкого кали. Фильтрат и промывные воды объедин ют и загружают в колбу дл  отгонки пиридина. Раствор упаривают до полного освобождени  от пиридина , несколько раз добавл ют воду в процессе отгонки, восстанавлива  первоначальный объем раствора. После отгонки пиридина продолжают окисление, дл  чего при температуре 95-100°С добавл ют порци ми 25 г перманганата кали . По окончаиии окислени  гор чий раствор фильтруют от двуокиси марганца и промывают осадок на фильтре гор чим 5%-HbiiM раствором едкого кали. Фи.льтрат и промывные воды объедин ют и при температуре 95-100°С и интенсивном перемешивании добавл ют к раствору 5%-ную сол ную кислоту до кислой реакции (рН 3). Выпадает бе„лый мелкокристаллический .осадок 4-фенил-2,6-бис- (л-карбоксифенил)-пиридина. Дл  полного выделени  продукта раствор выдерживаетс  при комнатной температуре 5 час. Осадок B. Oxidation of 4-fennl-2,6-di-p, -pherlpyridipa is carried out in a four-necked flask with a capacity of 2.5 liters, equipped with a high-speed stirrer, thermometer and reflux condenser. Into the flask is charged 26.0 g of 4-phenyl-2,6dN-p-tolnolpyridine, 800 ml of pyridine, about g of the CPC and 200 ml of water. The mixture is heated with stirring to 85-90 ° C. To the solution, 100 g of Kaln permanganate are added in portions for 4 hours, after which each subsequent portion is added after deoxidation. After deoxidation with potassium permanganate and potassium permanganate, the mixture is filtered from manganese dioxide. The manganese dioxide in the filter is washed with hot pyridine and hot 5% potassium hydroxide solution. The filtrate and washings are combined and loaded into the pyridine distillation flask. The solution is evaporated until pyridine is completely freed; water is added several times during the distillation process, restoring the original volume of the solution. After the distillation of pyridine, the oxidation is continued, for which, at a temperature of 95-100 ° C, 25 g of potassium permanganate is added in portions. At the end of the oxidation, the hot solution is filtered from manganese dioxide and the filter cake is washed with a hot 5% -HbiiM solution of potassium hydroxide. Filtrate and washings are combined and, at a temperature of 95-100 ° C and with vigorous stirring, 5% hydrochloric acid is added to the solution until acidic (pH 3). A white, fine crystalline, 4-phenyl-2,6-bis- (l-carboxyphenyl) -pyridine precipitate falls out. To completely release the product, the solution is kept at room temperature for 5 hours. Sediment

отфильтровывают, промывают водой и сушатfiltered off, washed with water and dried

,в вакуумном .шкафу при 110°С. Выход неочищенного продукта 30 г 94% от теоретического. Температура плавлени  продукта 322--324°С, кислотное число 279-281 мг КОН на I г продукта (теоретическое кислотное число 284).in a vacuum cabinet at 110 ° C. The yield of the crude product 30 g 94% of theoretical. The melting point of the product is 322--324 ° C, the acid number is 279-281 mg KOH per I g of the product (theoretical acid number is 284).

Более чистый продукт получают перекристаллизацией из смеси пиридин-этанол (1:20 по объему). Выход продукта после перекристаллизации составл ет 24 г, т. е. 75% теоретического , счита  на неокислеиный продукт. Кислотное число очищенного продукта 284- 286 мг КОН на 1 г вещества, т. пл. 327-329°С.A cleaner product is obtained by recrystallization from a mixture of pyridine-ethanol (1:20 by volume). The yield of the product after recrystallization is 24 g, i.e. 75% of the theoretical, based on the non-oxidative product. The acid number of the purified product is 284- 286 mg KOH per 1 g of substance, so pl. 327-329 ° C.

Предмет изобретени Subject invention

Claims (3)

1.Способ получени  4-феиил-2,б-бис-(л-карбоксифенил )-пиридина окислением 4-фенил2 ,6-дн-/г-толилпиридина, с последующим выделением целевого продукта известным способом , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, увеличени  выхода и качества продукта, окисление провод т перманганатом кали  Б щелочной среде.1. A method of producing 4-feiyl-2, b-bis- (l-carboxyphenyl) -pyridine by oxidizing 4-phenyl2, 6-dn / g-tolylpyridine, followed by isolating the desired product in a known manner, characterized in that simplifying the process, increasing the yield and quality of the product; oxidation is carried out by potassium permanganate B to an alkaline medium. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве щелочной среды используют воднопиридиновую среду.2. A method according to claim 1, characterized in that an aqueous pyridine medium is used as the alkaline medium. 3. Способ по п. 1, отличающийс , тем, что процесс провод т при температуре 85-100°С и атмосферном давлении.3. The method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at a temperature of 85-100 ° C and atmospheric pressure.