SU184863A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВдитиофосфорной кислоты - Google Patents

Description

Предлагаетс  способ получени  хлорангидРИДОВ дитиофосфорной кислоты общей формуТ О лы PCI, где R и R - алкил или арил. путем взаимодействи  алкил (арил) дитиодихлорфосфатов со спиртами или фенолами в органических растворител х в присутствии акцепторов хлористого водорода, например третичных аминов, или без акцепторов хлористого водорода и без органического растворител . Полученные соединени  могут быть использованы дл  синтеза пестицидных препаратов. Примеры. 1. Получение о-бутил-з-бутилдитиохлорфосфата . А. К раствору 0,05 гмоль бутилдитиодихлорфосфата и 0,055 г моль бутанола в 60 мл бензола добавл ют при перемешивании и температуре 35-40°С 0,05 г-моль триэтиламина. Реакционную массу выдерживают в этих услови х 5 час, охлаждают, отфильтровывают хлоргидрат амина, фильтрат промывают водой , сушат над сульфатом натри , растворитель отгон ют в вакууме и в остатке получают практически чистый продукт d|° 1,1226, п 1,5161. Выход 87%. 1,1236, ng 1,5175, MRo 70,02, выч. 69.99. Найдено, %: С1 13,80; S 24,93; СвНцС OPSz. Вычислено, о/о: С1 13,62; S i24,59. Б. Смесь 0,05 г моль бутилдитиодихлорфосфата и 0,055 г-моль бутанола нагревают при 80-85°С в течение 15 час, пропуска  через реакционную массу слабый ток сухого азота. Дл  завершени  реакции температуру повышают до 100°С, и смесь выдерживают при этой температуре 2 час. В этих услови х выделилось теоретическое количество хлористого водорода . После выделени  всего хлористого водорода реакционную массу выдерживают при 60-80°С (15-20 мм) и получают технический продукт с количественным выходом: d 1,1240, 1,5130. Характеристика перегнанного вещества: т. кип. 75-76°С (0,01 мм), df 1,1250; «20 1,5164. 2. Получение 5-этил-о-.и-крезилдитиохлор фосфата. К раствору 0,05 г-моль этилдихлордитиофосфата и 0,05 г-моль ж-крезола в 50 мл бензола добавл ют при перемешивании и температуре 75-80°С 0,05 г-моль триэтиламина и реакционную массу выдерживают в этих услови х 4 час. После охлаждени  осадок отфильтровывают , фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натри , растворитель отгон ют в вакууме и в остатке получают целевой продукт в виде в зкой жидкости, котора  при попытке перегонки разлагаетс . Дл  идентификации вещество подвергают взаимодействию с бутиламином в бензоле и5 получают 90% этил-о-.и-крезилбутиламидодитиофосфата , т. пл. 42-43°С (из спирта). Найдено, %: N 4,81; S 22,04. Ci3H22NOPS2 Вычислено, %: N 4,63; S 21,70. В услови х примера 1А получены другие вещества, выход и свойства которых и данные анализа приведены в таблице. Таблица

Предмет изобретени  . 1. Способ получени  хлорангидридов дитиофосфорной кислоты общей формулып/с РСЬ II 10 S где R и R- алкил или арил, отличающийс  тем, что алкил (арил) Дйтиодихлбрфосфаты подвергают взаимодействию со спиртами или фенолами 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут в органических растворител х в присутствии акцепторов хлористого водороДа , например третичных аминов.