RU2807368C1 - Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты - Google Patents
Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2807368C1 RU2807368C1 RU2023120997A RU2023120997A RU2807368C1 RU 2807368 C1 RU2807368 C1 RU 2807368C1 RU 2023120997 A RU2023120997 A RU 2023120997A RU 2023120997 A RU2023120997 A RU 2023120997A RU 2807368 C1 RU2807368 C1 RU 2807368C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- producing
- styrylphosphonic
- acid dichloride
- styrene
- phosphorus pentachloride
- Prior art date
Links
- PGKQTZHDCHKDQK-VOTSOKGWSA-N [(e)-2-phenylethenyl]phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 PGKQTZHDCHKDQK-VOTSOKGWSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 title description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 claims abstract description 8
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р–С связью, а именно к способу получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты формулы С6Н5СН=СНР(О)Сl2 разложением аддукта стирола и пятихлористого фосфора солью кислоты в среде инертного органического растворителя, отличающемуся тем, что в качестве соли кислоты используют перкарбонат натрия и процесс ведут при комнатной температуре. Технический результат – разработан новый способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты с высоким выходом и чистотой, который может найти применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза. 2 пр.
Description
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р–С-связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты формулы С6Н5СН=СНР(О)Сl2 (1), который является ценным полупродуктом фосфорорганического синтеза.
Известен способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что стирол подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде абсолютного бензола с последующей обработкой образующегося аддукта сернистым газом. Выход целевого продукта составил 96% (Анисимов К.Н., Несмеянов А.Н. Хлорангидриды арилвинилфосфиновых кислот // Изв. АН СССР, ОХН, 1954, № 5, с. 803-805).
К недостаткам этого способа следует отнести применение токсичного сернистого газа и большую продолжительность процесса.
Известен также способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что стирол подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя, а затем образовавшийся аддукт обрабатывают ацетоном. Выход целевого продукта составляет 86% (В.В. Кормачев, Ю.Н. Митрасов, В.А. Кухтин и др. // Журн. общ. химии. – 1981. – Т. 51. – Вып. 4. – С. 960-961).
К недостаткам этого способа следует отнести высокую пожаро- и взрывоопасность процесса.
Известен также способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что стирол подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя, а затем образовавшийся аддукт обрабатывают уксуснокислым натрием при температуре 0-25оС. Выход целевого продукта составляет 62-98% (А.с. СССР №1027170, Кл. С 07 F 9/42, Бюл. изобр, 1983, №25).
К недостаткам этого способа следует отнести применение относительно труднодоступного и дорогого реагента, низкую скорость фильтрации побочно образующегося хлорида натрия и протекание побочной реакции образования смешанного ангидрида уксусной и стирилфосфоновой кислот.
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что стирол подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя, а затем образовавшийся аддукт обрабатывают пиросернистокислым натрием или калием при температуре 70-80оС. Выход целевого продукта составляет 90-97% (А.с. СССР №1162811, Кл. С 07 F 9/42, Бюл. изобр. 1985, №23).
К недостаткам этого способа следует отнести низкую скорость реакции и применение повышенной температуры, что приводит к дополнительному расходу теплоэнергии и повышению стоимости целевого дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты. Пиросульфиты имеют резкий запах и являются относительно труднодоступными реагентами. В частности, производство пиросернистокислого натрия основано на взаимодействии высокотоксичного сернистого ангидрида с содово-сульфитным раствором.
Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента агентов разложения аддуктов стирола и пятихлористого фосфора.
При создании изобретения ставилась задача получить дихлорангидрид стирилфосфоновой кислоты формулы С6Н5СН=СНР(О)Сl2 (1), который является ценным полупродуктом фосфорорганического синтеза.
Техническим результатом является получение дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты формулы С6Н5СН=СНР(О)Сl2 (1), который расширяет арсенал соединений, используемых в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что аддукт пятихлористого фосфора и стирола в среде инертного органического растворителя обрабатывают перкарбонатом натрия при комнатной температуре.
Сущность изобретения заключается в следующем. К суспензии пятихлористого фосфора в абсолютном бензоле или четыреххлористом углероде при охлаждении льдом прибавляют стирол, выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре не менее 12 ч и образующийся кристаллический аддукт подвергают взаимодействию с перкарбонатом натрия при комнатной температуре.
Пример 1. Дихлорангидрид стирилфосфоновой кислоты
К суспензии 20.8 г (0,1 моль) тонкоизмельченного пятихлористого фосфора в 100 мл абсолютного бензола при перемешивании и охлаждении до 5°С прибавляют раствор 5.2 г (0.05 моль) стирола в 5 мл бензола и выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре в течение 12 ч. К образовавшемуся кристаллическому аддукту прибавляют при комнатной температуре 3.6 г (0,02 моль) перкарбоната натрия. Отфильтровывают осадок и перегонкой фильтрата получают 10.8 г (98%) дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, т. кип.134-135°С (2 мм рт. ст.), т. пл.71°С. Литературные данные : т. кип. 139°С (2 мм рт. ст.), т. пл.71-72°С. Спектр ЯМР 31Р: δР 33 м. д. ИК спектр (см-1): 3070, 3050, 3020, 1600, 1570, 1490, 1450, 1267, 1010, 860, 830, 750, 695, 566, 522. Найдено, % : Сl 31.91, Р 13.94. С8Н7Сl2ОР. Вычислено, % : Сl 32.08, Р 14.01.
Пример 2. Дихлорангидрид стирилфосфоновой кислоты
Кристаллический аддукт, полученный аналогично примеру 1 из 20.8 г (0,1 моль) пятихлористого фосфора и 5.2 г (0.05 моль) стирола в 90 мл абсолютного четыреххлористого углерода, обрабатывают при комнатной температуре 3.6 г (0,02 моль) перкарбоната натрия. Отфильтровывают осадок и перегонкой фильтрата получают 10.6 г (96%) дихлорангидрида стирил-фосфоновой кислоты, т. кип.133-135°С (2 мм рт. ст.), т.пл.71°С. Литературные данные : т. кип. 139°С (2 мм рт. ст.), т. пл.71-72°С. Спектр ЯМР 31Р: δР 33 м. д. ИК спектр (см-1): 3070, 3050, 3020, 1600, 1570, 1490, 1450, 1267, 1010, 860, 830, 750, 695, 566, 522. Найдено, % : Сl 31.93, Р 13.95. С8Н7Сl2ОР. Вычислено, % : Сl 32.08, Р 14.01.
Описываемый способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты позволяет осуществить замену малоактивных пиросернистокислых натрия или калия на более активный и доступный реагент – перкарбонат натрия. Использование перкарбоната натрия обеспечивает упрощение процесса, не требует расхода теплоэнергии, обеспечивает повышение чистоты целевого продукта и экологичности производства за счет связывания кислых отходов карбонатом натрия.
Claims (1)
- Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты формулы С6Н5СН=СНР(О)Сl2 разложением аддукта стирола и пятихлористого фосфора солью кислоты в среде инертного органического растворителя, отличающийся тем, что с целью упрощения процесса, в качестве соли кислоты используют перкарбонат натрия и процесс ведут при комнатной температуре.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2807368C1 true RU2807368C1 (ru) | 2023-11-14 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1027170A1 (ru) * | 1981-12-02 | 1983-07-07 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Способ получени дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты |
| SU1162811A1 (ru) * | 1983-12-21 | 1985-06-23 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Способ получени дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты |
| SU1558919A1 (ru) * | 1988-02-15 | 1990-04-23 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Способ получени дихлорангидридов алкенилфосфоновых кислот |
| RU2349596C1 (ru) * | 2007-12-20 | 2009-03-20 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты |
| RU2797128C1 (ru) * | 2022-10-04 | 2023-05-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1027170A1 (ru) * | 1981-12-02 | 1983-07-07 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Способ получени дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты |
| SU1162811A1 (ru) * | 1983-12-21 | 1985-06-23 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Способ получени дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты |
| SU1558919A1 (ru) * | 1988-02-15 | 1990-04-23 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Способ получени дихлорангидридов алкенилфосфоновых кислот |
| RU2349596C1 (ru) * | 2007-12-20 | 2009-03-20 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты |
| RU2797128C1 (ru) * | 2022-10-04 | 2023-05-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2807368C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты | |
| US4536350A (en) | Process for making chlorophosphanes, phosphinic acid chlorides or thiophosphinic acid chloride, and novel isomeric mixture consisting of chloro-phosphabicyclononanes | |
| RU2802467C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты | |
| JPS603317B2 (ja) | 塩化ホスフアイトの製造方法 | |
| RU2797128C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-фосфоновой кислоты | |
| RU2814257C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 2-фенил-1,1,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты | |
| EP0026736B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3,5-Trichlorpyridin sowie Ammoniumsalze des Methanphosphonsäuremonomethylesters und deren Herstellung | |
| JPH07116126B2 (ja) | ２，３‐ジアミノアクリロニトリル誘導体 | |
| RU2801052C1 (ru) | Способ получения дихлорангидридов 1-алкил-2-алкоксиэтенилфосфоновых кислот | |
| Maghsoodlou et al. | Stereoselective synthesis of pyrrole phosphonate esters from the reaction of triphenylphosphite and dimethyl acetylenedicarboxylate in the presence of pyrrole in aqueous solution | |
| Kojima et al. | Stereospecific stilbene formation from β-hydroxy-α, β-diphenylethylphosphoranes. Mechanistic proposals based upon stereochemistry | |
| KR0155988B1 (ko) | 알파-클로로 포스포러스 일리드의 제조방법 | |
| RU2687562C1 (ru) | Способ получения дихлорангидридов 2-алкокси-1-хлорэтенилфосфоновых кислот | |
| RU2349596C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты | |
| SU1616923A1 (ru) | Способ получени гексахлорфосфоратов органилароксидихлорфосфони | |
| SU1558919A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов алкенилфосфоновых кислот | |
| SU1027170A1 (ru) | Способ получени дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты | |
| RU2132333C1 (ru) | Способ получения диэтиларсинистых эфиров диизобутилтетратиофосфорной кислоты | |
| SU1074878A1 (ru) | Метиленбис ( @ -оксиалкил) фосфиновые кислоты | |
| SU895988A1 (ru) | Способ получени дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфонофой кислоты | |
| SU1067004A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов 1-хлор-2-алкоксивинилфосфоновых кислот | |
| US4091012A (en) | Production of tertiary phosphine oxides | |
| SU1154285A1 (ru) | Способ получени дигалогенангидридов 1-алкил-2-алкоксиэтенилфосфонистых кислот | |
| RU2070886C1 (ru) | Способ получения кислых фосфитов или фосфонитов | |
| JP4654412B2 (ja) | α―エポキシホスホン酸類の製造方法 |