SU1735274A1 - Способ получени 4,4 @ -динитробифенилоксида - Google Patents
Способ получени 4,4 @ -динитробифенилоксида Download PDFInfo
- Publication number
- SU1735274A1 SU1735274A1 SU894784495A SU4784495A SU1735274A1 SU 1735274 A1 SU1735274 A1 SU 1735274A1 SU 894784495 A SU894784495 A SU 894784495A SU 4784495 A SU4784495 A SU 4784495A SU 1735274 A1 SU1735274 A1 SU 1735274A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- chloronitrobenzene
- molar ratio
- mol
- copper
- bromide
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс нитросоедине- ний, в частности получени 4,4-динитробифенилоксида - полупродукта дл синтеза пестицидов, лекарственных средств и термостойких материалов. Цель - повышение скорости процесса. Его ведут реакцией при нагревании 4-хлорнитробензола с К2СОз мол рное соотношение 1(0,05-5) в среде бипол рного апротонного растворител в присутствии NaN02, CuCI и тетра-С1-С4-ал- киламмонийбромида, вз того в количестве 0,009-0,8 моль на 1 моль 4-хлорнитробензола . При этом мол рное соотношение последнего к NaN02 1 (0,05-5), а также, например, к тетраэтиламмонийбромиду 1 : (0,01-0,07) и к CuCI 1 (0,025-0,1). Эти услови повышают чистоту целевого продукта при сокращении времени процесса до 2 ч и получении выхода продукта до 95,9%. 4 з.п. ф-лы, 2 табл. W Ё
Description
Изобретение относитс к синтезу органических соединений, в частности к способу получени динитробифениловых эфиров, которые наход т применение в качестве полупродукта дл синтеза пестицидов, лекарственных препаратов и термостойких полимерных материалов.
Известен р д способов получени 4,4- динитробифенилоксида на основе 4-хлорнитробензола с использованием нитрита натри и карбоната щелочного.
Известен способ, согласно которому реакцию провод т в водном растворе, еыход целевого соединени достигает 90%.
Однако в качестве катализаторов используют дефицитные алкилфосфониевые соли, а чистота полученного 4,4 -динитроби- фенилоксида невысока (ТПл 140-141°С) и требует дополнительной очистки.
Известен способ, согласно которому реакцию провод т в среде ДМСО в присутствии солей меди.
Выход и степень чистоты целевого продукта в данном случае невысоки (81% и Тпл 140°С соответственно).
Анализ приведенных данных показывает , что все известные способы обладают или недостаточно высокими выходами (до 90%), или длительным временем осуществлени , или сложностью процесса (большое число технологических операций)
Наиболее близким по своей технической сущности к предлагаемому вл етс способ получени 4,4 -динитробифенилок- сида, который обеспечивает выход целевого продукта до 95%. Сущность заключаетс в следующем. В 30 мл ДМФА загружают 10,6 г МааСОз, 2,62 г NaNOa и 0.7 г CuSOo.
XI
W
ел ю
2
Смесь размешивают в течение 1 ч, нагревают до кипени и отгон ют азетроп вода - ДМФА до достижени температуры в реакционной массе 145°С, рН среды 10. Затем реакционную массу охлаждают до 95-100°С, загружают 31,5 г 4-хлорнитробензола и 0,31 г натриевой соли формальдегидсульфокси- ловой кислоты, нагревают до 145°Си выдерживают 6 ч. Получают 24,75 г целевого соединени (95,2%), т. пл. 144,4°С.
Недостатками известного способа вл ютс высока продолжительность процесса (пор дка 8 ч) и сложность его осуществлени , что приводит к снижению качества целевого продукта. В табл. 1 показаны , результаты получени 4,4 -динитроби- фенилоксида известными способами.
Цель изобретени - увеличение скорости процесса.
Поставленна цель достигаетс взаимодействием при нагревании 4-хлорнитробен- зола с углекислым калием в среде бипол рного апротонного растворител в присутствии нитрита натри , хлорида меди (I) и нитроалкиламмони , в котором алкил содержит 1-4 атома углерода. Последний берут в количестве 0,009-0,08 моль на 1 моль 4-хлорнитробензола. Мол рное соотношение нитрит натри : 4-хлорнитробензол (0,25 - 1,0) : 1. Мол рное соотношение углекислый калий : 4-хлорнитробензол (0,05 - 5) : 1. Мол рное соотношение хлорид меди (I) и 4-хлорнитробензол (0,025 - 0,1): 1. Используемый в качестве тетраалки- ламмонийбромида тетраэтиламмонийбро- мид берут в количестве 0,01-0,07 моль на 1 моль 4-хлорнитробензола.
Сущность изобретени заключаетс в том, что процесс осуществл ют практически за 2 ч при некотором увеличении выхода продукта путем введени в реакционную зону хлорида меди (I) и бромида тетраалкилам- мони взамен сульфата меди и натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты . Применение бромида тетраалкиламмо- ни или хлорида меди (I) по отдельности не позвол ет сократить врем реакции. Внесение обоих соединений помимо сокращени времени процесса позвол ет также снизить температуру реакционной массы до 135- 140°С взамен 145°С в известном способе. Это несколько повышает качество 4,4-ди- нитробифенилоксида (повышаетс температура плавлени ).
Пример 1. В трехгорлую колбу объемом 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, загружают 31,5 г (0,2) 4-хлорнитробензола, 6,9 г (0,1 м) нитрита натри . 27,6 г (0,2 м) карбоната кали , 1 г (0,01 м) хлорида меди
(I), 1 г (0,00475 м) тетраэтиламмоний бромида (ТЭАБ) и 80 мл диметилсульфоксида (ДМСО). При интенсивном перемешивании температуру реакционной массы поднимают в течение 0,4 ч до 135 - 140°С и ведут процесс в течение 2 ч. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до 70°С, отфильтровывают от остатков медного катализатора и выливают при перемешивании в
смесь 200 мл пропанола-2 и 30 мл воды. Выпавший осадок отдел ют фильтрованием , промывают 25 мл пропанола-2 и 200 мл воды. Фильтрат отправл ют на разделение , осадок сушат. Получают 24,93 г (95.9%)
4,4 -динитробифенилоксида с т.пл. 144.5- 145,0°С. Продукт направл ют на гидрирование , которое протекает гладко и обеспечивает высокую мономерную чистоту 4,4 -диаминодифенилового эфира.
Таким образом, 4,4 -динитробифени- локсид, выделенный из реакционной массы, не требует дополнительной очистки.
Услови и выходные параметры примеров 1-24, выполн ющихс аналогично примеру 1, сведены в табл. 2.
Процесс в исследованном интервале различных показателей протекает достаточно селективно, с высокими выходами 4,4- динитробифенилоксида, обеспечивает его
высокую чистоту без дополнительной очистки . При этом врем процесса значительно сокращено по сравнению с известным способом .
Оптимальными услови ми дл данного
процесса, обеспечивающими выход 4,4 -ди- нитробифенилоксида до 95,9% за 2 ч, вл етс осуществление реакции в среде ДМСО при 13б-140°С при мол рном соотношении 4-хлор-нитробензол : NaNOa : КаСОз: CuCI
1,0:0,5 : не менее 0,5 : 0,05 : 0,05.
Технико-экономический эффект достигаетс за счет использовани в качестве катализаторов бромида тетраалкиламмони и хлорида меди (I), обеспечивающего сокращение времени процесса по сравнению с известным способом.. При этом достигаетс высокий выход и мономерна чистота целевого продукта.
Claims (5)
1. Способ получени 4,4 -динитробифе- нилоксида путем взаимодействи при нагревании 4-нитрохлорбензола с углекислым калием в среде бипол рного апротонного
растворител в присутствии нитрита натри и хлорида меди (I), отличающийс тем. что, с целью увеличени скорости процесса, процесс провод т в присутствии тетраалки- ламмонийбромида, в котором алкил содержит 1-4 атома углерода, вз того в
количестве 0,009-0,08 моль на 1 моль 4-нит- рохлорбензола.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что мол рное соотношение нитрит натри : 4-хлорнитробензол равно (0,25-1,0):.
3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что мол рное соотношение углекислый калий: 4-хлорнитробензол равно (0,05-5): 1.
4,Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве тетраалкиламмонийбро- мида используют тетраэтиламмонийбромид в количестве 0,01-0,07 моль на 1 моль 4- хлорнитробензола.
5.Способ по п. 1, отличающийс тем, что мол рное соотношение хлорид меди (1):4-хлорнитробензол равно (0,025-0,1): 1.
Таблица 1
3 - ДМФА; | - ДИАД; 5 - N-НП, По выхолен приведены средние данные после п тикратного дублировани .
Редактор А. Козориз
Составитель В. Орлов Техред М.Моргентал
Корректор М. Демчик
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894784495A SU1735274A1 (ru) | 1989-11-09 | 1989-11-09 | Способ получени 4,4 @ -динитробифенилоксида |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894784495A SU1735274A1 (ru) | 1989-11-09 | 1989-11-09 | Способ получени 4,4 @ -динитробифенилоксида |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1735274A1 true SU1735274A1 (ru) | 1992-05-23 |
Family
ID=21492626
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894784495A SU1735274A1 (ru) | 1989-11-09 | 1989-11-09 | Способ получени 4,4 @ -динитробифенилоксида |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1735274A1 (ru) |
-
1989
- 1989-11-09 SU SU894784495A patent/SU1735274A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
За вка DE № 2547037, кл. С 07 С 79/35, 1977. За вка JP № 56-164146, кл.С 07 С 79/355, 1981. Авторское свидетельство СССР № 1366509, кл. С 07 С 205/38, 1986. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1735274A1 (ru) | Способ получени 4,4 @ -динитробифенилоксида | |
US5162584A (en) | Fluorobenzene derivatives | |
US4093667A (en) | Preparation of 4-n-hexylresorcinol | |
JPH06157389A (ja) | β−ナフチルベンジルエーテルの製造方法 | |
JPS5915901B2 (ja) | u↓−アミノアルコ−ルの製造方法 | |
US3952010A (en) | Catalytic dehydrogenation process for the preparation of 3,5-disubstituted pyrazoles | |
JP2578797B2 (ja) | N−(スルホニルメチル)ホルムアミド類の製造法 | |
JPH039898B2 (ru) | ||
JPH0784427B2 (ja) | 医・農薬中間原料の製造方法 | |
US4236017A (en) | Process for synthesizing 2-substituted semicarbazones and carbalkoxy hydrazones | |
HU221379B1 (en) | Process for the preparation of picric acid | |
SU1182039A1 (ru) | Способ получени 3-(бензотиазолил-2)-тиапропансульфоната щелочного металла | |
RU2116299C1 (ru) | Способ получения 2-замещенных 5-хлоримидазол-4-карбальдегидов и 2-замещенный 3,5-дигидроимидазолин-4-он | |
KR930003757B1 (ko) | 치환된 β-페닐아크릴산의 제조방법 | |
KR0185127B1 (ko) | 엔-(2-아미노-3,5-디브로모벤조일)-엔'-(알칸술포닐)하이드라지드의 제조방법 | |
US5475140A (en) | Process for producing N,N-disubstituted p-phenylenediamine derivative sulfate | |
EP0321199A2 (en) | Synthesis of twelve member diazamonocyclic compounds | |
KR0169558B1 (ko) | 2-아미노-3,5- 디브로모 벤즈알데히드의 제조방법 | |
RU1781207C (ru) | Способ получени о-нитрозоанилина | |
JPS6337104B2 (ru) | ||
US4021437A (en) | 6-Ethylamino-2-picoline from 6-acetamido-2-picoline | |
SU1333674A1 (ru) | Способ получени 3-арил- или 3-гетарилхромонов | |
JPS6168472A (ja) | 不飽和ヒダントインの製造方法 | |
JPS5993060A (ja) | シトシン類の製法 | |
KR0173545B1 (ko) | 고체산을 이용한 이소프로필티오크산톤의 제조방법 |