SU281444A1 - Способ получения высших гликолей - Google Patents
Способ получения высших гликолейInfo
- Publication number
- SU281444A1 SU281444A1 SU1334232A SU1334232A SU281444A1 SU 281444 A1 SU281444 A1 SU 281444A1 SU 1334232 A SU1334232 A SU 1334232A SU 1334232 A SU1334232 A SU 1334232A SU 281444 A1 SU281444 A1 SU 281444A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- hydrogenation
- ester
- esters
- acid
- glycoles
- Prior art date
Links
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- -1 copper-chromium Chemical compound 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 1,6-Hexanediol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N Sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 1-Decanol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N Acetoacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHILMKFSCRWWIJ-UHFFFAOYSA-N Dimethyl acetylenedicarboxylate Chemical compound COC(=O)C#CC(=O)OC VHILMKFSCRWWIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002601 Oligoester Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005218 dimethyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 load Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- MQAYFGXOFCEZRW-UHFFFAOYSA-N oxane-2-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CCCCO1 MQAYFGXOFCEZRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени высших дипервичных гликолей, которые наход т широкое применение в промышленности основного органического синтеза.
Известен способ получени высших гликолей с числом атомов углерода, равным 5-18, путем гидрировани полифункциональных кислородсодержаших соединений, полученных окислением иарафиновых углеводородов в присутствии меднохромового катализатора при температуре 200-240°С и давлении 300 атм со скоростью подачи сырь 0,15 с последуюш.им выделением продукта известными приемами, например ректификацией.
Выход целевого продукта 30%.
При выделении продукта ректификацией при нагревании происходит разложение гликолей , что снижает выход н качество конечного продукта.
Дл увеличени выхода и улучшени качества целевого продукта предложен способ получени высших гликолей.
Способ заключаетс в том, что узкие фракции эфиров дикарбоновых или оксикарбоновых кислот с интервалом кипени 20-35°С гидрируют водородом в присутствии органического растворител и меднохромового катализатора при температуре 260-290°С, давлении 100-300 атм, скорости подачи сырь , равной 0,6-0,8 с последующим выделением целевого продукта известными приемами .
Желательно целевой продукт выдел ть путем экстракции гексаном.
Пример 1. Гидрированию подвергают 1700 г диметилового эфира адапиновой кислоты в метаноле при соотношении исходного эфира к метанолу 1:1. Температуру в слое каталнзатора поддерживают 280°С. Подача сырь (на исходный эфир составл ет 0,6 на 1 л катализатора). При этом мол рна нагрузка на катализатор составл ет 0,00356 мол/л кат-час . Линейна скорость водорода ,8 см1сек, давление 200 атм. Метанол от гидрогенизата отгон ют на вод ной бане с водоструйным насосом. Исходный эфир, нолуэфир и другие пободные продукты отдел ют от гликол экстракцией. 1,6-гександиол выпадает в осадок в виде белых кристаллов . Состав гидрогенизата приведен нилсе.
Вес,
Состав гидрогенизата
12,58
Гексанол-1
Метиловый эфир капроновой кисло2 ,08 ты
Диметиловый эфир адипиновой кис0 ,24 лоты
Константы очшдеипого гликол : т. пл. 39,8С (литературные данные: 40°С); гндроксильное число 946; теоретическое 950.
Прнмер 2. Гидрированию в аналогичных услови х (см. пример 1) иодвергают днметиловый эфир себацииовой кислоты (число углеродных атомов СЮ). Учитыва изменение реакционной сиособности к гидрированию с увеличением молекул рного веса, скорость иодачи ПО сырью равна 0,0026 моль/л кат-час. Состав гидрогеннзата приведен ннже.
Вес, %
Состав гидрогеннзата
ДеканолМетиловый эфир каприповоГ кислоты
Диметиловый эфир себацииовой кислоты
Метиловый афир оксикаприиовой кислоты
1,10-Декадиол
Ыеидентифицироваииые . . . .
Прнмер 3. Гидрирозаиию подвергают узкие фракции окснкислот. Оксикислоты иолучают окислением сложного эфира ацетилового синрта уксусной кислоты. Затем выдел ют иолуэфиры оксикнслот, метилируют и разгон ют иод вакуумом на следующие фракции: I. 220-250 С; I. 250-230 С; III. 280-310 С и т. д.
300 г смесн эфмров оксикислот (фракци 290-310°С) подвергают гидрироваиию и носледующему разделению в услови х и ио методике , приведенной в примере 1.
В результате проведенного хроматографического аналнза и нренаративного разделени установлено: стеиень конверсии 97%; выход гликолей 76%; выход иолугидрированных эфиров и других иобочных нродуктов 21,5%; потери 2,5%. Близкие к этим данные получены при гидрировании других фракций эфиров оксикислот (фракции 220-250; 250-280; 280-310°С и т. д.).
Пример 4. Гидрироваиию иодвергают узкие фракции диметнловых эфиров днкарбоновых кислот. Дикарбоновые кислоты получают окислением метиловых эфиров технической смеси алифатических кислот с числом углеродных атомов Cis-Cis). Дикарбоновые кислоты выдел ют и нреврапхают в диметиловые эфиры. Смесь диметиловых эфиров разгон ют на ф|ракции 40-50°С, которые иодвергают гидрироваиию в услови х, аналогичных ириведеиным в нримерах 1 и 2.
Состав гидрогеиизата следующий, вес. %: Псходиые диметиловые эфиры 1,92; гликолн 75,2; полуэфиры и другие побочные продукты 22,88.
Пример 5. Гидрированию подвергают 1000 г диметилового эфира адниииовой кислоты в метаиоле при соотношении 1 : 1 (объем-ные части). Подача сырь ,8 л/л кат-час подача но водороду л1л кат-час
атм. Метаиол от
давление водорода П2 300 вод ной бане. Псгидрогенизата отгон ют на ходный эфир, полуэфир и
другне побочные
продукты отдел ют от гликол центрифугированием с добавлением гексана, обладающего селективной растворимостью к продуктам иерегидрировани . В процессе центрифугировани 1,6-гександиол выпадает в осадок в виде белых криеталлов. Состав гидрогенизата приведен ннже.
Вес.
CociaB гидрогеиизата
0,18 5,00 1,23 0,00
оксикапроиовой
0,00
90,82
2,77
иые иродукты .
Пример 6. В этих же услови х гидрируют узкую фракцию метиловых эфиров оксикарбоновых кислот , полученных при окислении сложного эфира уксусной кислоты и децилового спирта.
Состав гидрогенизата иредставлен ниже.
Вес,
Состав гидрогеиизата
Исходна фракци метиловых эфиров оксикарбоиовых кислот Cs- С,
Гликоли
Спирты, иолуэфиры и другие иобочные продукты
Распределение гликолей но молекул рным массам в гидрогеиизате следующее, вес. %.
Вес, %
Наименоваиие
29,30 45,20 25,50
Гидроксильное число фракций Сз-C составл ет 987; эфирное число 2,5; карбонильное число 0,15.
Предмет изобретени
1. Способ получени высщих гликолей путем гидрировани водородом полифункциональиых кислородсодержащих соединений в присутствии меднохромового катализатора при температуре не выще 290°С и давлении не в/лще 300 атм, отличаюш ийс тем, что, с целью увеличени выхода и улучшени качества целевого продукта, в качестве иолифункциональных кислородсодержащих соеди5 нений примен ют узкне фракции эфиров дикарбоновых или оксикарбоиовых кислот с нитервалом кииеии 20-35°С и гидрирование ировод т в присутствии органического растворител н скорости подачп сырь , равпой5 6 0,6-0,8 час, с последующим выделением целевого иродукта известнымн ириемами. 2. Способ ио и. 1, отличающийс тем, что выделеипе целевого иродукта провод т путем экстракции гексаном.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU281444A1 true SU281444A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8394998B2 (en) | Method of producing neopentyl glycol | |
KR100280761B1 (ko) | 이성체성 노난올과 데칸올의 혼합물, 이의 제조방법, 이로부터 수득한 프탈산 에스테르, 및 이 에스테르의 가소화제로서의 용도 | |
US6201159B1 (en) | Process for the continuous production of neopentyl glycol | |
GB1565781A (en) | Process for the preparation of trimethylolalkanes | |
US20120220806A1 (en) | Method For Producing Guerbet Alcohols | |
KR20090098917A (ko) | 낮은 포름산 함량을 갖는 포름알데히드로부터 폴리알콜을 제조하는 방법 | |
KR20100127782A (ko) | 6-히드록시카프로산 에스테르의 제조 방법 | |
DE69506574T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,3-alkandiolen und 3-hydroxyaldehyden | |
EP3483151A1 (de) | Tetrahydropyranylester als riechstoffe | |
US2648694A (en) | Higher fatty acid synthesis from oxo bottoms | |
US3948986A (en) | Alpha-hydroxy or alkoxy acid preparation | |
US4861922A (en) | Hydroformylation of 3-methyl-3-buten-1-ol and analogs thereof and use of such hydroformylation products | |
JP5400045B2 (ja) | C6〜c16脂肪族ジオールの精製方法 | |
CN108017510B (zh) | 一种羟基特戊醛的制备方法,及其在新戊二醇制备方面的应用 | |
US7521583B2 (en) | Process for the preparation of tetraalkylcyclobutane-1,3-diol in the presence of a cobalt-based catalyst | |
EP1620515B1 (en) | Reactive diluents in coating formulation | |
SU281444A1 (ru) | Способ получения высших гликолей | |
US3028431A (en) | Process for preparing organoleptic materials | |
DE2411440C3 (ru) | ||
EP3237372B1 (en) | Method for producing omega-hydroxy fatty acid ester and precursor compound thereof | |
CA1049020A (en) | Cyclic acetal aldehydes | |
US10590062B1 (en) | Iron-catalyzed selective production of methyl esters from aldehydes | |
US4011277A (en) | Preparation of squalane by hydrogenolysis | |
US3468927A (en) | Process for preparing pimelic acid and a 2,2-dialkyl-1,3-propanediol | |
US4016201A (en) | Process for the preparation of acetoxybutanols |